EA000947B1

EA000947B1 - Синергетические гербицидные композиции на основе метолахлора

Info

Publication number: EA000947B1
Application number: EA199800113A
Authority: EA
Inventors: Манфред Худец; Дэн Ворден Киддер; Роберт Франклин Милликен; Норберт Нельген
Original assignee: Новартис Аг
Priority date: 1995-04-12
Filing date: 1996-04-01
Publication date: 2000-06-26
Also published as: BR9604943A; CA2213498C; CA2213498A1; CN1206913C; HRP960162A2; AU2006202047B9; CZ291750B6; HRP960162B1; US5981432A; AR001592A1; JP3416702B2; CN1311990A; ES2189867T3; PL186763B1; CN1206912C; EA199800113A1; EP0820227A1; AU697026B2; CN1180993A; CN1327727A

Description

Настоящее изобретение относится к новой гербицидной композиции, включающей комбинацию активных в качестве гербицидов ингредиентов и пригодную для избирательной борьбы с сорными растениями в культурах полезных растений, например в культурах зерновых, кукурузы, риса, масличного рапса, сахарной свеклы и сахарного тростника, в плантационных культурах и в культурах хлопчатника и сои.

Кроме того, изобретение относится к способу борьбы с сорняками в культурах полезных растений и к применению для этой цели указанной новой композиции.

Данные о гербицидных композициях, содержащих метолахлор в комбинации с другими известными гербицидами, обобщены, например, в Research Disclosure № 37242, апрель 1995.

Неожиданно было установлено, что определенный оптический изомер метолахлора в комбинации по крайней мере с одним из действующих веществ, указанных в вышеупомянутом Research Disclosure, в соотношении, варьирующемся в определенных пределах, как при предвсходовом, так и при послевсходовом применении проявляет гербицидное действие, позволяющее осуществлять эффективное уничтожение основных сорняков, встречающихся в культурах полезных растений, не вызывая заметного повреждения полезного растения.

Оптический изомер метолахлора, применяемый в соответствии с изобретением, представляет собой RS,1 'S(-)-N-(1 '-метил-2'-метоксиэтил)-Ы-хлорацетил-2-этил-6-метиланилин формулы А

и описан, например, в US 5002606.

Таким образом, настоящее изобретение относится к новой гербицидной композиции для избирательной борьбы с сорняками, включающей в качестве действующего вещества соединение формулы А

и синергетически эффективное количество, по крайней мере, одного действующего вещества, выбранного из группы, включающей соединение формулы I

A-SO₂-NH-E (I) где А обозначает радикал формулы

соединение формулы II,

где

U-V обозначает радикал формулы CRi =N, N=CRi или NR₁CO, где R₁ обозначает -NHC₃H₇изо, -NHC(CH₃)₂CN, ^НС₄Н₉-трет, -NHC₂H₅, -SCH3, CH3, -Cl,

W-Y обозначает радикал формулы CR₂=N, N=CR₂, NR₂CO или CR₂=CR₃, где R₂ обозначает водород, -Cl,-NH₂, -NIICM Ь-изо или -NHC₂H₅ и R₃ обозначает -NH₂, -NHCH₃ или -O-CO-SC₈H₁₇и R обозначает -Ci, -SCH₃, -С₄Н₉-трет,

или водород, соединение формулы III < R₄>

QJ—C--CO—R₆ (in)

R_SJ где n равно 0 или 1,

R4 обозначает водород,

R5 обозначает водород, -CH3 или -NH2,

R₆ обозначает гидроксил, -OC₂H₅,

-O-CH(CH3)2-CO2C2H5, -NHSO2CH3, -OCH3,

-ОСЩ₉-н или -OCH₂-C=CH и

Q обозначает радикал формулы -CH₂CH₂-P(O)(OM)CH₃ -NHCH₂-P(O)(OM)₂ (Q1) (Q2) где M обозначает щелочной металл, аммоний, алкиламмоний, сульфоний или алкилсульфоний,

соединение формулы IV

^R10 где

R₇ обозначает 2-NO₂ или 2-Br,

R₈ обозначает 6-NH₂ или 6-Br или

R₈ и R₇ вместе образуют радикал формулы -CH(CH₃)₂-CH(OC₂H₅)O-, который соединяет мостиком положения 2 и 3 фенильного радикала и атом углерода которого присоединен в положении 2, а атом кислорода присоединен в положении 3 фенильного радикала,

R₉ обозначает 3-CH₃, 4-CF₃ или 4-CN,

R₁₀ обозначает водород или 4-CH₃,

Х обозначает -O-, -NH-, -NCMh-н или -NC2H5- и

R₁₁ обозначает водород, -CH(C₂H₅)₂, -C₃H₇н, -CH₂-C(CH₃)=CH₂, -CO-QHn-н, -CO-C₇H₁₅^ или -SO₂CH₃, соединение формулы V

Г'²

Z-N-CO-R₁₃ (V)

-СН₂-С₃Н₇-изо, -С₃Н₇-н, -СН₃ или -С₂Н₅,

R₃₃ обозначает -И(СН₃)₂, -И(ОСН₃)СН₃, -CH2CI, -БС2Н5, -БСзЩ-н, ОСН3, -ОС2Н5 или

N-N

-C^-O^S^CsF или

R₁₃ вместе с R₁₂ образуют радикал формулы -О-СН2-С(СНз)2-СО-, -СН2-СЩСН2С1 )СНС1 -СО- или

соединение формулы VI

где

R₁₄ обозначает водород или -СН₂-СН(СН₃)SC₂H₅, R₁₅ обозначает -С₂Н₅, -С₃Н₇-н или

и

X₁ обозначает =О, =ХОС₂Н₅ или =NOCH₂СН=СНС1, или соединение формулы VII СНз^^А—Ч/^СНз 2Χ₂θ (VII) где Х₂ ⁰обозначает Cl⁰ или CH₃SO₃ ⁰, в виде смеси друг с другом.

Неожиданно было установлено, что комбинация соединения формулы А, по крайней мере, с одним из соединений формул I-VII обладает более высокой активностью, чем ожидаемое аддитивное действие, по отношению к сорнякам, подлежащим уничтожению, что, в частности, расширяет спектр активности обоих компонентов в следующих двух направлениях.

С одной стороны, нормы расхода каждого из соединений снижаются, а эффективность сохраняется. С другой стороны, новая гербицидная комбинация позволяет достичь высокой эффективности при борьбе с сорняками также и в том случае, когда отдельные соединения, применяемые при низких нормах расхода, становятся неэффективными с сельскохозяйственной точки зрения. Следствием этого является существенное расширение спектра гербицидной активности и дополнительное увеличение селективности по отношению к культурным растениям, что является необходимым и желательным в случае непреднамеренной передозировки гербицида.

Новая гербицидная комбинация может применяться по отношению к большому количеству важных в сельскохозяйственном отношении сорняков, встречающихся в культурах полезных растений, таких, как Veronica, Galium, Papaver, Solanum, Chenopodium, Amaranthus, Xanthium, Abutilon, Ambrosia, Sagitaria, Ipomoea, Cassiastora, Datura stramonium, Sesbania exaltata и Sida spinosa. Кроме того, было установлено, что после применения композиций по изобретению соединение формулы А, которое они содержат, разлагается быстрее по сравнению с метолахлором на обработанных культурных растениях, в частности на кукурузе, что является их особым преимуществом.

Композиции по изобретению можно вносить любым известным способом, обычно применяемым в сельском хозяйстве, например, при предвсходовом применении, послевсходовом применении и дражировании семян.

Гербицидная смесь по изобретению предпочтительно используется для борьбы с сорняками в культурах таких полезных растений, как зерновые, рапс, сахарная свекла, сахарный тростник, в плантационных культурах, рисе, хлопчатнике и прежде всего в кукурузе и сое.

Под культурами также следует понимать культуры, которые обладают толерантностью по отношению к гербицидам или к определенным классам гербицидов в результате их создания с помощью стандартных методов скрещивания или генной инженерии.

Комбинация действующих веществ по изобретению включает действующее вещество формулы А и действующее(ие) вещество (а) из группы соединений формул I-VII в любом соотношении, однако, как правило, при избыточном содержании одного компонента по отношению к другому. Предпочтительные соотношения в смеси действующего вещества формулы А и других компонентов составляют, как правило, от 120:1 до 1:3.

Было установлено, что особенно эффективными синергетическими смесями действующих веществ являются следующие комбинации:

соединение формулы А + атразин, соединение формулы А + цианазин, соединение формулы А + флуметсулам, соединение формулы А + глуфосинат, соединение формулы А + глифосат, соединение формулы А + метосулам, соединение формулы А + никосульфурон, соединение формулы А + пендиметалин, соединение формулы А + римсульфурон, соединение формулы А + сульфосат, соединение формулы А + тербутилазин или соединение формулы А + 2,4D (дихлорфеноксиуксусная кислота), соединение формулы А + бромоксинил, соединение формулы А + дикамба, соединение формулы А + галосульфурон, соединение формулы А + метрибузин, соединение формулы А + паракват, соединение формулы А + примисульфурон, соединение формулы А + просульфурон, соединение формулы А + пиридат, соединение формулы А + симазин, соединение формулы А + сулькотрион или соединение формулы А + ацетохлор, соединение формулы А + алахлор, соединение формулы А + аметрин, соединение формулы А + бентазон, соединение формулы А + бутилат, соединение формулы А + клопиралид, соединение формулы А + BAY FOE 5043, соединение формулы А + диметенамид, соединение формулы А + ЭПТК, соединение формулы А + линурон, соединение формулы А + пропахлор, соединение формулы А + трифенсульфурон, соединение формулы А + трифлуралин или соединение формулы А + бенсульфурон, соединение формулы А + хлоримуронэтил, соединение формулы А + хлорсульфурон, соединение формулы А + метсульфуронметил, соединение формулы А + сульфометуронметил, соединение формулы А + триасульфурон, соединение формулы А + трибенуронметил или соединение формулы А + имазаквин, соединение формулы А + имазетапир и соединение формулы А + имазапир.

Предпочтительными среди этих комбинаций действующих веществ являются следующие: соединение формулы А + атразин, соединение формулы А + цианазин, соединение формулы А + флуметсулам, соединение формулы А + глуфосинат, соединение формулы А + глифосат, соединение формулы А + метосулам, соединение формулы А + никосульфурон, соединение формулы А + пендиметалин, соединение формулы А + римсульфурон, соединение формулы А + сульфосат и соединение формулы А + тербутилазин.

Другая группа предпочтительных комбинаций действующих веществ включает соединение формулы А + атразин, соединение формулы А + тербутилазин, соединение формулы А + флуметсулам, соединение формулы А + пендиметалин, соединение формулы А + метосулам, соединение формулы А + пиридат, соединение формулы А + пиридат + тербутилазин, соединение формулы А + глифосфат, соединение формулы А + глуфосинат, соединение формулы А + оксосульфурон и соединение формулы А + имазетапир. Еще одна группа предпочтительных комбинаций действующих веществ включает соединение формулы А + цианазин, соединение формулы А + никосульфурон, соединение формулы А + римсульфурон, соединение формулы А + сульфосат, соединение формулы А + дикамба, соединение формулы А + галосульфурон, соединение формулы А + примисульфурон и соединение формулы А + имазаквин.

Также важными являются следующие комбинации: соединение формулы А + примисульфурон + дикамба, соединение формулы А + просульфурон + дикамба, соединение формулы А + просульфурон + примисульфурон и соединение формулы А + просульфурон + примисульфурон + дикамба.

Вышеуказанные комбинации действующих веществ предпочтительно применяют в культурах кукурузы.

Другой группой предпочтительных комбинаций действующих веществ являются следующие: соединение формулы А + 2,4-D, соединение формулы А + глуфосинат, соединение формулы А + глифосат, соединение формулы А + имазаквин, соединение формулы А + имазетапир, соединение формулы А + метрибузин, соединение формулы А + пендиметалин, соединение формулы А + сульфосат или соединение формулы А + ацифлуорфен, соединение формулы А + бентазон, соединение формулы А + хлоримуронэтил, соединение формулы А + клетодим, соединение формулы А + клодинафоп, соединение формулы А + кломазон, соединение формулы А + феноксапроп, соединение формулы А + флуазифоп, соединение формулы А + фомесафен, соединение формулы А + линурон, соединение формулы А + паракват, соединение формулы А + квизалофоп, соединение формулы А + сетоксидим или соединение формулы А + 2,4-DB (4-(2,4-дихлорфенокси)масляная кислота), соединение формулы А + ацетохлор, соединение формулы А + алахлор, соединение формулы А + диметенамид, соединение формулы А + диурон, соединение формулы А + ЭПТК, соединение формулы А + эталфлуралин, соединение формулы А + имазапир, соединение формулы А + лактофен, соединение формулы А + норфлузарон, соединение формулы А + хлоридазон, соединение формулы А + трифенсульфуронметил, соединение формулы А + трифлуралин или соединение формулы А + бенсульфурон, соединение формулы А + хлорсульфурон, соединение формулы А + галосульфурон, соединение формулы А + метсульфуронметил, соединение формулы А + примисульфурон, соединение формулы А + просульфурон, соединение формулы А + римсульфурон, соединение формулы А + сульфометуронметил, соединение формулы А + триасульфурон, соединение формулы А + BAY FOE 5043, соединение формулы А + клорансулам, соединение формулы А + флуметсулам, соединение формулы А + оксосульфурон и соединение формулы А + трибенуронметил.

Среди этих комбинаций действующих веществ предпочтительными являются следующие: соединение формулы А + 2,4-D, соединение формулы А + глуфосинат, соединение формулы А + глифосат, соединение формулы А + имазаквин, соединение формулы А + имазетапир, соединение формулы А + метрибузин, соединение формулы А + пендиметалин и соединение формулы А + сульфосат.

Еще одна группа предпочтительных комбинаций действующих веществ включает соединение формулы А + глуфосинат, соединение формулы А + глифосат, соединение формулы А + имазетапир, соединение формулы А + пендиметалин, соединение формулы А + оксосульфурон и соединение формулы А + флуметсулам.

Вышеуказанные комбинации действующих веществ предпочтительно применяют в культурах сои.

Другой группой предпочтительных комбинаций действующих веществ являются следующие: соединение формулы А + хлоридазон, соединение формулы А + клетодим, соединение формулы А + клодинафоп, соединение формулы А + клопиралид, соединение формулы А + циклоат, соединение формулы А + десмедифам, соединение формулы А + эндотал, соединение формулы А + ЭПТК, соединение формулы А + этофумесат, соединение формулы А + феноксапроп, соединение формулы А + флуазифоп, соединение формулы А + глуфосинат, соединение формулы А + глифосат, соединение формулы А + галоксифоп, соединение формулы А + метамитрон, соединение формулы А + пебулат, соединение формулы А + фенмедифам, соединение формулы А + квизалофоп, соединение формулы А + сетоксидим, соединение формулы А + сульфосат и соединение формулы А + трифлуралин.

Эти комбинации предпочтительно применяют на сахарной свекле.

Кроме того, важными являются следующие комбинации действующих веществ: соединение формулы А + клетодим, соединение формулы А + клодинафоп, соединение формулы А + цианазин, соединение формулы А + диурон, соединение формулы А + феноксапроп, соединение формулы А + флуазифоп, соединение формулы А + флуометурон, соединение формулы А + флуорхлоридон, соединение формулы А + глуфосинат, соединение формулы А + глифосат, соединение формулы А + галоксифоп, соединение формулы А + норфлуразон, соединение формулы А + прометрин, соединение формулы А + пиритиобак, соединение формулы А + хлоридазон, соединение формулы А + квизалофоп, соединение формулы А + сетоксидим, соединение формулы А + сульфосат и соединение формулы А + трифлуралин, в частности, с точки зрения их применения на хлопчатнике.

Кроме соединения формулы А и по крайней мере одного вещества из группы соединений формул I-VII синергетические композиции по изобретению могут включать защитный агент (антидот), в частности беноксакор.

Вышеуказанные действующие вещества описаны и охарактеризованы в The Pesticide Manual, 10-е издание, 1994, Crop Protection Publications или в других общеизвестных сельскохозяйственных публикациях. Оксосульфурон (CGA 277476) был описан в материалах Brighton Crop Protection Conference -Weeds -1995 (2-е пленарное заседание, 21 ноября 1995).

Норма расхода может варьироваться в широком диапазоне и должна зависеть от природы почвы, типа обработки (пред- или послевсходовая, дражирование семян, внесение в семенную борозду, внесение в невспаханную почву и т.д.), культурного растения, сорняка, подлежащего уничтожению, соответствующих превалирующих климатических условий и других факторов, определяемых типом и временем обработки и культурой-мишенью. В целом смесь действующих веществ по изобретению может применяться при норме расхода от 300 до 4000 г смеси действующих веществ/га.

В композиции по изобретению соотношение масс компонента формулы А и, по крайней мере, одного вещества из группы соединений формул I-VII составляет от 1:10 до 1:0,001.

Если композиция содержит защитный агент, то соотношение масс соединения формулы (А) и защитного агента предпочтительно составляет от 5:1 до 30:1.

Композиции по изобретению могут применяться в немодифицированной форме, а именно, в том виде, как они были получены в результате синтеза, но предпочтительно их готовят общепринятым способом со вспомогательными веществами, которые обычно применяются в области приготовления препаративных форм, например, для изготовления эмульсионных концентратов, если они не являются сульфонилмочевинами, готовых к применению растворов для опрыскивания или разбавляемых растворов, разбавленных эмульсий, смачивающихся порошков, растворимых порошков, дустов, гранул или микрокапсул. Способы применения, такие, как опрыскивание, обработка в виде тумана, опыливание, опудривание, смачивание, разбрасывание или полив, и природу композиций выбирают в соответствии с постав11 ленными целями и превалирующими обстоятельствами.

Препаративные формы, т.е. композиции, составы или продукты, содержащие действующие вещества формул А и I, II, III, IV, V, VI или VII и при необходимости защитный агент и/или одно или несколько твердых или жидких вспомогательных веществ, применяемых при приготовлении препаративных форм, получают хорошо известным способом, например, путем однородного смешения и/или размалывания действующих веществ со вспомогательными веществами, применяемыми для приготовления препаративных форм, например, с растворителями или твердыми носителями. Кроме того, для приготовления препаративных форм могут применяться поверхностно-активные вещества (детергенты).

Приемлемыми растворителями обычно являются ароматические углеводороды, предпочтительно фракции, содержащие 8-12 атомов углерода, такие, как смеси алкилбензолов, обычно ксилоловые смеси или алкилированные нафталины; алифатические и циклоалифатические углеводороды, такие как парафины, циклогексан или тетрагидронафталин; спирты, такие, как этанол, пропанол или бутанол; гликоли и их простые и сложные эфиры, такие как пропиленгликолевый или дипропиленгликолевый эфир; кетоны, такие как циклогексанон, изофорон или диацетоновый спирт; высокополярные растворители, такие как Ы-метил-2-пирролидон, диметилсульфоксид или вода; растительные масла и их сложные эфиры, такие, как рапсовое масло, касторовое масло или соевое масло; и в некоторых случаях также силиконовые масла.

Твердые носители, которые обычно используют для дустов и диспергирующихся порошков, как правило, представляют собой природные минеральные наполнители, такие как кальцит, тальк, каолин, монтмориллонит или аттапульгит. Для улучшения физических свойств также можно добавлять высокодисперсную кремниевую кислоту или высокодисперсные полимерные абсорбенты. Приемлемыми гранулированными адсорбционными носителями являются носители пористого типа, например, пемза, битый кирпич, сепиолит или бентонит, а приемлемыми несорбирующими носителями являются такие материалы, как кальцит или песок. Кроме того, можно применять большое количество предварительно гранулированных материалов неорганического или органического происхождения, в частности доломит или измельченные в порошок растительные остатки.

Приемлемыми поверхностно-активными веществами в зависимости от природы действующего вещества формулы I, подлежащего включению в препаративную формулу, являются неионогенные, катионогенные и/или анионогенные поверхностно-активные вещества, обладающие хорошими эмульгирующими, диспергирующими и смачивающими свойствами. Под поверхностно-активными веществами следует также понимать смеси поверхностно-активных веществ.

Приемлемыми анионогенными поверхностно-активными веществами могут являться либо водорастворимые мыла, либо водорастворимые синтетические поверхностно-активные вещества.

Приемлемые мыла представляют собой соли щелочных металлов, соли щелочно-земельных металлов, аммонийные соли или замещенные аммонийные соли высших жирных кислот (c₁₀-c₂₂), например, натриевые или калиевые соли олеиновой или стеариновой кислоты, или смесей природных жирных кислот, которые могут быть получены, например, из кокосового масла или таллового масла. Другими поверхностно-активными веществами, которые также следует упомянуть, являются метилтауриды жирных кислот.

Более часто, однако, применяют так называемые синтетические поверхностно-активные вещества, в частности сульфонаты жирных спиртов, сульфаты жирных спиртов, сульфированные производные бензимидазола или алкиларилсульфонаты.

Как правило, сульфонаты жирного спирта или сульфаты жирного спирта применяют в виде солей щелочных металлов, солей щелочноземельных металлов, аммонийных солей или замещенных аммонийных солей, и они имеют С₈-С₂₂алкильный радикал, который также включает алкильный фрагмент ацильных радикалов, например, натриевая или кальциевая соли лигносульфоновой кислоты, додецилсульфата или смеси сульфатов жирных спиртов, полученных из природных жирных кислот. Эти соединения также включают аддукты сульфатов и сульфонатов жирного спирта с этиленоксидом. Сульфированные производные бензимидазола предпочтительно содержат 2 сульфонильные группы и один радикал жирной кислоты, содержащий от 8 до 22 атомов углерода. Примерами алкиларилсульфонатов являются натриевые, кальциевые или триэтаноламиновые соли додецилбензолсульфоновой кислоты, дибутилнафталинсульфоновой кислоты или продукта конденсации нафталинсульфоновой кислоты и формальдегида.

Также приемлемыми являются соответствующие фосфаты, обычно соли эфира фосфорной кислоты и аддукта паранонилфенола с 4-14 молями этиленоксида, или фосфолипиды.

Приемлемые неионогенные поверхностноактивные вещества предпочтительно представляют собой эфирные производные полигликоля и алифатических или циклоалифатических спиртов или насыщенных или ненасыщенных жирных кислот и алкилфенолов, причем эти производные могут иметь 3-30 гликолевых эфирных групп и 8-20 атомов углерода в (алифатическом) углеводородном фрагменте и 6-18 атомов углерода в алкильном фрагменте алкилфенолов.

Другими приемлемыми неионогенными поверхностно-активными веществами являются водорастворимые полиаддукты полиэтиленоксида и полипропиленгликоля, этилендиаминполипропиленгликоля и алкилполипропиленгликоля, содержащие 1-10 атомов углерода в алкильной цепи, причем эти полиаддукты имеют 20-250 этиленгликолевых эфирных групп и 10100 пропиленгликолевых эфирных групп. Эти соединения обычно содержат 1-5 фрагментов этиленгликоля на фрагмент пропиленгликоля.

Примерами неионогенных поверхностноактивных веществ являются оксиэтилированный нонилфенол, оксиэтилированное касторовое масло, полиаддукты полипропилена и полиэтиленоксида, оксиэтилированный трибутилфенол, полиэтиленгликоль и оксиэтилированный октилфенол.

Также приемлемыми неионогенными поверхностно-активными веществами являются оксиэтилированные сорбитаны, например, оксиэтилированный сорбитантриолеат.

Катионогенные поверхностно-активные вещества предпочтительно представляют собой соли четвертичного аммония, которые имеют в качестве N-заместителя по крайней мере один С₈-С₂₂алкильный радикал и, кроме того, в качестве дополнительных заместителей включают необязательно галогенированный (низший) алкильный, бензильный или (низший) гидроксиалкильный радикалы. Предпочтительны соли в виде галогенидов, метилсульфатов или этилсульфатов, например, хлорид стеарилтриметиламмония или бромид бензилбис(2-хлорэтил) этиламмония.

Поверхностно-активные вещества, обычно применяемые при приготовлении препаративных форм, описаны помимо прочего в таких публикациях, как Мс Cutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, Mс Publishing Corp. Glen Rock, New Jersey, 1988, H. Stache, Tensid Taschenbuch (Handbook of Surfactants), Carl Hanser Verlag, Munich/Vienna, 1981 и М. и J. Ash, Enzyclopedia of Surfactants, том I-III, Chemical Publishing Co., New York, 1980-1981.

Как правило, гербицидные композиции содержат от 0,1 до 99 мас.%, в частности от 0,1 до 95 мас.% комбинации соединения формулы А с соединениями формул I, II, III, IV, V, VI или VII, от 1 до 99,9 мас.% твердого или жидкого адъюванта и от 0 до 25 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 25 мас.% поверхностно-активного вещества.

Хотя в качестве коммерческих продуктов наиболее предпочтительны концентрированные композиции, непосредственный потребитель, как правило, применяет разбавленные композиции.

Композиции также могут содержать другие ингредиенты, такие, как стабилизаторы, например, эпоксидированные или неэпоксидированные растительные масла (эпоксидированное кокосовое масло, рапсовое масло или соевое масло), антивспениватели, например, силиконовое масло, консерванты, регуляторы вязкости, связующие вещества, вещества для повышения клейкости, а также удобрения или другие химические вещества.

В частности, предпочтительные препаративные формы имеют следующий состав: (во всех случаях проценты выражены в мас.%)

Эмульсионные концентраты

Гербицидная комбинация: 1-90%, предпочтительно 5-20%;

поверхностно-активное вещество: 1-30%, предпочтительно 1 0-20%;

жидкий носитель: 5-94%, предпочтительно 70-85%.

Дусты

Гербицидная комбинация: 0,1-10%, предпочтительно 0,1-5%;

твердый носитель: 99,9-90%, предпочтительно 99,9-99%.

Суспензионные концентраты

Гербицидная комбинация: 5-75%, предпочтительно 10-50%;

вода: 94-24%, предпочтительно 88-30%; поверхностно-активное вещество: 1 -40%, предпочтительно 2-30%.

Смачивающиеся порошки

Гербицидная комбинация: 0,5-90%, предпочтительно 1-80%;

Поверхностно-активное вещество: 0,520%, предпочтительно 1-15%;

Твердый носитель: 5-95%, предпочтительно 15-90%.

Гранулы

Гербицидная композиция: 0,1-30%, предпочтительно 0,1-15%;

твердый носитель: 99,5-70%, предпочтительно 97-85%.

Ниже изобретение проиллюстрировано на примерах, не ограничивающих его объем.

Примеры препаративных форм Комбинации соединений формул А, I, II, III, IV,

V, VI или VII (везде проценты представляют собой мас.%)

F1. Эмульсионные концентраты	а)	б)	в)	г)
Комбинация соединения формулы А и гербицида формул I-VII	5%	10%	25%	50%
Додецилбензолсульфонат кальция	6%	8%	6%	8%
Оксиэтилированное касторовое масло (36 молей ЭО)	4%	-	4%	4%
Оксиэтилированный октилфенол (7-8 молей ЭО)	-	4%	-	2%
Циклогексанон	-	-	10%	20%
Смесь ароматических углеводородов С9-С12	85%	78%	55%	16%

Эмульсии любой требуемой концентрации могут быть получены из этих концентратов путем разбавления их водой.

F2. Растворы	a)	б)	в)	г)
Комбинация соединения формулы А и гербицида формул I-VII	5%	10%	50%	90%
1-Метокси-3-(3-метоксипропокси) пропан	-	20%	20%	-
Полиэтиленгликоль 400	20%	10%	-	-
№метил-2-пирролидон	-	-	30%	10%
Смесь ароматических углеводородов С9-С12	75%	60%	-	-

Растворы пригодны для использования в виде микрокапель.

F3. Смачивающиеся порошки	а)	б)	в)	г)
Комбинация соединения формулы А и гербицида формул I-VII	5%	25%	50%	80%
Лигносульфонат натрия	4%	-	3%	-
Лаурилсульфат натрия	2%	3%	-	4%
Диизобутилнафталинсульфонат натрия	-	6%	5%	6%
Оксиэтилированный октилфенол (7-8 молей ЭО)	-	1%	2%	-
Высокодисперсная двуокись кремния	1%	3%	5%	10%
Каолин	88%	62%	35%	-

Смесь соединений перемешивают до однородности с адъювантами и затем тщательно измельчают в соответствующей мельнице, получая смачивающиеся порошки, которые могут быть разбавлены водой до получения суспензий любой требуемой концентрации.

F4. Гранулы с покрытием	а)	б)	в)
Комбинация соединения формулы А и гербицида формул I-VII	0,1%	5%	15%
Высокодисперсная двуокись кремния	0,9%	2%	2%
Неорганический носитель (00,1-1 мм), например, СаСО₃ или SiO₂	99,0%	93%	83%

Смесь соединений растворяют в метиленхлориде, раствор распыляют на носитель и растворитель удаляют под вакуумом.

F5. Гранулы с покрытием	а)	б)	в)
Комбинация соединения формулы А и гербицида формул I-VII	0,1%	5%	15%
Полиэтиленгликоль 200	1,0%	2%	3%
Высокодисперсная двуокись кремния	0,9%	1%	2%
Неорганический носитель(00,1 - 1мм), например, СаСО3 или SiO2	98,0%	92%	80%

В смесителе каолин, увлажненный полиэтиленгликолем, равномерно покрывают тонкоизмельченной смесью соединений. Таким способом получают беспылевые гранулы с покрытием.

F6. Экструдированные гранулы	а)	б)	в)	г)
Комбинация соед. формулы А и гербицида формул I-VII	0,1%	3%	5%	15%
Лигносульфонат натрия	1,5%	2%	3%	4%
Карбоксиметилцеллюлоза	1,4%	2%	2%	2%
Каолин	97,0%	93%	90%	79%

Смесь соединений перемешивают с адъювантами и увлажняют водой. Эту смесь экструдируют и затем сушат в потоке воздуха.

F7. Дусты	а)	б)	в)
Комбинация соединения формулы А и гербицида формул I-VII	0,1%	1%	5%
Тальк	39,9%	49%	35%
Каолин	60,0%	50%	60%

Готовые к применению дусты получают путем перемещения смеси соединений с носителями в соответствующей мельнице.

F8. Суспензионные концентраты	а)	6)	в)	г)
Комбинация соединения формулы А и гербицида формул I-VII	3%	10%	25%	50%
Этиленгликоль	5%	5%	5%	5%
Оксиэтилированный нонилфенол (15 молей ЭО)	-	1%	2%	-
Лигносульфонат натрия	3%	3%	4%	5%
Карбоксиметилцеллюлоза	1%	1%	1%	1%
37%-ный Водный раствор формальдегида	0,2%	0,2%	0,2%	0,2%
Силиконовое масло в виде эмульсии	0,8%	0,8%	0,8%	0,8%
Вода	87%	79%	62%	38%

Тонкоизмельченную смесь соединений перемешивают до гомогенного состояния с адъювантами, получая суспензионный концентрат, из которого разбавлением водой могут быть получены суспензии любой требуемой концентрации.

Часто оказывается более целесообразным изготавливать препаративную форму соединения формулы А и компонентов формул I-VII по отдельности и объединять их только непосредственно перед применением в машине для внесения ядохимикатов в требуемом соотношении компонентов смеси в виде баковой смеси.

Кроме того, может оказаться предпочтительным вносить действующее вещество формулы А, при необходимости в комбинации с защитным агентом, и одно или несколько действующих веществ формул I-VII раздельно. Также можно вносить действующее вещество формулы А и одно или несколько действующих веществ формул I-VII, при необходимости в комбинации с защитным агентом, раздельно. Результаты, полученные для композиции по изобретению, свидетельствуют о более высоком избирательном действии по отношению к культурным растениям по сравнению с соответствующими смесями, описанными в вышеуказанном Research Disclosure.

Биологические примеры

Пример В1. Гербицидное действие на послевсходовой стадии развития растений.

Однодольные и двудольные опытные растения выращивают в теплице в пластиковых цветочных горшках, содержащих стандартную почву, и на стадии 4-6 листьев опрыскивают водной суспензией тестируемых соединений, приготовленной из 25%-ного смачивающегося порошка (пример F3), в соответствии с нормой расхода 2000 г д.в./га (500 л воды/га). Затем опытные растения выращивают в теплице в оптимальных условиях. По истечении приблизительно 18-дневного периода испытания данные эксперимента оценивают по 9-балльной шкале (1 соответствует полному повреждению, 9 соответствует отсутствию действия). Баллы с 1 по 4 (в частности с 1 по 3) обозначают гербицидное действие от хорошего до очень хорошего. В этом эксперименте композиции по изобретению проявляют сильное гербицидное действие. Аналогичные результаты получают с использованием композиций по изобретению, приготовленных согласно примерам F1-F2 и F4-F8.

Пример В2. Гербицидное действие на предвсходовой стадии развития растений.

Однодольные и двудольные опытные растения высевают в стандартную почву в пластиковые цветочные горшки. Сразу после посева производят обработку путем опрыскивания тестируемыми веществами в виде эмульсионного концентрата (пример F1) в соответствии с нормой расхода, указанной в таблице 1 (500 л воды/га). Затем опытные растения выращивают в теплице в оптимальных условиях. По истечении 4-недельного периода испытаний данные эксперимента оценивают следующим образом: 100% обозначает полное повреждение, 0% обозначает отсутствие действия. Проценты повреждения от 100% до 80%, в частности от 100% до 85%, обозначают гербицидное действие от хорошего до очень хорошего.

Таблицы 1-4. Предвсходовая обработка Таблица 1

Соединение формулы А в г/га Другое соединение в г/га

А в г/га	600	400	200	100	50
Флуметсулам в г/га	30	30	30	30	30
Кукуруза	10	0	0	0	0
Сыть (Cyperus)	80	60	60	30	20
Просо (Panicum)	95	95	70	30	0

Метолахлор в г/га Другое соединение в г/га

Метолахлор г/га	600	400	200	100	50
Флуметсулам в г/га	30	30	30	30	30
Кукуруза	10	0	0	0	0
Сыть (Cyperus)	70	50	20	20	20
Просо (Panicum)	98	70	60	30	30

Таблица 2

А в г/га	600	400	200	100	50
Имазетапир в г/га	30	30	30	30	30
Кукуруза	20	20	20	20	20
(Brachiaria)	100	100	95	95	95
Сыть (Cyperus)	100	100	70	60	60
Просо (Panicum)	100	100	95	90	60

Метолахлор в г/га Другое соединение в г/га

Метолахлор г/га	600	400	200	100	50
Имазетапир в г/га	30	30	30	30	30
Кукуруза	25	25	20	20	20
(Brachiaria)	100	95	95	85	75
Сыть (Cyperus)	100	70	70	60	60
Просо (Panicum)	98	95	80	80	80

Таблица 3

А в г/га	600	400	200	100	50
Оксосульфурон в г/га	30	30	30	30	30
Кукуруза	80	70	70	70	70
(Brachiaria)	98	98	95	90	90
Сыть (Cyperus)	100	80	60	50	20
Просо (Panicum)	98	98	95	60	50

Метолахлор в г/га Другое соединение в г/га

Метолахлор г/га	600	400	200	100	50
Оксосульфурон в г/га	30	30	30	30	30
Кукуруза	80	70	75	75	70
(Brachiaria)	90	98	80	80	80
Сыть (Cyperus)	95	40	30	20	20
Просо (Panicum)	98	90	90	60	60

Таблица 4

А в г/га	600	400	200	1 00	50
Пендиметалин в г/га	125	125	125	1 25	125
Кукуруза	0	0	0	0	0
Сыть (Cyperus)	70	70	50	30	0
Просо (Panicum)	100	95	95	95	95

Метолахлор в г/га Другое соединение в г/га

Метолахлор г/га	600	400	200	100	50
Пендиметалин в г/га	125	125	125	125	125
Кукуруза	0	0	0	0	0
Сыть (Cyperus)	60	50	40	20	0
Просо (Panicum)	100	95	95	80	80

Композиции по изобретению обладают выраженным гербицидным действием. Такие же результаты получают, если композиции по изобретению приготавливают согласно примерам F2-F8.

Пример В3. Комбинация пред- и послевсходового гербицидного действия.

Однодольные и двудольные опытные растения высевают в стандартную почву в пластиковые цветочные горшки. Сразу после посева производят обработку каждого из них путем опрыскивания соединением формулы А в виде эмульсионного концентрата (пример F1) в соответствии с нормой расхода, указанной в таблице 2 (500 л воды/га). Затем опытные растения выращивают в теплице в оптимальных условиях. Когда растения достигают стадии 2-3 листьев (полностью развитые листья контрольных растений кукурузы), их опрыскивают вторым компонентом тестируемой комбинации, приготовленной из одной из вышеуказанных препаративных форм F2-F8, в соответствии с нормой расхода, указанной в таблице (500 л воды/га). Затем опытные растения выращивают в теплице в оптимальных условиях. По истечении приблизительно 5-недельного периода испытаний данные эксперимента оценивают следующим образом: 1 00% обозначает полное повреждение, 0% обозначает отсутствие действия. Показатели повреждения от 100% до 80%, в частности от 100% до 85%, обозначают гербицидное действие от хорошего до очень хорошего.

Таблицы 5-9. Комбинация пред- и послевсходовой обработки Таблица 5

А в г/га	600	400	200	100
Атразин в г/га	600	400	200	100
Кукуруза	0	0	0	0
(Brachiaria)	80	95	45	20
Сорго (Sorghum bic.)	95	95	45	20

Метолахлор в г/га Другое соединение в г/га

Метолахлор г/га	600	400	200	100
Атразин в г/га	600	400	200	100
Кукуруза	10	0	0	0
(Brachiaria)	70	55	5	0
Сорго (Sorghum bic.)	75	45	5	0

Таблица 6

А в г/га	600	400	200	100
Метосулам в г/га	120	60	30	15
Кукуруза	5	5	0	0
(Brachiaria)	97	60	30	30
Сорго (Sorghum bic.)	85	80	30	30

Метолахлор в г/га Другое соединение в г/га

Метолахлор г/га	600	400	200	100
Метосулам в г/га	120	60	30	15
Кукуруза	0	0	0	0
(Brachiaria)	90	35	5	0
Сорго (Sorghum bic.)	85	40	5	0

Таблица 7

А в г/га	600	400	200	100
Тербутилазин в г/га	600	400	200	100
Кукуруза	0	0	0	0
(Brachiaria)	60	50	15	0
Сорго (Sorghum bic.)	60	50	15	0

Метолахлор в г/га Другое соединение в г/га

Метолахлор г/га	600	400	200	100
Тербутилазин в г/га	600	400	200	100
Кукуруза	о	0	0	0
(Brachiaria)	55	20	5	0
Сорго (Sorghum bic.)	35	20	5	0

Таблица 8

А в г/га	600	400	200	100
Глифосат в г/га	600	400	200	100
Кукуруза	15	10	0	0
(Brachiaria)	100	95	40	15
Сорго (Sorghum bic.)	100	98	80	20

Метолахлор в г/га Другое соединение в г/га

Метолахлор г/га	600	400	200	100
Глифосат в г/га	600	400	2030	100
Кукуруза	-	20	5	0
(Brachiaria)	-	95	40	0
Сорго (Sorghum bic.)	-	98	30	0

Таблица 9

А в г/га	70	35	17	8,5
Имазетапир в г/га	500	250	125	60
Кукуруза	10	0	0	0
(Brachiaria)	100	95	60	40
Сорго (Sorghum bic.)	100	90	80	60

Метолахлор в г/га Другое соединение в г/га

Метолахлор г/га	70	35	17	8,5
Имазетапир в г/га	500	250	125	60
Кукуруза	10	0	0	0
(Brachiaria)	98	60	40	10
Сорго (Sorghum bic.)	95	90	60	50

Композиции по изобретению обладают выраженным гербицидным действием. Такие же результаты получают, если композиции приготавливают согласно примерам F2-F8.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Гербицидная композиция, включающая соединение формулы А и, по крайней мере, одно действующее вещество, выбранное из группы, включающей соединение формулы I

A-SO₂-NH-E (I) соединение формулы II где U-V обозначает радикал формулы CR₁=N, N=CRi или NR₁CO, где R₁ обозначает -NHC₃H₇изо, -NHC(CH₃)₂CN, ^НОДгтрет, -NHC₂H₅, -SCH₃, -Cl,

W-Y обозначает радикал формулы CR₂=N, N^R₂, NR₂CO или CR₂=CR₃, где R₂ обозначает водород, -Cl, -NH₂, -№НС₃Н₇-изо или -№НС₂Н₅ и R₃ обозначает -NH₂ или -O-CO-SC₈H₁₇ и R обозначает -С1, -SCT₃, -C₄11₉-трет,

АЛ соединение формулы III где n равно 0 или 1,

R4 обозначает водород,

R₅ обозначает водород или -NH₂,

R₆ обозначает гидроксил, а Q обозначает радикал формулы

-СН2СН2-Р(О) (ОМ)СН3 ^СТз-Р^ХОМЬ (Q1) (Q2) где М обозначает щелочной металл, аммоний, алкиламмоний, сульфоний или алкилсульфоний, где R7 обозначает 2-NO2,

R8 обозначает 6-NO2,

R₉ обозначает 3-СН₃,

R₁₀ обозначает 4-CH₃,

Х обозначает -NH-, и R₁₁ обозначает -ОТ^Н^, соединение формулы V

I'²

Z-N-CO-R₁₃ (V) где Z обозначает радикал формулы (215)

R₁₂ обозначает -С₃Н₇-изо, R₁₃ обозначает

N-N

Р 4

-СН₂-О S C₃F или соединение формулы VI

О X, где R₁₄ обозначает водород, R₁₅ обозначает а

и Х₁ обозначает =O,
2. Композиция по п.1, которая включает в виде комбинации действующих веществ соединение формулы А + атразин, соединение формулы А + цианазин, соединение формулы А + флуметсулам, соединение формулы А + глуфосинат, соединение формулы А + глифосат, соединение формулы А + метосулам, соединение формулы А + пендиметалин, соединение формулы А + римсульфурон, соединение формулы А + тербутилазин или соединение формулы А + дикамба, соединение формулы А + галосульфурон, соединение формулы А + метрибузин, соединение формулы А + примисульфурон, соединение формулы А + просульфурон, соединение формулы А + пиридат, соединение формулы А + сулькотрион или соединение формулы А + BAY FOE 5043, соединение формулы А + имазетапир.
3. Композиция по п.1, которая включает в виде комбинации действующих веществ соединение формулы А + атразин, соединение формулы А + тербутилазин, соединение формулы А + флуметсулам, соединение формулы А+ пендиметалин, соединение формулы А + метосулам, соединение формулы А + пиридат, соединение формулы А + пиридат + тербутилазин, соединение формулы А + глифосфат, соедине23 ние формулы А + глуфосинат, соединение формулы А + оксасульфурон или соединение формулы А + имазетапир.
4. Композиция по п.2, которая включает в виде комбинации действующих веществ соединение формулы А + цианазин, соединение формулы А + римсульфурон, соединение формулы А + дикамба, соединение формулы А + галосульфурон, соединение формулы А + примисульфурон, соединение формулы А + просульфурон.
5. Композиция по п.2, которая включает в виде комбинации действующих веществ соединение формулы А + примисульфурон + дикамба, соединение формулы А + просульфурон + дикамба, соединение формулы А + просульфурон + примисульфурон или соединение формулы А + просульфурон + примисульфурон + дикамба.
6. Композиция по п.1, которая включает в виде комбинации действующих веществ соединение формулы А + глуфосинат, соединение формулы А + глифосат, соединение формулы А + имазетапир, соединение формулы А + метрибузин, соединение формулы А + пендиметалин, соединение формулы А + галосульфурон, соединение формулы А + примисульфурон, соединение формулы А + просульфурон, соединение формулы А + римсульфурон, соединение формулы А + BAY FOE 5043, соединение формулы А + флуметсулам, соединение формулы А + оксасульфурон.
7. Композиция по п.2, которая включает в виде комбинации действующих веществ соединение формулы А + глуфосинат, соединение формулы А + глифосат, соединение формулы А + имазетапир, соединение формулы А + пендиметалин, соединение формулы А + оксасульфурон или соединение формулы А + флуметсулам.
8. Композиция по п.1, в которой соотношение масс компонента формулы А и, по крайней мере, одного вещества из группы соединений формул I-VII составляет от 1:10 до 1:0,001.
9. Способ борьбы с нежелательной растительностью в культурах полезных растений, включающий воздействие на культурное растение или на место его произрастания гербицидно эффективным количеством композиции по п. 1.
10. Способ по п.9, в котором воздействие на культурное растение или на место его произрастания соединением формулы I и соединением формул I-VII проводят раздельно.
11. Способ по п.9, в котором воздействие на культурное растение или на место его произрастания соединением формулы I и, по меньшей мере, одним из соединений формул I-VII проводят раздельно.
12. Способ по п.9, в котором культурные растения представляют собой зерновые, рис, масличный рапс, сахарную свеклу, сахарный тростник, плантационные культуры, хлопчатник и особенно кукурузу и сою.
13. Способ по п.9, в котором культуры полезных растений обрабатывают вышеуказанной композицией при нормах расхода, соответствующих 0,3-4,0 кг общего количества действующих веществ на гектар.