DK173284B1

DK173284B1 - Mikrobiocid sammensætning indeholdende et polymeroparbejdningshjælpestof samt fremgangsmåde til meddelelse af mikrobiocide

Info

Publication number: DK173284B1
Application number: DK198502588A
Authority: DK
Inventors: Nuno M Rei; Ronald C Wilson
Original assignee: Thiokol Morton Inc
Priority date: 1984-06-11
Filing date: 1985-06-10
Publication date: 2000-06-13
Also published as: NO911328D0; EP0168949B2; AU4242285A; BR8502753A; DK258885D0; NO911328L; DE3574925D1; IL75176A; US4683080A; JPH0548203B2; AU579155B2; JPH0557241B2; NO171532C; KR860000010A; ATE48933T1; MX173449B; AR241987A1; NO168743B; NO171532B; IL88412A0

Description

i DK 173284 B1

Den foreliggende opfindelse angår en sammensætning indeholdende et polymeroparbejdningshjælpestof, hvilken sammensætning er ejendommelig ved, at den yderligere indeholder fra 3 til 20 vægtprocent, beregnet på sammensæt -5 ningens totalvægt, af en mikrobiocid forbindelse valgt blandt bisphenoxarsiner og bisphenarsaziner, idet den mikrobiocide forbindelse er til stede som det opløste stof i et benzyl-alkohol-opløsningsmiddel, og at opløsningsmidlet er til stede i en sådan mængde, at vægtforholdet mellem dette og den 10 mikrobiocide forbindelse er 0,5:1 til 5:1.

Hensigtsmæssige udførelsesformer for sammensætningen er angivet i krav 2-8.

Opfindelsen angår også en fremgangsmåde til meddelelse af mikrobiocide egenskaber til en polymersammensætning, og 15 denne fremgangsmåde er ejendommelig ved, at der til polymersammensætningen sættes en mikrobiocid sammensætning ifølge ethvert af de foregående krav i en mængde, der i det mindste er tilstrækkelig til at give polymersammensætningen mikro-biocide egenskaber.

20 Hensigtsmæssige udførelsesfonner for fremgangsmåden er angivet i krav 10 og 11.

Det er for tiden almen praksis at beskytte polymere eller plastiske sammensætninger mod mikrobielt, f.eks. bakterielt eller fungalt, angreb, ved at inkorpo-25 rere en mikrobiocid sammensætning i polymeren eller plast-materialet. De herved opnåede polymersammensætninger forhindrer forringelse af artikler dannet ud fra de polymere sammensætninger på grund af mikrobiologisk angreb på blødgørerne eller andre polymere additiver, som i reglen in-30 korporeres i polymeren for at bibringe artiklen ønskelige fysiske egenskaber og for at lette udformningen a*f artiklen,

Mange af de til rådighed stående mikrobiocide materialer er faste, og for at kunne inkoporere dem homo-35 gent i polymersammensætningen er det nødvendigt først at blande dem med en væske, der opløseliggør eller disperge- 2 DK 173284 B1 rer materialet ensartet,og derefter blande den således dannede flydende sammensætning med polymeren. Uheldigvis er opløseligheden hos mange af de mikrobiologisk aktive materialer ganske ringe i de mere almindelige opløs-5 ningsmidler. Det er derfor enten vanskeligt at inkorporere en tilstrækkelig høj koncentration af det mikrobio-cide materiale i polymeren, eller, hvis der kan inkorporeres tilstrækkeligt høje koncentrationer af det mikro-biocide materiale i polymeren, skal der også inkorpore-10 res en uønsket høj koncentration af opløsningsmidlet i polymeren med deraf følgende forringelse af polymersammensætningens ønskelige karakteristika.

Forsøg på at løse disse problemer har opnået varierende, ofte begrænset succes. Således omhandler 15 US. patentskrift nr. 3.288.674 og US. patentskrift nr. 3.689.449 anvendelse af opløsningsmidler roed labilt hydrogen, fortrinsvis nonylphenol, for at opløse mikrobio-cidt aktive phenoxarsinforbindelser, hvorefter den fremkomne opløsning inkorporeres i harpikssammensaetnin-20 ger. Uheldigvis er phenoxarsins opløselighed i nonyl-phenol-blødgørertilberedninger begrænset til lave koncentrationer, som nødvendiggør inkorporering af nonylphenol i harpiksen med højere koncentrationer end ønskeligt for at opnå de ønskede phenoxarsinniveauer i harpiksen.

25 US patentskrift nr. 3.360.431 angår anvendel se af labilt hydrogen-holdige opløsningsmidler, fortrinsvis nonylphenol, til at opløse mikrobiocidt aktive ar-senobenzenforbindelser med henblik på efterfølgende tilsætning til harpikssammensætninger.

30 USh patentskrift nr. 4.049.822 omtaler mikrobio- cide phenoxarsiner opløst i glycylphosphitter eller gly-cylphosphonater, og de herved opnåede opløsninger inkorporeres derpå i harpikssammensætninger.

35 3 DK 173284 B1

Ifølge den foreliggende opfindelse gøres der brug af flydende mikrobiocide opløsninger omfattende et benzylalkohol -opløsningsmiddel og en mikrobiocid forbindelse valgt blandt bisphenoxarsiner og bisphenarsaziner opløst deri^ 5 Endvidere tilvejebringes der ifølge opfindelsen sammensætninger, der er i stand til at blødgøre vinylharpikser og bibringe disse mikrobiocide egenskaber, idet sammensætningerne omfatter en flydende blødgører til vi-nylharpikser og i en mængde, der er tilstrækkelig til at 10 bibringe den blødgørende sammensætning mikrobiocide egenskaber og en mikrobiocid forbindelse, der forekommer i blødgøreren som det opløste produkt i et benzylalkoholopløs-ningsmiddel, idet det opløste og opløsningsmidlet er en væske, der er ensartet fordelt i blødgøreren, så at der 15 opstår et enkelt-fase-system.

Som de typer mikrobiocide forbindelser, der kan anvendes ifølge opfindelsen, kan nævnes phenoxarsiner (herunder bisphenoxarsiner) og phenarsaziner (herunder bisphenarzasi-ner) .

2 0

De mikrobiocide phenoxarsin- og phenarsazinfor-bindelser, der kan anvendes ifølge opfindelsen, omfatter forbindelser med formlerne , ^ ©C® - ; hvor X er halogen eller thiocyanat, Y er oxygen eller svovl, Z er oxygen eller nitrogen, 35 R er halogen eller lavere alkyl, og n er 0-3.

4 DK 173284 B1

Eksempler på disse phenoxarsiner og phenarsazi-ner omfatter, men er ikke begrænset til 10-chlorphenoxar-sin, 10-iodphenoxarsin, 10-bromphenoxarsin, 4-methyl-10--chlorphenoxarsin, 2-tert.butyl-lO-chlorphenoxarsin, 1,4-5 -dimethyl-10-chlorphenoxarsin, 2-methyl-8,10-dichlorphen-oxarsin, 1,3,10-trichlorphenoxarsin, 2,6,10-trichlorphen-oxarsin, 1,2,4,10-tetrachlorphenoxarsin, 10,10'-oxybisphen-oxarsln (OBPA), 10-thiocyanato-phenoxarsin og 10,10’-thio-bisphenoxarsin, 10,10'-oxybisphenarsasin og 10,10'-thio-10 bisphenarsazin.

De mest foretrukne mikrobiocide forbindelser er bisphenoxarsinerne og bisphenarsacinerne med formlen oiø hvor Y er oxygen eller svovl, og Z er oxygen eller nitrogen.

25 Blandt disse bisphenoxarsiner og bisphenarsa- ziner er de mest foretrukne 10,101-oxybisphenoxarsin, 10,10'-thiobisphenoxarsin, 10,101-oxybisphenarsazin og 10,10'-thiobisphenarsazin.

De mikrobiocide sammensætninger, der kan anven-30 des ifølge opfindelsen, bør anvendes i en mængde, der i det mindste er tilstrækkelig til at bibringe sammensætningen eller materialet, der indeholder dem, mikrobiocide egenskaber. Denne mængde kan variere stærkt afhængigt af den særlige mikrobiocide forbindelse, der anven-35 des, de andre bestanddele i sammensætningen, hvori den anvendes, det miljø, hvori den skal fungere, og adskillige andre faktorer. Den minimale mængde mikrobiocide forbindelse, der skal anvendes, bestemmes ved hjælp af 5 DK 173284 B1 det, der er kendt på området som den minimale inhiberende koncentration (MIC). Den maksimale mængde mikrobicid forbindelse, som kan anvendes, bestemmes kun af mængden af mikrobiocid forbindelse, som kan inkorporeres ensar-5 tet i en bestemt sammensætning uden på negativ måde at påvirke sammensætningens fysiske egenskaber. Almindeligvis indeholder de sammensætninger ifølge opfindelsen, som har mikrobiocide egenskaber, fra ca. 50 ppm til ca. 10.000 ppm, fortrinsvis ca. 100-500 ppm mikrobiocid forbindelse.

10 De flydende mikrobiocide opløsninger ifølge op findelsen indeholder fortrinsvis mere mikrobiocid forbindelse end nødvendigt for blot at bibringe dem de ønskede mikrobiocide egenskaber. Dette gælder også for den sammensætning, der indeholder polymeroparbejdningshjælpestof.

^ Disse sammensætninger kan indeholde store mængder mikrobiocid forbindelse, fordi de med held anvendes som "koncentrater" til fremstilling af sammensætninger, der har en lavere koncentration af mikrobiocid forbindelse, men alligevel har den ønskede mikrobiocide aktivitetsgrad.

30 Således kan de flydende mikrobiocide opløsninger indeholde fra ca. 0,1 til ca. 30 vægt% mikrobiocid forbindelse (baseret på hele opløsningens vægt). Imidlertid kan der anvendes en opløsning indeholdende f.eks. 24% mikrobio-cid forbindelse til at fremstille en sammensætning, der 3 indeholder et polymeroparbejdningshjælpestof, og som kun indeholder ca. 5% mikrobiocid forbindelse, og en sådan sammensætning kan igen anvendes til at fremstille en polymers ammensætning, der kun indeholder 100-500 ppm mikrobiocid forbindelse.

30 De mikrobiocide opløsninger ifølge opfindelsen kan anvendes som additiver til polymersammensætninger for at bibringe disse mikrobiocide egenskaber. De kan tilsættes enten direkte til polymersammensætningen, eller de kan først inkorporeres i et polymeroparbejdningshjæl- 35 pestof, der fungerer som bærer for inkorporering af de mikrobiocide opløsninger i polymersammensætningen. Når man vælger den sidstnævnte metode, kan polymeroparbejd- 6 DK 173284 B1 ningshjælpestofferne være hvilke som helst af en række forskellige materialer, der er forligelige med polymer-sammensætning/mikrobiocid-opløsningen (f.eks. udfældes den mikrobiocide forbindelse eller fraskilles på anden 5 måde fra sammensætningsopløsningen, når den anvendes sammen med oparbejdningshjælpestoffet). Eksempler på polymeroparbejdningshjælpestoffer omfatter, men er ikke begrænset til blødgørere, smøremidler og flygtige og ikke-flygtige opløsningsmidler. Specifikke eksempler på 10 disse oparbejdningshjælpestoffer omfatter, men er ikke begrænset til typiske blødgørere, såsom tricresylphos-phat, dipropylenglycoldibenzoat, diphenylcresylphosphat, dipropylenglycoldibenzoat, epoxideret soja, epoxideret tallat, dioctylazelat, di-(2-ethylhexyl)-phthaiat, alkyl-15 arylphosphater, diisobutylphthalat, diisodecylphthaiat, hydrogeneret methylcolofoniumharpiksester, n-octyl-n-de-cylphthalat, blandede n-alkylphthalater, butylbenzyl-phthalat, di-n-octylphthaiat, di-n-decylphthaiat, 3,4--epoxycyclohexylmethy1, 3,4-epoxycyclohexancarboxylat, 20 trioctyltrimellitat og polymere blødgørere med lav molekylevægt, såsom "Paraplex G-30", der forhandles af Rohm & Haas Co., og lignende. Af disse blødgørere foretrækkes di-(2-ethylhexyl)-phthaiat, diisodecylphthaiat, butyl-benzylphehthaiat og epoxideret soya. Andre polymeropar-25 bejdningshjælpestoffer, der kan anvendes ifølge opfin delse, omfatter, men er ikke begrænset til polypropylen-glycol, 1,4-butandiol, silconeolier såsom polydimethyl-siloxan, samt methylethylketon.

Som tidligere anført kan koncentrationen af mi-30 krobiocid forbindelse i den mikrobiocide opløsning være høj nok til, at-den polymeroparbejdningshjælpestof-hol-dige sammensætning, der fremstilles ud fra den mikrobiocide forbindelse,igen vil indeholde tilstrækkelig mikro-biocid forbindelse til, når den polymeroparbejdningshjæl-35 pestof-holdige sammensætning tilsættes til en polymer, at så den endeligt dannede polymere sammensætning og artikler fremstillet deraf får mikrobiocide egenskaber.

7 DK 173284 B1

Det er i dette aspekt af opfindelsen, at opløsningsmidlet, der anvendes ifølge opfindelsen, viser sig særlig fordelagtigt. Benzylalkoholen er i stand til at danne mikrobiocide opløsninger, der vil give polymeroparbejdningshjælpestof-hol-5 dige sammensætninger med sådanne koncentrationer af mikrobiocide forbindelser, der er afgørende højere, end dem, der kan opnås med de kendte opløsningsmidler. Således indeholder de kendte OBPA-holdige blødgørende sammensætninger maksimalt ca. 2 væg% OBPA baseret på vægten af den blødgø-10 rende sammensætning. Det har nu ganske overraskende vist sig, at benzylalkoholen er i stand til at give OBPA-holdige blødgøringssammensætninger, der indeholder mindst 5 vægt% OBPA baseret på vægten af den blødgørende sammensætning.

Denne uventede evne hos benzylalkoholen til at 15 give polymeroparbejdningshjalpestof-holdige sammensætninger med høje niveauer mikrobiocid forbindelse medfører adskillige meget afgørende fordele. Således opnås der besparelser på transportområdet, fordi der nu kan opløses mere "aktivt stof" (den mikrobiocide forbindelse) i 20 en givet mængde polymeroparbejdningshjalpdestof-holdig sammensætning. Sagt på en anden måde, til en givet mængde mikrobiocid forbindelse kræves der mindre "aktive stoffer" (opløsningsmiddel og polymeroparbejdningshjælpestof) til fremstilling af en polymeroparbejdningshjælpestof-hol-25 dig sammensætning, hvilket giver besparelser for råmaterialernes vedkommende. Ligeledes bliver transport- og forsendelsesomkostningerne lavere, fordi der kræves mindre aktivt stof.

De polymeroparbejdningshjælpestof-holdige sam-30 mensætninger ifølge opfindelsen reducerer også de mulige virkninger af opløsningsmidlet for de mikrobiocide forbindelser på polymertilberedninger med indhold heraf til et minimum. Fordi der kræves mindre opløsningsmiddel til at fremstille en polymeroparbejdningshjælpestof-holdig 35 sammensætning med et givet niveau mikrobiocid forbindelse, indføres der mindre opløsningsmiddel i polymertilberedningen. Hvis derfor opløsningsmidlet ikke er fuldstændig forligeligt med de andre komponenter i polymertilberedningen, bliver de negative virkninger af denne uforlige- 8 DK 173284 B1 lighed de mindst mulige.

Bortset fra benzylalkohols evne til at opløse mere mikrobiocid forbindelse har den også den overraskende fordel, at den giver polymeroparbejdningshjælpestof-holdige sammen-5 sætninger, som har mindre lugt og er mindre irriterende end de hidtil kendte opløsningsmidler, såsom nonylphenol og phospitter.

Det har også helt uventet vist sig, at de mikrobiocide opløsninger ofte kan fremstilles ved temperaturer, der bety-10 delig lavere en dem, der kræves til de kendte opløsningsmidler. For at nonylphenol således kan opløse OBPA, skal en nonylphenol/OBPA-blånding i reglen opvarmes til ca. 150°C. Imidlertid kan en benzylakohol/OBPA-opløsning fremstilles ved opvarmning til kun ca. 60°C. Det er indlysende, at når 15 store materialemasser skal opvarmes, som i industriel målestok, kan de mikrobiocide opløsningers lavere temperaturbehov ifølge opfindelsen resultere i store energibesparelser. Den lavere temperatur medvirker også til at forhindre uønskede kemiske reaktioner i at finde sted (såsom oxidering af ben-20 zylalkohol til benzaldehyd).

De polymere, der anvendes ved fremgangsmåderne og i produkterne ifølge opfindelsen, omfatter en lang række forskellige materialer. I reglen omfatter de ter-moplastiske og termohærdende polymere, elastomere og an-25 dre materialer, der er alment kendt som plaststoffer.

Andre organiske materialer, f.eks. naturligt forekommende materialer såsom naturlige gummisorter, cellulose og lignende anses for fuldt på højde med "polymerene" ifølge opfindelsen og er omfattet af dette udtryk, Eksemp-30 ler på polymere, der kan anvendes ifølge opfindelsen, omfatter, men er ikke begrænset til vinylharpikser (som dem, der fremstilles ud fra vinylchlorid og/eller vinylestere) , polyolefiner (såsom polyethylen og polypropylen), elastomere polyurethaner, nylon, polystyren, polyestere 35 9 DK 173284 B1 (såsom polyethylenterephthalat), polycarbonater, acrylo-nitril/butaien/styren-(PBS)-copolymere, SBR-gummisorter, styren/acrylonitril-copolymere, acryliske polymere, ter-mohærdende polyurethaner (såsom dem, der anvendes til 5 skumstoffer og overtræk), phenoliske harpikser, silicone gummiarter, naturligt gummi, EDPM-polymere, cellulose og derivater heraf, epoxyharpikser og forskellige latexer.

De mikrobiocide opløsninger ifølge opfindelsen kan fremstilles ved ganske enkelt at tilsætte den ønske-10 de mængde mikrobiocid forbindelse til benzylalkoholopløs-ningsmidlet, opvarme den fremkomne blanding til en temperatur, ved hvilken den mikrobiocide forbindelse vil opløses, og holde den temperatur, indtil al den mikrobiocide forbindelse er opløst. Den fremkomne opløsning 15 kan derpå afkøles til stuetemperatur. På denne måde kan der fås stabile mikrobiocide opløsninger, dvs. opløsninger, hvor ingen særlig mængde mikrobiocid forbindelse udfældes fra opløsningen, når der afkøles til stuetemperatur, og opløsninger, der indeholder op til ca. 30 vægt% 20 mikrobiocid forbindelse baseret på vægten af den opnåede mikrobiocide opløsning.

De polymeroparbejdningshjælpestofholdige sammensætninger ifølge opfindelsen kan fremstilles ved blot at tilsætte polymeroparbejdningshjælpestoffet til en mikro-25 biocid opløsning fremstillet som beskrevet ovenfor og blande ved stuetemperatur, indtil der foreligger en ensartet opløsning. Alternativt kan alle ingredienserne til den polymeroparbejdningshjælpestof-holdige sammensætning {mikrobiocid forbindelse, benzylalkohol og polymeroparbejd-30 ningshjælpestof) blandes sammen og opvarmes, indtil den mikrobiocide forbindelse er opløst.

De mikrobiocide opløsninger kan anvendes til at bibringe polymersammensætninger mikrobiocide egenskaber. Dette kan ske ved ganske enkelt at 35 tilsætte den mikrobiocide opløsning enten for sig selv eller som en del af en polymeroparbejdningshjælpe- 10 DK 173284 B1 stof-holdig sammensætning, til polymersammensætningen ved hjælp af en af adskillige passende kendte metoder.

Polymersammensætningen kan således f.eks. smeltes, og den mikrobiocide opløsning eller den polymeroparbejd-5 ningshjælpestof-holdige sammensætning tilsættes dertil og blandes med den (som i en ekstruder). Alternativt kan polymeren blødgøres med eller opløses i et opløsningsmiddel, og den mikrobiocide opløsning eller polymeroparbe jdningshjælpestof-holdige sammensætning til-10 sættes dertil og blandes dermed.

Sammensætningerne ifølge opfindelsen vil nu blive yderligere beskrevet under henvisning til flere udførelsesformer deraf, som er opsummeret i følgende tabel I. I disse udførelsesformer er alle procentangi-15 velser efter vægt baseret på sammensætningens samlede vægt. Ligeledes er de mikrobiocide forbindelser med henblik på tabel I inddelt i to klasser betegnet "0BPA" og "ikke-OBPA". "OBPA" refererer til phenoxarsin- og phenarsazinforbindelserne, der er beskrevet andetsteds, 20 og som foretrækkes ved udøvelse af opfindelsen. Odtrykket "ikke-OBPA" refererer til alle andre mikrobiocide forbindelser, der kan anvendes ifølge opfindelsen.

25 30 35 11 DK 173284 B1

Tabel I

Mikrobiocid Polymerop- Vægtforhold forb. opl. i Mængde mikro- arbejdnings- benzylalkohol: benzylalkohol biocid forb._hjælpestof mikrob. forb.

5 OBPA Mikrob. mængde -

Ikke-OBPA " " OBPA 0,1-30% OBPA 25-30% OBPA 25% 10 Ikke-OBPA 0,1-30% OBPA Mikrob. mængde Blødgører OBPA " * " 0,5:1-5:1 OBPA " " " 0,5:1-3:1 OBPA " · " 1:1-3:1 15 OBPA 1-5% " 0,5:1-5:1 OBPA >2% " OBPA >2% " 0,5:1-5:1 OBPA >5% 0,5:1-5:1 OBPA 2% " 4:1 20 OBPA 2% " 3:1 OBPA 2% " 1:1 OBPA 5% " 4:1 OBPA 5% " 3:1 OBPA 1% * 4:1 25 OBPA 1% " 3:1 OBPA 1% " 1:1 OBPA 5-20% " 3:1 t 5:1

Ikke-OBPA Mikrob. mængde "

Ikke-OBPA " " " 0,5:1-5:1 30 Ikke-OBPA " " " 0,5:1-3:1

Ikke-OBPA " ” " 1:1-3:1

Ikke-OBPA >2%

Ikke-OBPA >2% " 0,5:1-5:1

Ikke-OBPA >5% " 0,5:1-5:1 35 Ikke-OBPA 5-20% " 3:1-5:1 12 DK 173284 B1

Opfindelsen vil i det følgende blive nærmere belyst ved hjælp af eksempler, hvor alle dele og procentangivelser er efter vægt, medmindre andet er anført.

5 Eksempel 1

Der fremstilles adskillige mikrobiocide opløsninger ved at blande de mikrobiocide forbindelser og opløsningsmidlerne, der er anført i tabel II, og opvarme de fremkomne blandinger ved de i tabellen anførte tempe-10 raturer, indtil de bliver klare. (Tallene i parentes viser vægt% af hvert ingrediens baseret på opløsningsvægt) . De herved opnåede klare opløsninger afkøles derpå til stuetemperatur og ældes ved stuetemperatur (RT) i forskellige tidsrum, hvorefter de undersøges med henblik 15 på at fastslå, om den mikrobiocide forbindelse stadig er i opløsning.

Eksempel 2

Der fremstilles polymeroparbejdningshjælpestof-20 -holdige sammensætninger ved først af fremstille en opløsning af mikrobiocid forbindelse i et berizylalkoholopløs-ningsmiddel som beskrevet i ovenstående eksempel, blande den således opnåede opløsning med et polymeroparbejdningshjælpestof og opvarme blandingen under omrøring, ind-25 til den er gennemblandet. Der fremstilles flere polymeroparbe jdningshjælpestof-holdige sammensætninger på denne måde under anvendelse af de ingredienser og betingelser, der er anført i tabel III, med de resultater, der ligeledes er anført i tabel III. Alle Procentangivelser 30 i tabel III er efter vægt baseret på sammensætningernes totale vægt.

35 13 DK 173284 B1

S

b i S

I . I I I lj OD 03 03 01 I I I I 03 rjj ^ I η ^ e S ."1

Id rH δ !rt «Η R § <u rj Q Λ

_ g ί 4J

ir> cxi Aj Ό Ό •g g) οι οι οι oi lit i i ui οι οι οι οι

& <S ^ II

•H *

«Η Γ" (N PU

^ ro oi «Η Tf tr> βΒ 3 i

s s I

•H I I I Ί WWW od οι οι §ί οι μ oi js gi f-f rr >1 11 „ " I “ η Ώτΐη M W W W W WWW 03 OD O) 01 03 01 01 g rH V*

0) r> Λ S

•5 · 01030101 0 010103 03 030301010301 f fc

03 Qi -«—» ^ »—Γ -H

e & JJ SJ o *

g °~ 7 5 I

W H S

ϊ ί Ϊ # dP r-, rH · # d? # # ί di CM -r)

o o o o <*> Q Λί o o o σ o o "τ' V

s ·. V ». V O C H V ·. K V v I I

rH rH n m o o·*« <o o o o o o o 2 cm p r~^ r-~^ oo co o &> *H £ 2 2 S S ® ^ ^ rH ri i—I rH rH '—“ H W H ri rH rH rH rH 1

H O 0 O O Q · Or C O 0 Q 0 O O G

11111 laf I 11 i 111 gi ll|ll |||§-|§t||||| 11 i i dP O V +-·

r-, O Q I

— dp - o m rH

rqil) dP O O rH T

Ή ro O ·* r-H ~-r I Jz

8H « ^ ^ ror-» r- » o '-'M* 4J

O) dP dP dP dP dPdPdP dP dP O ΗΠ (Ti dP IJI

•H'QVDOOO OOO O O i—I - (¼ OO O r-j £

Q C «» · ». ^ v ^ % k, w CN CO *" r—f H

p -H co i-~ m o o o o o o <-f σ\ _ <y o s o H O CM CN <N CM fM CM CM CM CM CM CM Ό TI rH -P r-j X H ^^ vr *·~τ —“ “—* “—' ' ' rH *rl *rl w ϋ ,Ο 1 J3 g g Si fj g g g I g ? 4 8. S i£ li 8888 888 8 SSSÉ’lB fil

• i I

r-< C* 25 ^ fe « Η n rH CM m m Γ" < 03 U Q 22 rH M· 14 DK 173284 B1 % ·§ £ g* ^COCQCQCQII { I I I I I 1 II · . 8.

VJ tf

Ή M S COCOCOCOMCOWCOCOMWCOCOCOiOWW

•H · »-I · +> a) 4J σ\ ϋ h S §! co co co co co i i i ι ι ι ι i i ι i i

i—I

$ B

K co cototococococococococotocococococo 1 co cococotocoiocococococncocoiøcococo >

4 B

H p ft H «w 0

η . S

U E <#> •"•ΟΕιπ ιηιηιηιηΐΓ>ΐΛΐηΐΓ>·^··>3·''5·ιηιηιη·'3·^,'τ 0) ι-l n sti •a —i g a

dP -H

1 € B· · O sssssSsceesesE**« O > r-t 4 5? >—► ^ 5 s =====§es§es8øsgøs

m U a QQaQQ6lQQWQQW

*H

m 4J

J J

ii;

3 Η Η Η Η Η Η H

HHHHHH H

dP -— -— ί '— i- “ — •H ^ JD rH<Nr^)u->r^»-D= = = = = M-...

HXJriJ ·····

λ M Cm r—i r—4 r—4 #—4 t-H i-H

«

• 4J

XI r-H c 13 . r-ι o r-ι <n co m Γ η Η i ;<! I I I I ioo<yiO*HCMfo^rir>coi^ooo\ 6 2>^>>>>>ιΛιΛΰΦΰΛ«1ίΟΟ«)Ό DK 173284 B1 4J>§ i i i i ^u^Sj^rønuitiitfltQifluintota U-* ε w

H

'OjW'O lllllllfllllllllllil ·& *".

H ·

i—I · 4J

® «♦-( -a· 1 I I I I I I W I I I I 1 III I I I I I

Φ Μ ΓνΙ D, S Sii/iioiowwrøwi/jrøcorøwwcQwwtoiow j3' ^ SSwwwwwÉoøiftwwwtncfltnMWtotoco IH . .

•fi B

I—t Omi H *W [Λ

rj c dP dP dP dP

^ · 53 m ro ro vo , n g o o o o *”I O c dPdPdPdPdPdPdPdPdPdPdPdPdPdPdPdP - - «·

D Ή 13 rOmr0^lrHrH<NCNP4rHr-l<M<NfOnrHiH^I»H(N

III

ε α ; dP -H 1

i oG

ia>-'<7t£ = ,«rss£sscsssess:sss I . ! * -»

dP dP dP dP

— dP >-. —- Γ— Γ" *3· dP <-* dP «—* dP ΙΠ dP dP •'T <T> σ\ ! ^ dPdPlOdPdPTj'dPdPmcriindP^dP'-^r' - * - * •ftdP ιΓ»ιηοο·^··^ι·σ»ΓθΓθσ>'-'σΝθΰΡΐ/>ρρσ\Γ'Γ'θθΐΛ & co oo — ον on —< on on '-'«m '-f ον o αο m —' on on on on i »i S S 5 ϊ 6 5ϊ S'«” ssjasasilslsassssissss

r-l dp dP

OJdP ^ ^ dp Λ m m

• g N dP dP dP dP <M dP - dP * dP

i~l tj r-l = = IDs S me S <<* = OOB *-H = (N r-l >—I O <N

i a a a a a aaaaa T3

•H dP dP dP dP

B.-* ro oo ro no dP —» Λ Λ ^ Ο Ο Ο Ο -Η -— dP dP dP dP dP dP dP * - *» - 43 i ^ fH CN i—I (N ΓΗ rH rH_ ιΗ i—I ΓΊ s é‘Is = |s s Ss s Ss i = iiiii ί <8 8 8 8 88 8 88888 * i 43 o.—(<N<O*rmNor-~ao on o ·—t m "d· m

Ή »ΙΝΟΓ^ΟΟΟΝγ-ΙΉγΗ·—Ι·Ηι—I·—If—IrH f—IC4<NCNCNCN<N

i: i ^ i ^ ^ ^ 16 DK 173284 B1 .1 M ·§

^ ε I I 1 I I I I I I I I i I I I I I I I

w^.

. & +·» ja , 'a^H'Owwwwwwwwwi i i i i j i i t i I ^! -H · i rH · 4J .

_ .· 1 · i i i i · i i i ii i ii t i

ti Μ ΓΜ I

& gtowwwwwwwwtncoojtnoitflcowww glwcot/ioiwc/ioitni/iwwtooiiQwwoDiow * ~ 4 é Η .O ft Η «Η g H * i ·- 8 Μ <*>dPdP(*>c#><M><tf>(*>ctf>dPdP<*>dPdPdPdP<K>dP(*>

0)-H ro ini/lin^O'^'intni/lr-tr-IrHfHrHrHi-lrvtMN

•g I i3 S 1 a E t

OP -H

i p ^ p ^ fe σ > iKeeessesstpssesbssee O ^ ; -— -—'

<*> dP

I — dPdPAdPdPdPAdPdPO

S # Γ^Γ^'—ιηιηιη^οοσ CH 'w” V ON On o on on on h on on I s § i g § § g § § g i § § i § § i g § i • ;8 pS op ^

•π Ό ~ -«r dP

ti -Η σ — co O E pH se i e e s s „ a a a S H in — —. —

U -— ; >—t H <*> op dP

Q <*> i w ^ O O O

•r| v *. «> λ ti&«_ - i- zi - oj _ i -g ^.....h ' ‘ Γ ! Γ ! 8 Γ : S «8 & & 8 8 8 eSSSPSS?i!fS±ii±Hiiii 17 DK 173284 B1

>44 g wrH

.ft!

-O i 4 -9 I I I l f I I I I I I I 1 1 I I i I I I

<D W I

ft ^

H

υ 4J ^ i i i r i i i i t i i i i i i i i t i t Μ UH Tf ,

^ WN I

g Bi

Swcowojwwwwwcnwtocowwwwiioww • Sviviuiwwwwwwuiwwinwffltnuit/iww s * S · w "8 5 , H o ft I M U4 2 H . s

BE dPdPdPdPdPdPdPdPdPdPdPdPdPdPdPdP dP dP dP

E οΐΝΠ(ηηην)ο\Γ4θίΝΐίΐιο«ΰΐ vovovo

04-^4 fi OrHOOOOOOrHOrHOOOOO O O O

Λ η iX dP ^ ^ s g %

3 fH

e α

dP -H

gO Msssssssssss: s s s s \o r^· σ\ G ry ' rr —* Η N <· m — r—4 dP r-l i—I i—♦ > I y—r-*, *··» vj1 5, . U. »#itPd><»)#dP4P»^m ^ ^ ~ ^

(*y:> dPdpr''r-r't'~'3,f-IC0dPdP - * = = r dP dP dP dP

r4(OO(<i(J14fa\O\00r41O(ri o CTiOO v»*.«.»hvct>0000 ΟΝ 0\ ΟΝ σ\ j «.^ΟΓ'Γ-'ΟΟίηπιΗ - - — y-' - - - op tn *r vo QN ·— 1 ON CN — '— ^ ^ φ (Λ ri ri ·—I Γ» r-H Ol ffl Ol

ISiSSi iiiiii88Sll§S§IO

rH · d? dP

.-35555 ‘5 »#dP(?##5 dP dP dP

rH 'Q n^rf'i>HrHo(Nf0^rrn,»oo_ _ _ « « H

^^!$^fS(§{ij(xia!ipiiSiSip5cS SS eS 2S

S #dP#tf?5####ip#dP dP dP

Ur^iONiMromrnfoiooNiNOiruio vo in

OdP OrHOOOOOOHOrHO r-^O O

««MT } V «* % V ^ *·»*»%» ^ «* C)P w ^

n n^.rHrHr-ii-injnTjirO'd'cM m <n _ tN

fslsslliiillll' * s * IS’ I

i S;8 8 8 8 8 8 8 I 8 8 8 S 8 8 8 Α |1£>Γ^00ΛΟΗΓΜη^·ΐΛνΡ^-00σιθΓΗΓΜηττ»Λ T5 .!csi(vjP4njfnfomni,,)nrocornro'S,^j,^'Tr'«,,<r 2¾ 18 DK 173284 B1

Forklaring til tabel III ^DIDP er diisodecylphthalat ^DOP er di-(2-ethylhexyl)-phthaiat ø ESO er epoxideret soja 9 5 Svært bundfald 10ODP er n-octyl-n-decyl-phthalat ^MAP er blandet n-alkyl-6-10-phthalat ^DOZ er dioctylazelat 13 LT er "Plastolein 9066 Lt." lavtemperatur-blødgører, 10 der forhandles af Emery Industries, Inc.

14 G-30 er "Paraplex. G-30" polymer blødgører med lav molekylevsgt, der forhandles af Rohm & Haas Co.

^Erla er 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexan-carboxylat 15 16T0TM er trioctyltrimellitat ^BBP er butylbenzylphthaiat, der forhandles som "Santi-cizer 711” af Monsanto Industrial Chemicals Co.

TO _ OODP er di-n-octyl-n-decylphthaiat {Santicizer 711 jfr, ovenfor) 19 BA er benzylalkohol.

20 Eksempel 3

Flere af de sammensætninger, der er vist i tabellerne II og III, underkastes ældning (lagerstabilitet) ved, at prøven ældes ved stuetemperatur i 7 dage, hvorefter den underkastes fem fryse-optønings-cycler. Hver 25 fryse/tø-cyklus (F/T) består af opbevaring af prøven i en fryser ved -18°C i 2 dage efterfulgt af en dag ved stuetemperatur. Efter sådanne 5 cycler undersøges prøverne for stabilitet med følgende resultater

30 Tabel IV

Opl./sammns. nr. Stabil, eft. 7 dage RT Stabil, eft. 5 F/T

F stabil ikke stabil K stabil ikke stabil I stabil stabil 35 J stabil stabil 58-78 stabil stabil 19 DK 173284 B1

Det skal understreges, at de sammensætninger i tabel IV, der ikke er stabile efter de 5 F/T-cycler, alligevel godt kan anvendes ifølge opfindelsen. De kan således benyttes til fremstilling af polymeroparbejd-5 ningshjælpestof-holdige sammensætninger, der er stabile efter F/T-cycller eller kan opbevares og anvendes under forhold, hvor F/T-cycler undgås.

Der foretages yderligere stabilitetsprøver for at undersøge virkningerne på opløsningsstabiliteten, når 10 vægtforholdet mellem benzylalkohol og mikrobiocid forbindelse og typen af polymeroparbejdningshjælpestof varieres.

Disse prøver foretages ved først at fremstille en koncentreret opløsning^ af den mikrobiocide forbindelse (OBPA) i benzylalkohol ved at opvarme en blan-15 ding af de to materialer til 71°C, indtil der fremkommer en klar opløsning. Omiddelbart efter fremstilling af den koncentrerede opløsning fremstilles der en polymeroparbe jdningshjælpestof-holdig opløsning ved at fortynde den koncentrerede arylalkanol/mikrobicide forbin-20 delsesopløsning med et polymeroparbejdningshjælpestof ved stuetemperatur. Den herved opnåede sammensætning opvares derpå i en glasampul ved stuetemperatur, og opløsningsstabiliteten noteres efter 24 timers og 7 dages ældning. En sammensætning anses for at have svigtet ef-25 ter de første tegn på bundfald af mikrobiocid forbindelse eller væskefaseadskillelse. Efter 7 dage ved stuetemperatur udsættes opløsningerne for 5 fryse/tø-cycler (F/T) ved -18°C. En cyclus består af ældning af prøven i 2 dage i en fryser (-18°C) efterfulgt af en dag ved so stuetemperatur. Resultaterne af disse stabilitetsprøver er opført i tabel V, hvor alle procentangivelser er baseret på vægten af den samlede sammensætning.

35 20 DK 173284 B1

Tabel V

% Vægtforh. Polymer-

Prø- % benzyl benzylalk./. oparb.hj. Stabilitet2 eft.

ve OBPA alk._OBPA_(%J_24 t. 7 dage 5 F/T

5 1A 2 6; 3:1 ESO(92%) OK OK OK

2A 5 15 3:1 ESO (80%) OK OK OK

3A 2 4 2:1 ESO (94%) OK OK OK

4A 5 10 2:1 ESO (85%) OK OK OK

5A 2 2 1:1 ESO (96%) OK OK OK

10 6A 5 5 1:1 ESO (90%) OK .P P

7A 3 9 3:1 SIL (88%) SEP SEP SEP

8A 5 15 3:1 SIL(80%) SEP SEP SEP

9A 3 6 2:1 SIL(91%) - - 10A 5 10 2:1 SIL(85%) - - 15 HA 3 3 1:1 SIL(94%) - - 12A 5 5 1:1 SIL(90%) - -

13A 2 6 3:1 PPG (92% OK OK OK

14A 5 15 3:1 PPG (80%) OK OK OK

15A 2 4 2:1 PPG (94%) OK OK OK

20 16A 5 10 2:1 PPG (85%) OK OK OK

17A 2 2 1:1 PPG(96%) OK OK P

18A 5 5 1:1 PPG(90%) OK P P

19A 1 3 3:1 DOP (96%) OK OK OK

20A 2 6 3: 1 DOP (9 2%) OK OK OK

25 21A 5 15 3:1 DOP (80%) OK OK OK

22A 1 2 2:1 DOP (97%) P P P

23A 2 4 2:1 DOP(94%) OK OK OK

24A 5 10 2:1 DOP (85%) OK OK P

25A 1 1 1:1 DOP (98%) OK OK OK

30 26A 2 2 1:1 DOP (96%) OK OK OK

27A 5 5 1:1 DOP(90%) OK P P

28A 1 3 3:1 DIDP(96%) OK OK OK

29A 2 6 3:1 DIDP(92%) OK OK OK

3 0A 5 15 3:1 DIDP(80%) OK OK OK

35 31A 1 2 2:1 DIDP(87%) OK OK OK

32A 2 4 2:1 DIDP(94%) P P P

' 21 DK 173284 B1

Tabel V (forts.) % Vægtforh. Polymer-

Prø- % benzyl benzylalk./. oparb.hj. Stabilitet eft.

ve OBPA alk. OBPA_{%)_24 t. 7 dage 5 F/T

5 33A 5 10 2:1 DIDP{85%) P P P

34A 1 1 1:1 DIDP(98%) OK OK OK

35A 2 2 1:1 DIDP(96%) OK OK OK

36A 5 5 1:1 DIDP(90%) OK OK P

37A 1 3 3:1 BBP(96%) OK OK OK

10 38A 2 6 3:1 BBP(92%) OK OK OK

39A 5 15 3:1 BBP(80%) OK OK OK

4 OA 1 2 2:1 BBP(97%) OK OK OK

41A 2 4 2:1 BBP(94%) OK OK OK

42A 5 10 2:1 BBP(85%) OK OK OK

15 43A 1 1 1:1 BBP (98%) OK OK OK

44A 2 2 ‘ 1:1 BBP(96%) OK OK OK

45A 5 5 1:1 BBP (90%) OK OK OK

46A 2 6 3:1 MS (92%) OK OK SEP

47A 5 15 3:1 MS(80%) OK OK SEP

20 48A 2 4 2:1 MS(94%) OK OK SEP

49A 5 10 2:1 MS(85%) OK OK SEP

50A 2 2 1:1 MS (96%) P P SEP

51A 5 5 1:1 MS (90%) P P SEP

52A 2 6 3:1 MEK(92%) OK OK OK

25 53A 5 15 3:1 MEK(80%) OK OK OK

54A 2 4 2:1 MEK(94%) OK OK P

55A 5 10 2:1 MEK(85%) OK OK OK

56A 2 2 1:1 MEK(96%) OK OK P

57A 5 5 1:1 MEK(90%) OK OK P

30 ^ESO er epoxideret soja SIL er siliconeolie PPG er polypropylenglycol DOP er di-(2-ethylhexyl)phthalat 35 BBP er butylbenzylphthalat forhandlet som "Santiciser S-160" af Monsanto Industrial Chemicals Co.

2 22 DK 173284 B1 MS er mineralsk terpentin MEK er methylethylketon OK = opløsningen er stabil P = bundfald, opløsningen har ikke bestået prøven 5 SEP = væske - væskeseparation

Dataene i tabel V viser, at'et vægtforhold mellem benzylalkohol og OBPA på ca. 3:1 har den bedste totale opløsningsstabilitet i de forskellige afprøvede blødgørere.

10 Et vægtforhold mellem benzylalkohol og OBPA på ca. 2:1 har også udmærket stabilitet i opløsninger med lavere OBPA-niveauer. Når vægtforholdet mellem benzylalkohol og OBPA er ca. 1:1, er opløsninger, der har lavere niveauer (f.eks. ca. 2%) OBPA, mere stabile end dem med 15 højere niveauer. Dataene viser også, at høje niveauer siliconeolie kan give ustabile opløsninger, og når dette polymeroparbejdningshjælpestof anvendes, skal det derfor være ved lave niveauer. Mineralsk terpentin er ikke, selv om det giver acceptabel stabilitet, et foretrukket 20 polymeroparbejdningshjælpestof, når fryse/tø-stabilite-ten er kritisk.

Eksempel 5

Sammensætningerne W-lA-W-45 fra tabel III udsæt-25 tes også for varmestabilitetsprøver, ved at sammensætningen tilsættes til et poly(vinylchlorid)plastisol i en mængde, så at den fremkomne sammensætning indeholder 5 vægt% blødgørende sammensætning, og at der dannes en folie ud fra den opnåede sammensætning. Folien deles derpå i 30 flere prøver og anbringes i en ovn ved ca. 177°C. Derpå fjernes prøverne fra ovnen med 5 minutters mellemrum i 40 minutter og undersøges med henblik på stabilitet. Alle de afprøvede folier er varmestabile.

35 23 DK 173284 B1

Eksempel 6

En typisk blødgørende sammensætning ifølge opfindelsen afprøves for at afgøre, om det benzylalkoholop^· løsningsmiddel, der Indeholdes deri, har nogen negativ 5 virkning, når den blødgørende sammensætning anvendes i en vinylharpiks. Den blødgørende sammensætning fremstilles ved at opvarme følgende ingredienser til ca. 160°C.

Blødgørende sammensætning 10 Bestanddel Vægt% OBPA 3,41

Benzylalkohol 5,50 DIDP-blødgører 91,09 15 Denne blødgørende sammensætning inkorporeres i en typisk blødgjort poly(vinylchlorid) tør blandingstilberedning, som indeholder følgende: PVC tør blandingstllberednlng 20 Bestanddel Vægt (g) PVC 1500,00 DOP blødgører 600,00

Varmestabilisator 90,00

Stearinsyresmøremiddel _3,75 25 Ialt 2193,75

Den blødgørende sammensætning anvendes i en sådan mængde, at der forekommer OBPA i den tørre PVC blandingstilberedning i det anbefalede niveau på ca. 500 ppm.

30

Den fremkomne tørre PVC-blanding indeholdende den blødgørende sammensætning bearbejdes på en dobbeltvalsemølle i ca. 15 minutter ved ca. 163°C. I dette tidsrum iagttages den smeltede plast for varmestabilitet, oparbejdningskarakteristika, for kraftig dampning af benzylalkohol og 35 irritation hos mølleoperatøren. Der iagttages ingen u-sædvanlige oparbejdningsvanskeligheder, såsom fastklæb- 24 DK 173284 B1 ning i nøllen eller manglende strømning eller belæqninqer på de varme valser. Tilberedningen viser ingen tegn på nedbrydning eller for kraftigt dampning. Der observeres ingen irritation eller lugt under oparbejdningen. Dette 5 eksempel viser således, at benzylalkohol ikke på negativ måde påvirker oparbejdningen af typiske plastmaterialer.

Eksempel 7

Den antimkrobielle effektivitet afprøves ved 10 som beskrevet i eksempel 5 at fremstilTé PVC-folier, der indeholder en polymeroparbejdningshjælpestof-holdig sammensætning ifølge opfindelsen med følgende bestanddele:

Blødgørende sammensætning 15 Bestanddel Vægt% OBPA 3,41

Benzylalkohol 5,50 DIDP 91,09 20 Der fremstilles også på lignende måde en kon trolfolie, der ikke Indeholder antimikrobiel forbindelse.

Der udskæres runde prøver (diameter 2,54 cm) fra PVC-folieprøverne, Disse runde prøver anbringes derpå på en glasplade eller i en petriskål, som i forvejen er 25 dækket med agar, Inokkuleres med prøvemikroorganismen og anbringes i en inkubator under sådanne betingelser og i et sådant tidsrum, som i reglen tillader vækst af mikroorganismen på en ubehandlet agar. Skålen eller pladen fjernes derpå og undersøges for vækst af mikroorga-30 nismen på PVC-prøven.

Resultaterne af ovenstående prøver er sammenfattet nedenfor. Udtrykket "inhiberingszone" refererer til bredden af et område (målt i mm) omkring den runde PVC-prøve, hvori der ikke forekommer mikroorganismevækst 35 på agaren. Observationerne "vækst” eller "plet" refererer til tilstedeværelsen af mikroorganismevækst eller 25 DK 173284 B1 plet på den runde prøve (også kaldet "kontaktområdet").

Inhiberingszone (mm)/Staph, aureus-vakst Prøve

5 Med blødgørende sammensætning 8/NGCA

Kontrol 0/GCA

Inhiberingszone (mm)/K. pneumonlae-vakst Prøve

10 Med blødgørende sammensætning 4/NGCA

Kontrol 0/GCA

Inhiberingszone (mm)/plet for lyserød farvning Prøve

15 Med blødgørende sammensætning 6/NS

Kontrol 0/HS

Inhiberingszone (mm)/blandet fungal sporevakst Prøve

20 Med blødgørende sammensætning 15/NG

Kontrol 0/TG

NGCA = ingen vækst i kontaktområde GCA * vækst i kontaktområde 25 NS = ingen farvning MS = moderat farvning HS = kraftig farvning NG = ingen vækst TG = spor af vækst 30 LG = let vækst

De ovennævnte data viser, at den polymerbear-bejdningshjælpestof-holdige sammensætning er effektiv til at forhindre vækst af mikroorganismer på PVC-folier.

35

Claims

1. Sammensætning indeholdende et polymeroparbejdningshjælpestof, kendetegnet ved, at den yderligere indeholder fra 3 til 20 vægtprocent, beregnet på sammensæt- 5 ningens totalvægt, af en mikrobiocid forbindelse valgt blandt bisphenoxarsiner og bisphenarsaziner, idet den mikrobiocide forbindelse er til stede som det opløste stof i et benzyl-alkohol-opløsningsmiddel, og at opløsningsmidlet er til stede i en sådan mængde, at vægtforholdet mellem dette og den 10 mikrobiocide forbindelse er 0,5:1 til 5:1.

2. Sammensætning ifølge krav l, kendetegnet ved, at polymeroparbejdningshjælpestoffet er et blød-gøringsmiddel eller et opløsningsmiddel.

3. Sammensætning ifølge krav 2, kendeteg-15 net ved,at hjælpestoffet er et blødgøringsmiddel valgt blandt di-(2-ethylhexyl)-phthalat, diisodecylphthalat, butyl-benzylphthalat og epoxideret soja.

4. Sammensætning ifølge ethvert af de foregående krav, kendetegnet ved, at den mikrobiocide forbin- 20 delse er til stede i en mængde på mindst 5 vægtprocent.

5. Sammensætning ifølge ethvert af kravene 1-4, kendetegnet ved, at den mikrobiocide forbindese er valgt blandt 10,10'-oxybisphenoxarsin, 10,10'-thiobis-phenoxarsin, 10,10'-oxybisphenarsazin og 10,10'-thiobis- 25 phenarsazin.

6. Sammensætning ifølge krav 5, kendetegnet ved, at den mikrobiocide forbindelse er 10,10'-oxybisphenoxarsin.

7. Sammensætning ifølge ethvert af de foregående 30 krav, kendetegnet ved, at vægtforholdet mellem benzylalkoholen og den mikrobiocide forbindelse er 0,5:1 til 3:1.

8. Sammensætning ifølge ethvert af kravene 1-7, kendetegnet ved, at vægtforholdet mellem arylalka- 35 nolen og den mikrobiocide forbindelse er 3:1 til 5:1.

9. Fremgangsmåde til meddelelse af mikrobiocide egen- DK 173284 B1 skaber til en polymersammensætning, kendetegnet ved, at der til polymersammensætningen sættes en mikrobiocid sammensætning ifølge ethvert af de foregående krav i en mængde, der i det mindste er tilstrækkelig til at give po-5 lymersammensætningen mikrobiocide egenskaber.

10. Fremgangsmåde ifølge krav 9, kendetegnet ved, at den mikrobiocide sammensætning tilsættes i en mængde til indføring af fra 50 til 10.000 ppm mikrobiocid forbindelse i polymersammensætningen.

11. Fremgangsmåde ifølge krav 9 eller 10, ken detegnet ved, at den polymere er valgt blandt poly-olefiner, vinylharpikser og polyurethaner.