DK165960B - Antimikrobiel phenoxyarsinoploesning, kunstofmateriale indeholdende oploesningen samt fremgangsmaader til fremstilling af den antimikrobielle phenoxyarsinoploesning og kunstofmaterialet - Google Patents

Description

i

DK 165960B

Den foreliggende opfindelse angår antimikrobielle blandinger egnede til inkorporering i kunststoffer, idet der ved virkningsangivelsen "antimikrobiel” især også skal forstås fungistatisk eller fungicid virkning.

5 Det er kendt at beskytte kunstharpiksmaterialer mod antimikrobielle påvirkninger ved, at man i disse materialer inkorporerer antimikrobielle aktivstoffer. Det er især kendt at inkorporere phenoxyarsiner, fx 10,10'-oxybisphenozyarsin, som antimikrobielt middel i disse kunstharpiksmaterialer. Dette udføres sædvanligvis ved, at der ved 10 fremstillingen-af disse kunstharpiksmaterialer, fx ved fremstilling af vinylharpikser såsom polyvinylchlorid, til de anvendte blødgø-ringsmidler sættes en opløsning af phenoxyarsinen. Til dette formål har der været foreslået forskellige opløsningsmidler for phenoxyarsinen, fx phenoler og aliphatiske alkoholer såsom nonylphenol og visse 15 phosphiter og phosphonater såsom tris(dipropylenglycyl)phosphit (USA patentskrift nr. 3.288.674). Disse opløsningsmidler har imidlertid i forskellig henseende til dels væsentlige ulemper, nemlig: dårlig opløsningsevne ved stuetemperatur, - høj viskositet og dermed forbundne vanskeligheder ved forarbejd- 20 ningen, - lugtgener, lave kogepunkter, utilfredsstillende blandbarhed med de i kunststofindustrien sædvanligvis anvendte blødgøringsmidler, 25 - ugunstige toxicologiske egenskaber.

Formålet med den foreliggende opfindelse er at tilvejebringe antimikrobielle blandinger, som er egnede til inkorporering i kunststoffer, hvilke blandinger indeholder en phenoxyarsin som antimikrobielt middel og et opløsningsmiddel for den anvendte phenoxyarsin og ikke 30 har de ulemper, som er betingede af de hidtil anvendte opløsningsmidler.

Dette formål opfyldes ifølge opfindelsen ved anvendelse af et opløsningsmiddel med den almene formel I

DK 165960 B

2 føV0*- (CH2>n0H X.

R2 R3 hvor R^, R2 og R3 betegner hydrogen eller lavere alkyl (C^.y), 5 m betegner 0 eller 1, og n betegner 1 eller 2.

Et aspekt af den foreliggende opfindelse angår således en antimikro-biel blanding, som er egnet til inkorporering i kunststoffer, hvilken blanding indeholder en phenoxyarsin som antimikrobielt middel og et 10 opløsningsmiddel, og denne blanding er ejendommelig ved, at opløsningsmidlet ér en forbindelse med den ovenfor angivne formel I.

Foretrukne eksempler på forbindelser med den almene formel I er benzylalkohol, 2-phenylethanol og 2-phenoxyethanol, hvoraf benzyl-alkohol er sarlig foretrukken.

15 Andre eksempler på forbindelser med den almene formel I er sådanne, hvor Rjl, R2 og R3 hver betegner en butylgruppe, dvs. tributylsubsti-tuterede forbindelser med den almene formel I.

Som phenoxyarsiner kommer alle phenoxyarsiner, som sædvanligvis anvendes til at give kunststoffer antimikrobielle egenskaber, i 20 betragtning, fx de i USA patentskrift nr. 3.689.449 og nr. 4.049.822 nævnte. En særlig foretrukken phenoxyarsin er 10,10'-oxybisphenoxyar-sin.

En sådan opløsning, som indeholder en phenoxyarsin, isar den nævnte 10,10'-oxybisphenoxyarsin, og et opløsningsmiddel med den almene

DK 165960B

3 formel I, har sædvanligvis et indhold på ca. 10 - ca. 50 vægtprocent phenoxyarsin, fx et indhold på 20-30 vægtprocent phenoxyarsin.

Et yderligere aspekt af den foreliggende opfindelse angår en sammensætning, som ud over phenoxyarsinen og opløsningsmidlet indeholder 5 yderligere mindst, ét blødgøringsmiddel. Med en sådan sammensætning inkorporeres sædvanligvis phenoxyarsinen og blødgøringsmidlet i kunstharpiksmaterialet. En sådan sammensætning fås fx ved blanding af en 20%'s stamopløsning (20%'s opløsning af phenoxyarsin i et opløsningsmiddel med den almene formel I) med et blødgøringsmiddel, hvor- 10 ved der vindes et produkt, som indeholder ca. 1-2 vægtprocent phenoxyarsin beregnet på grundlag af den samlede masse af blødgøringsmiddel, opløsningsmiddel og phenoxyarsin. Sådanne sammensætninger anvendes i kuns tstof forarbejdningsindustrien til at give folier, gulvbelægninger, vægbeklædninger, brusebads forhæng, bademåtter, 15 dørhåndtag, håndgelændere på trapper, rørbandager, etc. antimikrobi-elle egenskaber. Sådanne sammensætninger kan på sædvanligt maskineri let indarbejdes i de pågældende kunststoffer, idet der også ved fx polyvinylchloridprodukter tåles de sædvanlige forarbejdningstempera-turer på op til ca. 180*C.

20 Som blødgøringsmidler kommer især følgende stoffer i betragtning: estere af polybasiske syrer (såsom phthalsyre, adipinsyre, trimellithsyre og sebacinsyre) med monovalente alkoholer (såsom ethylhexyalkanol, isodecylalkohol og isotridecylalkohol) med en molekylvægt på fra ca. 250 til ca. 500, 25 - polyestere af glycoler (såsom 1,2-propylenglycol og neopentyl- glycol) med dibasiske syrer (såsom adipinsyre og sebacinsyre) med en molekylvægt på fra ca. 600 til ca. 1200, epoxiderede plantefrøolier (såsom sojaepoxid og ricinusolie-epoxid), 30 - phosphorsyreestere (såsom tricresylphosphat og tri-2-ethylhexyl- phosphat).

DK 165960B

4

Som kunstharpikser kommer især vinylharpikser i betragtning, nemlig homopolymerer af vinylchlorid fremstillet ved emulsions -, suspensions- eller massepolymerisation og copolymerer af vinylchlorid med vinylacetat, maleinsyre, vinylidenchlorid, acrylnitril osv. frem-5 stillet ved emulsions- eller suspensionspolymerisation og ved podepolymerisation.

Et foretrukkent kunstharpiksmateriale er polyvinylchlorid.

Et yderligere aspekt af den foreliggende opfindelse angår således et kunstharpiksmateriale, især et polyvinylchloridmateirale, som frem-10 stilles under anvendelse af én af de ovenfor angivne blandinger.

Den foreliggende opfindelse angår endvidere en fremgangsmåde til fremstilling af en antimikrobiel blanding, som er egnet til inkorporering i kunststoffer, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at en phenoxyarsin, især 10,10'-oxybisphenoxyarsin, opløses i et 15 opløsningsmiddel med den ovenfor angivne almene formel I, den vundne opløsning indarbejdes i et blødgøringsmiddel, og den vundne blød-gøringsmiddelblanding anvendes ved fremstillingen af kunstharpiksma-terialet. Sådanne blødgøringsmiddelblandinger kan yderligere indeholde antioxidanter fx sterisk hindrede phenoler såsom 20 2,6-ditert.butyl-p-cresol, aminforbindelser såsom N,N'-dicyclohexyl-p-phenylendiamin og svovl(II)-forbindelser såsom thiodipropionsyredilaurylester. De under anvendelse af sådanne blød-gøringsmiddelblandinger fremstillede kunstharpiksmaterialer kan yderligere indeholde smøremidler såsom metalsæber (fx calciumstearat 25 og zinkstearat) eller voksarter (fx camaubavoks). Sådanne blødgø- ringsmiddelblandinger kan udgøre ca. 1,5% (ved et phenoxyarsinindhold på 2%) eller 3% (ved et phenoxyarsinindhold på 1%) af polyvinyl-chloridblandingerne, beregnet på basis af vinylsystemet.

EKSEMPEL 1 30 I de følgende tabeller er der angivet forskellige koncentrater af 10,10'-oxybisphenoxyarsin (OBPA) med forskellige opløsningsmidler, og den nødvendige minimumstemperatur til opløsning af OBPA er angivet (R.T = stuetemperatur).

DK 165960 B

5 TABEL 1

Bestanddel Koncentrater (vægtprocent)

ABC

5 OBPA 20 20 20

Benzylalkohol 80 2-Phenylethanol 80 2-Phenoxye thano1 80 10 Opløsnings temperatur, °C RT 50 150

Koncentraterne A, B og C er frostsikre og kan lagres i egnede beholdere i praktisk talt ubegrænset tid.

EKSEMPEL 2 15 De i tabel 1 anførte koncentrater A, B og C blandes ved stuetemperatur med forskellige blødgøringsmidler, hvorved der fås handelsprodukter med et indhold på 1 eller 2 vægtprocent OBPA. I tabel 2 er de således vundne blandinger angivet.

TABEL 2 20 Bestandele Produkter (vægtprocent)

ABCDEFGHJ KLM

Koncentrat A 5 10 5 10 B 5 10 5 10 25 C 5 10 5 10

Diisodecylphthalat 95 95 95 90 90 90 Eåpxoderet sojaolie 95 95 95 90 90 90 OBPA-Indhold 111222 111222

Claims (12)

1. Antimikrobiel blanding egnet til inkorporering i kunststoffer, hvilken blanding indeholder en phenoxyarsin som antimikrobielt middel og et opløsningsmiddel, kendetegnet ved, at opløsningsmidlet er en forbindelse med den almene formel I DK 165960 B R1 <CH2>n0H R2 i R3 hvor Rj_, R2 og R3 betegner hydrogen eller lavere alkyl (C^_7), 5. betegner 0 eller 1, og n betegner 1 eller 2.

2. Blanding ifølge krav 1, kendetegnet ved, at opløsningsmidlet er benzylalkohol.

3. Blanding ifølge krav 1, 10 kendetegnet ved, at opløsningsmidlet er 2-phenylethanol.

4. Blanding ifølge krav 1, kendetegnet ved, at opløsningsmidlet er 2-phenoxyethanol.

5. Blanding ifølge et hvilket som helst af kravene 1-4, kendetegnet ved, at phenoxyarsinen er 10,10'-oxybis- 15 phenoxyarsin.

6. Blanding ifølge et hvilket som helst af kravene 1-5, kendetegnet ved, at den indeholder mindst 10%, fortrinsvis 20-30% phenoxyarsin.

7. Blanding ifølge et hvilket som helst af kravene 1-6, 20 kendetegnet ved, at den yderligere indeholder et blød-gøringsmiddel. DK 165960 B

8. Kunststofmateriale, kendetegnet ved, at det er fremstillet under anvendelse af en blanding ifølge et hvilket som helst af kravene 1-7.

9. Kunststofmateriale ifølge krav 8, 5 kendetegnet ved, at kunstharpiksen er et polyvinylchlorid.

10. Fremgangsmåde til fremstilling af en blanding ifølge et hvilket som helst af kravene 1-7, kendetegnet ved, at en phenoxyarsin opløses i et opløsningsmiddel med den almene formel I ifølge krav 1, og denne opløsning 10 eventuelt indarbejdes i et blødgøringsmiddel.

10 Blødgøringsmiddelblanding ifølge opfindelsen (2% OBPA) 1,50 Andre blødgøringsmidler 27,90 Antioxidant 0,05 Burgess-ler 8,60

15 Dibasisk blyphthalat 3,50 Dibasisk blystearat 0,60 Smøremiddel 0,30 100,0

20 Ved "blødgøringsmiddelblanding" skal der her forstås et af produkterne A-M i tabel 2. På denne måde får vinylblandingen et indhold på 0,03% eller 300 ppm OBPA. hvilket er tilstrækkeligt til at give antimikrobiel beskyttelsesvirkning.

11. Fremgangsmåde til fremstilling af et kunststofmateriale ifølge krav 8 eller 9, kendetegnet ved, at en phenoxyarsin opløses i et opløsningsmiddel med den almene formel I ifølge krav 1, den vundne op-15 løsning indarbejdes i et blødgøringsmiddel, og dette anvendes ved fremstilling af kunststofmaterialet.

12. Anvendelsen af en forbindelse med den almene formel I ifølge krav 1 som opløsningsmiddel for phenoxyarsin, især for 10,10'-oxybis-phenoxyar s in.