CN1210855A - 聚酰胺解聚 - Google Patents

聚酰胺解聚 Download PDF

Info

Publication number
CN1210855A
CN1210855A CN98103334A CN98103334A CN1210855A CN 1210855 A CN1210855 A CN 1210855A CN 98103334 A CN98103334 A CN 98103334A CN 98103334 A CN98103334 A CN 98103334A CN 1210855 A CN1210855 A CN 1210855A
Authority
CN
China
Prior art keywords
technology
alcohol
polymeric amide
arbitrary
depolymerization
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN98103334A
Other languages
English (en)
Inventor
M·波伊
Y·H·弗伦策恩
B·K·S·霍姆梅兹
E·J·戈塔尔斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Koninklijke DSM NV
Original Assignee
DSM NV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by DSM NV filed Critical DSM NV
Publication of CN1210855A publication Critical patent/CN1210855A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
    • C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
    • C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
    • C08J11/18—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material
    • C08J11/22—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds
    • C08J11/24—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds containing hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/44—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers
    • C07C209/50—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers by reduction of carboxylic acid amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D201/00—Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
    • C07D201/02—Preparation of lactams
    • C07D201/12—Preparation of lactams by depolymerising polyamides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/20—Recycled plastic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)

Abstract

本发明涉及在至少一种脂肪醇存在的条件下一种或多种聚酰胺的解聚,此解聚在最多有40mol.%催化剂存在的条件下进行。本工艺对于聚酰胺单体成分有较好的选择性,且产生尽可能少的废液。

Description

聚酰胺解聚
本发明涉及在至少有一种脂肪醇存在的条件下一种或多种聚酰胺的解聚。
类似工艺已被美国专利2,840,606公开。此专利记载了在一种醇和氢氧化钠存在的条件下尼龙6,6的解聚，在此过程中形成己二酸和六亚甲基二胺。
此工艺的缺点是需要大量的苛性碱以使解聚反应进行。解聚后需加入酸。随后形成的己二酸会产生结晶。这种对苛件碱和酸的大量需要导致产生大量的废盐液，这对于工业生产是不利的。
聚酰胺(例如生产废料)的重复加工已经开展了约40年。这一过程尤其在聚酰胺生产厂和聚酰胺纺丝机厂进行。在过去的一些年产品再加工在地毯生产厂也有增加的趋势。聚酰胺解聚通常与聚酰胺生产相关，尤其在用聚酰胺加工地毯的生产中更为相关。将来以一种经济的方式进行地毯废料的再处理将变得更为重要，这些废料既包括工业地毯废料，也包括所谓丢弃地毯废料，这其中的部分原因是由于可供废料倾倒之处正接近极限。当然地毯废料再处理的经济可行性直接依赖于将这些地毯的聚酰胺成分转化为可以在聚合过程中再利用的单体成分的经济/技术可能性，优选不需要进一步转化反应的直接再利用。因此需要进一步改进聚酰胺地毯废料再处理的工艺。
本发明的目的是提供一种产生尽可能少的废液、并且对于聚酰胺单体成分有较好选择性的工艺。
尼龙6中的单体成分是己内酰胺和己内酰胺前体。前体应理解为不需要预先进行转化即可用于制备聚酰胺的化合物，如氨基己酸。尼龙6,6的前体是六亚甲基二胺和己二酸。
通过在解聚过程中使用相对于将被解聚的聚酰胺中的单体单位数至多40mol.％的催化剂而达到此目的。优选用量在5-30mol.％，尤其优选10-20mol.％。
在美国专利A-2,840,606公开的技术方案中，不使用过量的的催化剂(在此为氢氧化钠)所得的试验结果显著差于使用过量的氢氧化钠得到的结果，这一事实是令人感到意外的。
以下化合物适用于作为催化剂：磷酸、亚磷酸、多磷酸、硼酸、硫酸、盐酸、这些酸的铵盐或下述醇的碱(土)金属盐。
本发明工艺中催化剂的数量可以产生好的反应产率，并显著降低所产生的废液量。考虑到所需苛性碱的用量多于美国专利A-2,840,606中聚酰胺的单体的摩尔数这一事实，这就意味着本发明可节省相当多的可变费用和再处理废液的费用。此美国专利还必须加入至少与己二酸钠等摩尔量的酸以转化己二酸单体成分。
适用于解聚反应的的醇是有1-8个碳原子的一元醇和多元醇，优选含有1-4个碳原子。适宜的一元醇是甲醇、乙醇、烯丙醇、叔丁醇。尤其适宜的是甲醇和/或乙醇。这对于美国专利A-2,840,606而言是意外的，因为它记载使用乙醇，所得产量较少，单体产率较低。多元醇有乙二醇、丙二醇、丙三醇、季戊四醇。优选使用乙二醇和/或丙二醇。
当使用乙二醇的钠盐时，必须将它溶于适宜的极性溶剂，如一种或多种上述的醇。乙二醇的钠盐也可以通过将金属钠溶于乙二醇中得到。
一种或多种聚酰胺解聚所需醇的用量为聚酰胺重量的1-100份。优选的醇用量为聚酰胺重量的1-20份，尤其优选1-10重量份。
也可以在有水存在的条件下进行解聚。水量至多为聚酰胺重量的50％，优选不超过20％重量，尤其优选不超过10％重量。聚酰胺常含有少量水，此工艺通常在高于聚酰胺重量1％的水存在的条件下进行。
本发明解聚工艺的反应温度在180℃至醇的临界温度之间。温度优选200-350℃。
优选在能将形成的单体成分从反应混合物中分离的条件下进行解聚。可以通过在反应中通入气体(如水蒸气、氮气或饱和醇蒸气)而实现这一过程。
可以采用已知技术将醇从单体成分中分离。例如蒸馏、水蒸气蒸馏和真空蒸馏。蒸馏可以分一步或多步进行。所得醇可以返回解聚反应器再利用。单体成分随后可以通过蒸馏(水蒸气蒸馏或真空蒸馏)、重结晶或其他常规纯化技术纯化。仍存在任何低聚物分离的原因是因为解聚反应进行不完全，可通过将解聚反应混合物冷却或加入不能溶解聚合组分的溶剂，使聚酰胺单体成分的解聚反应继续进行。首先，低聚物和转化后的聚合物将结晶/沉淀，因此可以过滤将单体成分分离。
本发明的工艺对用于加工聚酰胺、聚酰胺制品或含有聚酰胺的产品是非常好的，尤其是加工工业地毯废料和丢弃地毯的废料。首先优选将地毯进行机械粉碎，如用刀和/或剪碾碎、斩碎、撕碎和/或切碎。可以采用一步或多步分离手段将地毯中主要的非聚酰胺成分(如橡胶(无论是否填充碳酸钙)、麻和/或聚丙烯)与聚酰胺成分分离。也可以将地毯碎片加入反应器中。根据另一优选实施方式，可以将其中植有地毯纤维的地毯基层，尽可能地与地毯纤维分离。可以借助水力旋流器做到这一点。本发明的工艺最后在反应器中只剩余10％聚酰胺及其他组分，这一结果是非常好的。
例1
将10g聚酰胺-6和90g甲醇置于250ml的压热器内。将压热器内的物质加热到230℃。采用Macherey-Nagel厂家生产的NucleosilR 120-5C18柱并用KontronR Instruments制造的高效液相色谱仪测定聚酰胺-6单体成分的转化率。检测器为KontronR Instruments制造的二极管系列检测器。在此温度下反应1小时后，从压热器中取出样品立即冷却到室温。测得聚酰胺-6单体成分的转化率为11.5％。例2
将80g尼龙-6和220g 乙二醇置于一装有磁力搅拌器和取样针的600cm3钛反应器中。将反应器加热到275℃。将7g磷酸溶于乙二醇(共100g)并加入到反应器中。反应器温度保持在250℃。在反应进行16分钟、36分钟、232分钟后分别取样。结果列于表1。例3
重复例2。所用磷酸量为14g。结果列于表1。例4
重复例2。所用磷酸量为28g。结果列于表1。表1
    例 2     例 3     例 4
时间(分) 己内酰胺转化率(％) 时间(分) 己内酰胺转化率(％) 时间(分) 己内酰胺转化率(％)
    16     8.5     11     10.4     17     21.8
    36     18.1     43     25.8     37     24.4
    232     37     161     29.3     67     27.1
例5
重复例2。反应器温度达到275℃后，将11.7g多磷酸溶于88.3g乙二醇并加入反应器中。反应器温度保持在250℃。151分钟后己内酰胺转化率为32.5％。例6
重复例2。将270g乙二醇加入反应器中。反应器温度达到275℃后，将5.4g亚磷酸溶于44.6g乙二醇并加入反应器中。反应器温度保持在250℃。225分钟后己内酰胺转化率为31％。例7
如例2将80g尼龙-6和270g乙二醇加入反应器中。反应器温度达到275℃℃后，将1.6g金属钠溶于48.4g乙二醇，形成5.8g甘醇酸酯钠，加入反应器中。反应器温度保持在250℃。反应进行22分钟、97分钟和172分钟后的转化率列于表Ⅱ。例8
重复例7。将3.2g金属钠溶于46.7g乙二醇，加入反应器中。反应进行17分钟、82分钟和142分钟后的转化率列于表Ⅱ。表Ⅱ
    例    7     例  8
时间(分) 己内酰胺转化率(％) 时间 己内酰胺转化率(％)
    22     5     17     7
    97     16.     82     20
    172     22     142     27

Claims (16)

1．在至少一种脂肪醇存在的条件下使一种或多种聚酰胺解聚的工艺，此解聚是在最多有40mol.％催化剂存在的条件下进行。
2．根据权利要求1所述的工艺，其特征在于催化剂用量为5-30mol.％。
3．根据权利要求1或2所述的工艺，其特征在于催化剂是磷酸或亚磷酸。
4．根据权利要求1或2所述的工艺，其特征在于催化剂为醇的碱(土)金属盐。
5．根据权利要求1-4中任一权利要求所述的工艺，其特征在于所述的醇含有1-4个碳原子。
6．根据权利要求5所述的工艺，其特征在于所述的醇为甲醇和/或乙醇。
7．根据权利要求5所述的工艺，其特征在于所述的醇为乙二醇。
8．根据权利要求1-7中任一权利要求所述的工艺，其特征在于醇的用量为一种或多种聚酰胺重量的1-100份。
9．根据权利要求8所述的工艺，其特征在于醇的用量为1-20重量份。
10．根据权利要求9所述的工艺，其特征在于醇的用量为1-10重量份。
11．根据权利要求1-10中任一权利要求所述的工艺，其特征在于在最多有聚酰胺重量50％的水存在的条件下进行解聚。
12．根据权利要求1-11中任一权利要求所述的工艺，其特征在于所得己内酰胺醇在解聚过程中分离和再利用。
13．根据权利要求1-12中任一权利要求所述的工艺，其特征在于在180-400℃进行解聚。
14．根据权利要求13所述的工艺，其特征在于在200-350℃进行解聚。
15．根据权利要求1-14中任一权利要求所述的工艺，其特征在于在解聚过程中使用含有聚酰胺的地毯废料。
16．在技术方案和/或实施例中实际已描述的工艺。
CN98103334A 1997-07-14 1998-07-13 聚酰胺解聚 Pending CN1210855A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL1006575 1997-07-14
NL1006575A NL1006575C2 (nl) 1997-07-14 1997-07-14 Depolymeriseren van polyamiden.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1210855A true CN1210855A (zh) 1999-03-17

Family

ID=19765347

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN98103334A Pending CN1210855A (zh) 1997-07-14 1998-07-13 聚酰胺解聚

Country Status (16)

Country Link
US (1) US6020486A (zh)
EP (1) EP0891969B1 (zh)
JP (1) JPH11152266A (zh)
KR (1) KR19990013862A (zh)
CN (1) CN1210855A (zh)
AT (1) ATE218123T1 (zh)
BR (1) BR9802430A (zh)
CA (1) CA2243126A1 (zh)
CZ (1) CZ220398A3 (zh)
DE (1) DE69805575T2 (zh)
EA (1) EA001381B1 (zh)
ID (1) ID20585A (zh)
NL (1) NL1006575C2 (zh)
PL (1) PL327478A1 (zh)
TR (1) TR199801353A2 (zh)
TW (1) TW459005B (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104017205A (zh) * 2014-06-11 2014-09-03 李兆顺 一种再生尼龙的方法
CN109553561A (zh) * 2018-11-28 2019-04-02 四川塑金科技有限公司 再生衣服面料的制备方法及面料
CN113214475A (zh) * 2021-04-30 2021-08-06 东华大学 一种再生低熔点聚酰胺6弹性体的制备方法
CN113512193A (zh) * 2021-04-30 2021-10-19 东华大学 一种废弃聚酰胺6醇解再生的方法
CN114163622A (zh) * 2021-12-15 2022-03-11 浙江新和成特种材料有限公司 一种半芳香族聚酰胺废料回收制备可生物降解材料的方法及其产品

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6182913B1 (en) 1999-01-25 2001-02-06 Interface, Inc. Method and apparatus for reclaiming carpet components
US20020037939A1 (en) * 2000-06-08 2002-03-28 Mckinnon Michael Stephen Solvent-based recovery and recycle of polyamide material
DE10029422A1 (de) * 2000-06-15 2001-12-20 Andreas Hornung Einstufiges Verfahren zur Rückgewinnung von hochreinem epsilon-Caprolactam aus Teppichböden oder Mischfasern
JP3994660B2 (ja) * 2000-12-22 2007-10-24 日立化成工業株式会社 不飽和ポリエステル樹脂硬化物用分解処理液、該処理液を用いた不飽和ポリエステル樹脂硬化物の処理方法及び複合材料の分離方法
JP5016234B2 (ja) * 2005-11-25 2012-09-05 国立大学法人山口大学 ポリアミドの解重合方法及びポリアミドのモノマーの製造方法
US20090124824A1 (en) * 2006-01-31 2009-05-14 Yamaguchi University Process for producing 6-hydroxycaproic ester and process for producing trialkylamine
US20110040027A1 (en) * 2009-04-22 2011-02-17 Keating Joseph Z Methods of recycling carpet components and products formed therefrom
US20100273001A1 (en) * 2009-04-22 2010-10-28 Keating Joseph Z Method of Recycling Carpet Components and Carpet Components formed Therefrom
US8113448B2 (en) * 2009-04-22 2012-02-14 Keating Joseph Z Methods of recycling carpet components and carpet components formed thereform
NL2015749B1 (en) * 2015-11-09 2017-05-26 Ioniqa Tech B V PA/PET separation process.
PL239015B1 (pl) * 2017-10-06 2021-10-25 Politechnika Gdanska Sposób dekompozycji termochemicznej poliamidów
CN218202636U (zh) * 2020-08-17 2023-01-03 深圳清研紫光检测技术有限公司 微电网系统、热能空间的温控和制冷系统以及耦合系统
CN117940485A (zh) * 2021-10-29 2024-04-26 东丽株式会社 ε-己内酰胺和聚酰胺6低聚物的回收方法及聚酰胺6的制造方法
WO2023120427A1 (ja) * 2021-12-23 2023-06-29 旭化成株式会社 解重合方法
WO2024002975A1 (en) 2022-06-26 2024-01-04 Solvay Specialty Polymers Usa, Llc Method for recycling a polyamide under acidic conditions

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2840606A (en) * 1955-04-15 1958-06-24 Du Pont Nylon hydrolysis
DE1235924B (de) * 1962-07-25 1967-03-09 Basf Ag Verfahren zur Rueckgewinnung von Lactamen aus Polyamiden
US3182055A (en) * 1963-02-18 1965-05-04 Allied Chem Regeneration of e-caprolactam from polyamides
JPS52113938A (en) * 1976-03-23 1977-09-24 Teijin Ltd Recovery of dimethyl terephthalate
US5266694A (en) * 1992-10-19 1993-11-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nylon component reclamation
US5536831A (en) * 1994-12-12 1996-07-16 Basf Aktiengesellschaft Obtaining caprolactam by cleavage of molten polycaprolactam

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104017205A (zh) * 2014-06-11 2014-09-03 李兆顺 一种再生尼龙的方法
CN104017205B (zh) * 2014-06-11 2017-01-18 李兆顺 一种再生尼龙的方法
CN109553561A (zh) * 2018-11-28 2019-04-02 四川塑金科技有限公司 再生衣服面料的制备方法及面料
CN113214475A (zh) * 2021-04-30 2021-08-06 东华大学 一种再生低熔点聚酰胺6弹性体的制备方法
CN113512193A (zh) * 2021-04-30 2021-10-19 东华大学 一种废弃聚酰胺6醇解再生的方法
CN113512193B (zh) * 2021-04-30 2022-05-06 东华大学 一种废弃聚酰胺6醇解再生的方法
CN114163622A (zh) * 2021-12-15 2022-03-11 浙江新和成特种材料有限公司 一种半芳香族聚酰胺废料回收制备可生物降解材料的方法及其产品
CN114163622B (zh) * 2021-12-15 2023-03-21 浙江新和成特种材料有限公司 一种半芳香族聚酰胺废料回收制备可生物降解材料的方法及其产品

Also Published As

Publication number Publication date
PL327478A1 (en) 1999-01-18
TR199801353A2 (xx) 1999-02-22
ATE218123T1 (de) 2002-06-15
BR9802430A (pt) 2000-01-18
NL1006575C2 (nl) 1999-01-15
ID20585A (id) 1999-01-21
DE69805575D1 (de) 2002-07-04
TW459005B (en) 2001-10-11
EA001381B1 (ru) 2001-02-26
EP0891969B1 (en) 2002-05-29
KR19990013862A (ko) 1999-02-25
CZ220398A3 (cs) 1999-02-17
DE69805575T2 (de) 2003-01-30
EP0891969A1 (en) 1999-01-20
JPH11152266A (ja) 1999-06-08
US6020486A (en) 2000-02-01
CA2243126A1 (en) 1999-01-14
EA199800561A1 (ru) 1999-02-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1210855A (zh) 聚酰胺解聚
US5457197A (en) Monomer recovery from multi-component materials
CA2239283C (en) Process for depolymerizing nylon-containing waste to form caprolactam by superheated steam in the absence of catalysts
CA2229207C (en) Recovery of caprolactam from nylon-6 scrap
JP2744696B2 (ja) ラクチドの高収率再生方法
US5319107A (en) Method to produce cyclic esters
KR0171432B1 (ko) 수성 락트산 공급원료의 탈수에 의한 락타이드의 제조방법
DE69105144T2 (de) Katalytische herstellung von lactid direkt aus milchsäure.
CN1402701A (zh) 甲酸的制备方法
US3905875A (en) Process for the purification of crude liquid vinyl acetate
CA2236116A1 (en) Depolymerization of polyamides
EP0446446A2 (en) Process for preparing alpha, beta-unsaturated carboxylic acid ester
JPH06329664A (ja) 反応粗液の製造法および１，３−ブチレングリコ−ルの製造法
CN1173955C (zh) L-(+)-2-氨基-1-对硝基苯基-1,3-丙二醇的酮缩合物的制备方法
MXPA98005657A (en) Depolimerization of poliami
CN1401624A (zh) 从制备己内酰胺的废碱液中回收二元酸酯的方法
EP0784043B1 (en) Transesterification process for the preparation of dihydromyrcenol and myrcenol
MXPA96003493A (en) Procedure for treating waste from the distillation of ester raw in the elaboration of dimethyltereththalate (d
BG63158B1 (bg) Метод за преработка на остатъци от дестилацията на суров естер при получаване на диметилтерефталат
JPH07330719A (ja) ε−カプロラクタムの精製法

Legal Events

Date Code Title Description
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C06 Publication
PB01 Publication
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: WD

Ref document number: 1018902

Country of ref document: HK