DK170814B1 - Fremgangsmåde til forbedret rensning af jord forurenet med carbonhydrider, især mineralolier, ved mikrobiel oxidation - Google Patents

Fremgangsmåde til forbedret rensning af jord forurenet med carbonhydrider, især mineralolier, ved mikrobiel oxidation Download PDF

Info

Publication number
DK170814B1
DK170814B1 DK547588A DK547588A DK170814B1 DK 170814 B1 DK170814 B1 DK 170814B1 DK 547588 A DK547588 A DK 547588A DK 547588 A DK547588 A DK 547588A DK 170814 B1 DK170814 B1 DK 170814B1
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
soil
process according
contaminated
biotensides
hydrocarbons
Prior art date
Application number
DK547588A
Other languages
English (en)
Other versions
DK547588D0 (da
DK547588A (da
Inventor
Walter Lindoerfer
Kai-Udo Sewe
Reinhard Mueller-Hurtig
Fritz Wagner
Axel Oberbremer
Original Assignee
Wintershall Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wintershall Ag filed Critical Wintershall Ag
Publication of DK547588D0 publication Critical patent/DK547588D0/da
Publication of DK547588A publication Critical patent/DK547588A/da
Application granted granted Critical
Publication of DK170814B1 publication Critical patent/DK170814B1/da

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/32Materials not provided for elsewhere for absorbing liquids to remove pollution, e.g. oil, gasoline, fat
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B09DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
    • B09CRECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
    • B09C1/00Reclamation of contaminated soil
    • B09C1/10Reclamation of contaminated soil microbiologically, biologically or by using enzymes

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Mycology (AREA)
  • Soil Sciences (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Fire-Extinguishing Compositions (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Description

i DK 170814 B1
Opfindelsen angår en fremgangsmåde til forbedret rensning af jord forurenet med carbonhydrider, især mineralolier, ved mikrobiel oxidation.
5 Med den voksende befolkning i verden og den dermed forbundne industrialisering er miljøbeskyttelsen af verdensomspændende fundamental betydning.
Dertil hører saneringen af jord, der er kontamineret med 10 carbonhydrider, især med mineralolier, i omegnen af jord-olieproducerende og -forarbejdende anlæg, eller af olieuheld ved transport af f.eks. råolie og letolie, eller af lækager fra olieledninger, lagertanke og beholdere eller af ulykker. Dertil hører også olieforureninger 15 af kyster og strande og vadehave ved udledning af olierester i havet, som ved flod eller ved vindpåvirkning drives mod land og der blander sig med jorden.
En fremgangsmåde, der hører til kendt teknik, er beskrev-20 et i "Wasser, Luft und Betrieb, wlb.", IFAT Report 87.
Man kan i henhold til denne kendte teknik rense kontamineret jord uden tilsætning af kemikalier ved en mekanisk højtryksjordvask i en beholder på den måde, at olie, der adhærerer til overfladen af jordpartiklerne, 25 bortsprænges ved hjælp af trykstrålen.
Denne fremgangsmåde er kun velegnet til separation af en delmængde. Der bliver en restmængde af mineralolie tilbage i kapillarerne. Denne restmængde må derefter under 30 fornyet bevægelse af jorden fjernes i et yderligere fremgangsmådetrin. Dertil kommer, at en del af mineralolien bliver emulgeret eller blandet, og at den først fjernes ved sedimentation fra trykvandet i klaringsbeholdere.
Også en oparbejdning af trykvandet er således nødvendig.
Det er forståeligt, at fagfolk har vendt sig i retning af andre fremgangsmåder til forureningsbekæmpelse af jord, 35 2 DK 170814 B1 der er kontamineret med mineralolier.
En anden teknologisk metode arbejder i retning af biologisk sanering af kontamineret jord med specielt dyrkede 5 mikroorganismer, betegnet "noggies". Sådanne mikroorganismer skal bestå af en kombination af aerobe og anaerobe adapterede bakteriemutanter. Disse frysetørres og fikseres på substrater. Denne fremgangsmåde er offentliggjort i "Umwelt, 4/86, 293".
10 1 henhold til denne kendte teknik gennemfræser man den forurenede overflade, og den dyrkede bakteriemasse med næringsstorffer og overfladeaktive stoffer påføres på den forurenede jord i form af en vandig opløsning. Efter 6 15 ugers forløb skulle oliekoncentrationen i jorden være reduceret med ca. 66%.
I "Umweltmagazin, Mai 1986" beskrives, at man kan anvende specielle mikroorganismer, der har slået sig ned på 20 fyrrebark. Disse mikroorganismer skal derved være specielt velegnede til forbrænding af mineralolie i jord, der er forurenet dermed, fordi de deri foreliggende harpikser i fyrretræet forarbejdes som C-kilde. Disse harpikser skal indeholde forbindelser, der også 25 foreligger i mineralolien.
I henhold til denne arbejdsmåde må man først fremstille en blanding af kontamineret jord og fyrrebark. Denne blanding udspredes derpå som et lag på en folie. Ved 30 hjælp af oxygen, der er opløst i regnvand, skal mineraloliens forbrænding finde sted.
Også denne arbejdsmåde kræver et længere tidsrum før mineralolien er nedbrudt. Dertil kommer nødvendigheden af 35 at tætne den som et lag foreliggende blanding mod undergrunden og af at opfange sivevand separat.
DK 170814 B1 3
En anden kendt fremgangsmåde er offentliggjort i "Diversified Techn. Belgium, SA". Det foreslås, at man som bakterier, der oxiderer jordolie-carbonhydrider, injicerer Pseudomonas Putida som et tørt pulver i blanding med 5 mineralsalte med trykluft i den kontaminerede jord. Ved hjælp af løbende prøveudtagninger skal man konstatere væksten og fremskridtet af olieoxidationen.
Denne arbejdsmåde fører i praksis til uregelmæssig for-10 deling i jorden. Hastigheden af olienedbrydningen er afhængig af den uregelmæssige tilførsel af vand og luft og er dermed vanskelig at styre.
En anden kendt fremgangsmåde, kendt som "IAT-Biosystem", 15 beskriver optimeringen af livsbetingelserne for mikroorganismerne i jorden, således at nedbrydningen af car-bonhydriderne kan være afsluttet indenfor 12 til 24 måneder.
20 Som substrater anvender man: - "Bio-Terra C", der består af et naturligt organisk substrat med adapterede mikroorganismer, og 25 - "Bio-Borke G", der består af træbark med adapterede mikroorganismer.
Begge substrater er handelsprodukter fra Umwelt-schutz-Nord GmbH, Bremen. Man skal anvende kendte mikroorganis-30 mer. Miljøbekæmpelsen af den kontaminerede jord skal ved hjælp af mikroorganismernes transport og blanding med substraterne og aflejring på lagerfladerne foregå i "ca.
2 år". Overfladevandet skulle trænge regelmæssigt igennem massen af bio-nedbrydningsmateriale. Også denne 35 arbejdsmåde i henhold til kendt teknik nødvendiggør et længere tidsrum for den oxidative, mikrobielle nedbrydning af mineralolier.
4 DK 170814 B1 R. Ruddinger drager i "Umweltschutz, Februar 1986, 90-93" følgende konklusion: "Indtil 1 dag kender man ikke nogen fremgangsmåde, som muliggør, at man ad mikrobiel vej over store flader kan nedbryde carbonhydrider i undergrunden i 5 løbet af realistiske tidsrum".
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen går ud fra den i det foregående angivne kendte teknik.
10 Fjernelsen af oliekontaminerede vandmasser og jordmasser beskrives også i patentskrifter.
Fra DE-OS 24 22 231 kendes en fremgangsmåde til beskyttelse mod olietilsmudsning ved hjælp af mikroorganismer.
15
Ved hjælp af denne fremgangsmåde skal strande og overflader behandles med en vandig opslemning af Arthro-bacter, Micrococcus og Acchromobacter ved påsprøjtning.
Heller ikke dette forslag går ud over den kendte teknik 20 og kan ikke føre til nogen sikker og fuldstændig mikrobiel rensning af strande og jorder, der er forurenet med mineralolie.
Fra DE-OS 25 33 775 kendes en fremgangsmåde til fjernelse 25 af åbne og latente olietilsmudsninger. I henhold til denne fremgangsmåde skal man med henblik på en accelereret nedbrydning af mineralolier i undergrunden og ved strande tilføre oxygen i form af flydende 02~bærere, såsom H2O2 til den kontaminerede masse. Til denne flyd-30 ende oxygenbærer skal man også tilføre tensider og næringssalte.
Dette forslag har den ulempe, at man ikke kan udelukke en beskadigelse af bakteriepopulationen ved toxisk virkning 35 grund af forekomsten af aktivt oxygen i form af peroxider. Dette fører til en stærk hæmning af mineraloliens forbrænding. Desuden nedbrydes den instabile op- DK 170814 B1 5 løsning også hurtigt under katalytisk påvirkning fra jordkolloider, og den instabile opløsning står derfor kun til rådighed for jorden i kort tid.
5 Også DE-OS 27 39 428 angår accelerationen af den mikrobielle nedbrydning af vand og strande, der er kontamine-ret med mineralolier. Man skal til mikroorganismerne med henblik på metabolisering af carbonhydrider tilsætte udvalgte P- og N-forbindelser i ikke-vandopløselig form, 10 såsom lecithin (phospholipider), i vand. Med sådanne næringselementer, der først langsomt bliver frigjort, skal væksten af tilsatte og også af de naturlige mikroorganismer fremmes. I henhold til resultaterne opnår man i løbet af 25 dage kun en delvis oxidativ forbrænding 15 med restindhold mellem 36,22 og 65,92% olie. Heller ikke dette forslag fører til nogen sikker og fuldstændig mikrobiel rensning af mineralolier.
Af DK-161 601 B fremgår en fremgangsmåde til fjernelse af 20 olietilsmudsninger ved separation af olier eller jordoliecarbonhydrider fra deres faste eller halvfaste blandinger med jord, sand eller remanenser under anvendelse af ad mikrobiel vej fremstillede glycolipider.
I henhold til denne fremgangsmåde blandes glycolipidet 25 med den faste fase til en uklar masse, hvorfra den opstigende olieholdige fase separeres. Man kan også indblæse luft, der vil adhærere til de små oliedråber med henblik på en hurtigere opstigning af oliefasen i den vandige, uklare masse.
30
Denne arbejdsmåde skal frembringe en hurtig separation af mineralolien fra den kontaminerede jord og sand. Denne fremgangsmåde fører dog ikke til nogen mikrobiel oxidativ nedbrydning af mineralolien til CO2 og indtil 35 mineralisering. Denne fremgangsmåde berører derfor ikke fremgangsmåden ifølge opfindelsen.
6 DK 170814 B1
Det er derfor opfindelsens formål at forbedre kendte teknologier til rensning af med carbonhydrider kontamineret jord på en sådan måde, at formeringen af mikroorganismepopulationen pr. tidsenhed bliver hurtigere, og 5 at der derved fremkommer en praktisk taget fuldstændig mineralisering, og at tilvejebringe en fremgangsmåde til hurtig acceleration af den oxidative, mikrobielle nedbrydning af mineralolier og deres produkter indtil en praktisk talt fuldstændig mineralisering.
10
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 1 angivne.
Yderligere kendetegn ved opfindelsen fremgår af under-15 kravene.
Carbonhydrider, der i praksis kontaminerer jord, er f.eks. produkter fra jordolie-raffinaderier og jordolie og kemisk modificerede jordoliefraktioner.
20
De følgende udførelseseksempler viser den tekniske virkning af tiden i dage indtil en begrænset residual oliefjernelse med oliekontamineret agerjord i en reaktionsbeholder med tilført luft fra neden og udgående luft fra 25 oven uden bevægelse af jorden.
Man udtager en prøve fra en agerjord i det øvre jordlag. Vandindholdet andrager 13,5 vægt-% ved maksimal vandkapacitet af 40 vægt-%. Man indstiller for gennemføringen 30 af forsøget et vandindhold af 33,75 vægt-%.
Den for sten og rodrester befriede jord kontamineres med 10 vægt-% råolie af typen Dviste Valentis fra anmelderens boreanlæg. Der tilsættes 100 mg tensider til denne rå-35 olie. Man blander 100 g tør agerjord med 20 mg af et fuldgødningsmiddel i form af handelsproduktet "Blaukorn" fra Farbwerke Hoechst AG, Frankfurt. Derpå indrøres 10 g 7 DK 170814 B1 af blandingen af forsøgsolie og tensid i jordmassen.
Dette modelforsøg viser, at der uden bevægelse af agerjorden med lufttilførsel uden tilsætning af tensid (1) i 5 løbet af 112 dage kun opnås et indhold af restolie på 74%. Dette forsøg viser yderligere, at der under tilsætning af ikke ionisk tensid (2) opnås et indhold af restolie på 9% og at der under tilsætning af et anionisk tensid (3) opnås et indhold af restolie på 16%. Denne 10 tekniske virkning er betydelig. Dette forsøg viser også, at der med et rhamnoselipid (4) opnås et indhold af restolier på 12%.
Disse alternative og foretrukne biotensider frembringer i 15 det samme tidsrum af 112 dage et indhold af restolie mellem 9 og 16%. Dette forsøg viser imidlertid også, at en sådan teknisk virkning ikke opnås med kemiske tensider alene. Disse, nemlig (5) og (6), frembringer kun et restolieindhold af 69%.
20
Dette skyldes åbenbart, at kemiske tensider udøver en vis toxisk virkning på formeringen af mikroorganisme-popu1ationen.
25 Det fremadskridende forløb af den mikrobielle nedbrydning kan bestemmes ved ekstraktion af indholdet af restolie med opløsningsmidler eller med analytiske metoder.
Forsøgsresultaterne er sammenstillet i den følgende 30 tabel.
35 DK 170814 B1 8
Forsøg Tid pH Kimtal Restolie- (dage) x 10'/ml indhold 5 Kontrol uden 20 6,6 40 91 tensid 48 7,0 15 80 1 70 6,5 2 76 96 7,0 1 73 112 7,3 2,5 74 10 -
Tilsætning af 20 7,6 25 54 den ikke iono- 48 7,2 2 31 gene THL-diester 70 7,6 1 13 2 96 7,6 1 9 15 112 7,8 3 9
Tilsætning af 20 6,5 40 74 den anioniske 48 6,9 20 57 trehalosetetra- 70 6,8 5 30 20 ester 96 5,7 4 28 3 112 6,9 0,8 16
Tilsætning af 20 6,5 45 78
Rhamnose- 48 6,7 21 54 25 lipider 70 6,8 1 28 4 96 6,8 10 19 112 7,0 5 12
Tilsætning af 20 6,4 50 82 30 det kemiske 48 7,3 4 78 tensid 70 0,8 0,5 75 "Tween 80" 96 7,1 0,5 72 5 112 7,0 0,4 69 35 9 DK 170814 B1
Forsøg Tid pH Kimtal Restolie- (dage) x 10'/ml indhold 5 Tilsætning af 20 6,2 20 90 det kemiske 48 7,3 20 79 tensid 70 7,2 25 73 "Sepawet V2/642" 96 7,2 15 71 6 112 7,4 8 69 10 -
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen illustreres også ved det følgende udførelseseksempel. Dette modelforsøg viser den tekniske effekt af biotensider på mineraliseringen af 15 mineralolie i form af en modelolie. Ved mineralisering forstås den praktisk talt fuldstændigt oxidative nedbrydning af mineralolier og deres produkter ved forbrænding til CO2 og H2O under dannelse af biomasse.
20 Submerskultiveringer til nedbrydning af modelolien med den naturlige mikroorganismepopulation i en agerjord, med eller uden tilsætning af tensid:
Samtlige submerskultiveringer foretoges i en 10 liter 25 bioreaktor fra firma Braun, Melsungen, forsynet med et omrøringssystem. Til den yderligere udrustning hørte en pH-elektrode, et automatisk syre-lud-titreringssystem til at holde pH-værdien konstant, en p02~elektrode til kontinuerlig måling af koncentrationen af opløst oxygen, 30 et apparat til termostatering med termometer samt et rotameter til indstilling af beluftningshastigheden.
35 DK 170814 B1 10
Kultiveringscharge:
Ledningsvand 8000 ml
Agerjord (tørstof) 800,0 g 5 Modelolie 80 ml
Tensid (i forhold til aktivt stof) 1,6 g (NH4)S04 48,0 g
MgS04 7H20 0,8 g KC1 0,8 g 10 CaCl2'2H20 0,4 g
FeCl3*6H20 0,2 g
Reaktionsbetingelser;
15 Temperatur 25 °C
pH-område 7,3 - 7,6
System Røresystem med turbinerørere
Omdrejningstal 450 o/min.
Beluftningstal 3,36 normalliter luft pr. time 20 Titrering 3 N NaOH eller 3 N H3P04
Anvendt modelolie:
Mihagol S (89% tetradecan + 9% pentadecan) 48,0 vægt-% 25 1,2,4-trimethylcyclohexan 20,0 vægt-% 1-hexadecan 10,0 vægt-% 2,6,10,14-tetramethylpentadecan (Pristan) 10,0 vægt-% naphthalen 6,5 vægt-% 1-phenyldecan 5,5 vægt-% 30
Den følgende tabel viser den tekniske effekt ved bio-tensiderne eller ved blandingen med kemiske tensider i vægtforholdet 1:1 på den mikrobielle nedbrydning af mineraloliecarbonhydriderne til C02 og H20.
35 DK 170814 B1 11
Tensid Mineralisering [%] 5 Uden tensid (0) 11
Trehalosedicorynomycolat (1) til 100
Trehalosetetraester (2) 72
Rhamnoselipider (3) 64
Sepawet (4) 39 10 Sepawet/trehalosedicorynomycolat (1:1) (5) 81
Disse resultater opnås efter en indstillet tid på kun 95 timer. I dette tidsrum opnås praktisk talt fuldstændig 15 mineralisering med (1). Med biotensiderne (2) og (3) er nedbrydningshastigheden mindre i forhold til (1). Den indstillede tid må således forlænges med henblik på opnåelse af praktisk talt fuldstændig mineralisering.
20 Modelforsøget frembyder muligheden for at bestemme en indstillelig opholdstid i reaktoren med fast masse. Dette forsøg viser også for blandingen af biotensid og kemisk tensid (5) en acceleration af nedbrydningshastigheden i sammenligning med (1) uden tensid i samme størrelsesorden 25 som med biotensider. Derimod udviser anvendelsen af kun kemisk tensid (5) en væsentlig hastighedsreduktion hvad angår nedbrydningshastigheden.
Denne tekniske effekt hvad angår den specifikke virkning 30 af biotensiderne i sig selv eller i blanding med kemiske tensider ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen er overraskende .
Denne specielle fremgangsmåde i bioreaktoren er også vel-35 egnet som en hurtigprøve til kontrol af forløbet af den mikrobielle nedbrydning af jord og sand, der er kon-tamineret med mineralolier.
DK 170814 B1 12
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen frembyder også den tekniske virkning, der omfatter acceleration af den oxidative, mikrobielle nedbrydning indtil praktisk talt fuldstændig mineralisering ved forbrænding til CC>2 og 1^0 5 under dannelse af en biomasse, der står under nedbrydning. Denne overraskende tekniske virkning kan føres tilbage til tilsætningen af ikke toxisk virkende bioten-sider. Den kendte teknik har ikke erkendt, at der uden tilsætning af biotensider ved den oxidative, mikrobielle 10 nedbrydning opstår toxiske mellemprodukter, der gør nedbrydningen langsommere eller blokerer den yderligere nedbrydning .
Det blev konstateret, at man som toxisk virkende mellem- 15 produkter kunne anvende organiske syrer, især salicylsyrer, og med bakteriostatisk virkning. Disse inter-mediære stoffer frembringer en stærk hæmning af aktiviteten af mikroorganismepopulationen i jorden.
20 De kendte fremgangsmåder behøver derfor et længere tidsrum til nedbrydning af mineralolien eller produkterne deraf i jorden. Disse kendte fremgangsmåder kan altså forbedres ved tilsætning af biotensider i henhold til fremgangsmåden ifølge opfindelsen.
25
Det er undersøgt, om der ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen med biotensider eller med kemiske tensider optræder bakteriostatisk virkende forbindelser, der hæmmer eller blokerer nedbrydningshastigheder.
30
Den følgende tabel viser dannelsen af salicylsyre som hæmmestof ved oxidation af modelolien i afhængighed af tiden for tensiderne i mineraliseringsforsøget.
35 DK 170814 B1 13
Tensid Salicylsyre 20 h 50 h 5--
Uden tensid (0) ++ ++
Trehalosedicorynomycolat (1)
Trehalosetetraester (2) 10 Rhamnoselipider (3)
Sepawat (4) +
Sepawat/trihalosedicorynomycolat (1:1) (5) + 15 ++ = 50 mg salicylsyre pr. liter + = 50 mg salicylsyrepåvisning negativ
Det fastslås som resultat, at der optræder en stærk hæmning uden tilsætning af tensider.
20
Det har yderligere vist sig, at der ikke opstår nogen salicylsyre som et stof, der virker hæmmende, ved tilsætning af biotensider i henhold til fremgangsmåden i-følge opfindelsen. Fremgangsmåden ifølge opfindelsen 25 muliggør altså en gennemførelse af den mikrobielle, oxidative nedbrydning af modelolien som type for mineralolie, som er hurtigere end svarende til kendt teknik.
De mikroorganismer, der fastholdes i jorden, nedbrydes i 30 tidens løb og frembyder ikke mere nogen fare for jorden og undergrunden.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen frembyder den tekniske fordel, der omfatter en forbedret rensning af jord, der 35 er kontamineret med carbonhydrider, indtil mineralise-ring, i løbet af et optimalt kort tidsrum.
14 DK 170814 B1
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen frembyder desuden den fordel, at man på grund af den praktisk talt fuldstændige rensning af jorden kan lade jorden på kontamineringspositionen forblive, som den er, idet der er mulig-5 hed for at undgå en deponering som specialaffald.
10 15 20 25 30 35

Claims (15)

1. Fremgangsmåde til forbedring af den mikrobielle rens-5 ning af jord, der er forurenet med carbonhydrider, Især med mineralolier, ved mikrobiel oxidation, kendetegnet ved, at man direkte til den forurenede jord eller til de forurenede, fjernede jordlag foruden det ved beluftning tilførte og til nedbrydning nødvendige oxygen 10 og foruden opløselige næringsstoffer tildoserer en blan ding af biotensider og kemiske tensider i forholdet 0,1 til 1:1 i vægt-%, hvorved mængden af biotensid afpasses således, at der fremkommer en accelereret, praktisk talt fuldstændig mineralisering ved forbrænding til CO2 og 15 H20.
2. Fremgangsmåde fiølge ifølge krav 1, kendetegnet ved, at man som biotensider anvender mono-, di-, oligo- og polysaccharider som hydrophob molekylandel og 20 funktionaliserede fedtsyrer som hydrophob molekylandel, især trehalosedicorynomycolat, trehaloselipidtetraester, rhamnoselipider.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kendeteg-25 net ved, at man som kemiske tensider anvender: i-alkyl- phenylpolyethylenglycolacetat, eller blandingstensid af 60% ionisk og 40% ikke-ionisk komponent med karakterisering som nonylphenolpolyetaacetat med 5 ethylenoxiden-heder og ikke-ionogent polyoxyethylensorbitan-monooleat. 30
4. Fremgangsmåde ifølge krav 1-3, kendetegnet ved, at man som biotensider anvender: glycolipider med følgende struktur: 35 DK 170814 B1 R1· R4· 1-0 J-0 \ ^ \ ^ (I) Wi-Y hr1 hr1 -o- 5 )-°\ ^ / \H K ^ \ / 111 ’ ll^h-!m—o ^/ch2 H R1 R3 Η I
5. Fremgangsmåde ifølge krav 1-4, kendetegnet ved, at man som biotensider anvender anioniske rhamno-lipider: 10 2-0-a-L-rhamnopyranosyl-a-L-rhamnopyranosyl-Ø-hydroxid-ecanoyl-Æ-hydroxidecansyre med strukturformlen: 0 0 η II HO a-0 0 - CH - CH2 - C - 0 - CH - CH2 - C - CH 15 l/l \j I I <Tch3 y (CH2)6 (CH2 Ϊ s \-( ch3 ch3 H0 o H0 A-0 20 OH OH 25 og a-L-rhamnopyranosyl-Ø-hydroxidecanoyl-Ø-hydroxidecan-syre med strukturformlen: 30 35 DK 170814 B1 0 II HO\ A-0 0 - CH - CH2 - c - O - CH - CH2 - COOH <^CH3 N f CH 2)6 (CH2)6 5 ]-( ch3 ch3 OH OH rhamnolipider med en 0-hydroxidecanoyl-gruppe i molekylet 10 (med molekylvægt 334 eller 480) med strukturformlen: H?/j-0 0 - CH - CH2 - COOH \"ch3 N (CH2)6 y—i ^
15 HO HO og α-L-rhamnopyranosyl-Ø-hydroxidecansyre (rhamnolipid eller 2-O-a-L-rhamnopyranosyl-a-L-rhamnopyranosyl-Ø-hy-droxidecansyre) med strukturformlen: 20 H0 ,-o 0 - CH - CH2 - COOH ÆTn HO 0
25 HO,-0 0 HO HO 30
5 Ra = et H-atom eller en alkyl-gruppe.
6. Fremgangsmåde ifølge krav 1-5, kendetegnet ved, at de tilsatte næringsstoffer består af vandopløselige N-, K-, Ca-, Mg-, Fe-salte, især af (NH^JSO^, MgS04'7H20, KC1, CaCl2*2 (6) H20, FeCl3*6 H20. 35
7. Fremgangsmåde ifølge krav 1-6, kendetegnet ved, at man fjerner forurenede jordlag, at man indfører DK 170814 B1 dem i en reaktor, og at man i denne gennemhvirvler dem med vand under tilsætning af næringsstoffer ved en konstant temperatur i området mellem 10 og 40 0C og i pH-om-rådet mellem 4 og 8 under tilsætning af ikke-ioniske el-5 ler kationiske biotensider og af kemiske tensider under beluftning af jordlagene med den deri foreliggende, naturlige mikroorganismepopulation med henblik på hurtig mikrobiel oxidation af carbonhydriderne under dannelse af CO2 og 1^0 ved indstilling af et tidsrum svarende til 10 praktisk talt fuldstændig mineralisering, at man derpå separerer blandingen af den faste og den flydende fase af praktisk talt carbonhydridfri jord med den deri foreliggende biomasse fra den vandige opløsning, og at man fører denne tilbage til reaktoren, eller at man fører 15 den bort.
8. Fremgangsmåde ifølge krav 7, kendetegnet ved, at fremgangsmåden gennemføres med en beluftningshas-tighed af 0,05 til 1,0 normal-liter luft/liter reaktorvo- 20 lumen/minut.
9. Fremgangsmåde ifølge krav 7 og 8, kendeteg net ved, at mineraliseringen gennemføres ved en kontinuerlig proces. 25
10. Fremgangsmåde ifølge krav 7-9, kendetegnet ved, at processen gennemføres både med reaktorer, der står under mekanisk omrøring, og med hydrodynamiske reaktorer. 30
10 R1 hvorved i formlerne I og II en glycosidisk binding 1,1; 1,2; 1,3; 1,4;, 1,6 foreligger i de anomere former α,α; α,ΰ; β,/J og grupperne R1 til R3 i positionerne 1, 2, 3, 4 foreligger i cis- eller trans-konfiguration og R1 til R3 15 er en hydroxy-, alkoxy-, alkylcarbonyloxy-, alkylcarbox- amido-, amino-gruppe og R4 er en hydroxymethylen-, amino- methylen-, alkoxymethylen-, alkylcarbonyloxymethylen-, alkylcarboxamid-N-methylen, carboxy-, carboxamid-, alko- xycarbonyl-, N-alkylcarboxamid-gruppe og R1 til R4 er en 20 af eller forskellige af disse funktionelle grupper, med alkylgrupper fra Cg til C^q, trehaloselipidtetraestere, hvori forskellige organiske syrer er tilknyttet esterag- tigt til et trehalosemolekyle med den almene formel 25 ch2-oh oh •ØUJØ!· OR1 ch2oh 30 R3 hvori | R1 - -OC-CH-(CH2)x-CH3 og -0C(CH2)yC00H, og 35 R2 - -OC-CH-(CH2)z-CH3 DK 170814 B1 hvor x - 4 til 22 y * 1 til 4 z - 4 til 22
11. Fremgangsmåde ifølge krav 7-10, kendetegnet ved, at denne gennemføres som en hurtig prøve til optimering af den mikrobielle nedbrydning af carbonhydriderne i de forurenede jordlag. 35
12. Fremgangsmåde ifølge krav 1-11, kendetegnet ved, at der til den jord, der er forurenet med carbonhy- DK 170814 B1 drider, tilsættes findelt træbark, især af fyrretræ, ved indfræsning eller ved blanding med de transporterede forurenede jordlag.
13. Fremgangsmåde Ifølge krav 1-12, kendetegnet ved, at der til den forurenede jord tildoseres biotensi-der i en mængde mellem 0,5 og 20 g for hvert kg forurenet mineralolieandel, hvorved andelen af aktivt stof regnes med under biotensider. 10
14. Fremgangsmåde ifølge krav 1-13, kendetegnet ved, at jord, der er forurenet med carbonhydrider, renses in situ på den måde, at der til jorden ved hjælp af et fast eller fleksibelt rørledningssystem med åbninger, der 15 er beliggende i indbyrdes afstand, tilføres luft, enten fortløbende eller intermitterende ved indpresning, og at man inddyser anioniske eller kationiske biotensider, i blanding med kemiske tensider, som opløsning eller dispersion i jorden med trykluft ved parallel tilførsel 20 eller at biotensiderne påsprøjtes på jorden eller pådyses med vand på jorden eller indføres, hvorved denne tilsætning eventuelt gentages i visse intervaller, med henblik på dyrkning af den i jorden foreliggende, naturlige mikroorganismepopulation til frembringelse af en acce-25 lereret mikrobiel oxidation af carbonhydriderne under dannelse af CO2 og 1^0 indtil praktisk talt fuldstændig mineralisering.
15. Fremgangsmåde ifølge krav 1-14, kendetegnet 30 ved, at man til den forurenede jord tilfører selekterede og eventuelt optimerede mikroorganismer sammen med biotensiderne og kemiske tensider. 35
DK547588A 1987-10-02 1988-09-30 Fremgangsmåde til forbedret rensning af jord forurenet med carbonhydrider, især mineralolier, ved mikrobiel oxidation DK170814B1 (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19873733341 DE3733341A1 (de) 1987-10-02 1987-10-02 Verfahren zur verbesserung der mikrobiellen reinigung von mit kohlenwasserstoffen, insbesondere mit mineraloelen kontaminierten boeden, durch mikrobielle oxidation
DE3733341 1987-10-02

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK547588D0 DK547588D0 (da) 1988-09-30
DK547588A DK547588A (da) 1989-04-03
DK170814B1 true DK170814B1 (da) 1996-01-29

Family

ID=6337480

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK547588A DK170814B1 (da) 1987-10-02 1988-09-30 Fremgangsmåde til forbedret rensning af jord forurenet med carbonhydrider, især mineralolier, ved mikrobiel oxidation

Country Status (6)

Country Link
US (1) US5128262A (da)
EP (1) EP0310005B1 (da)
AT (1) ATE97586T1 (da)
CA (1) CA1334582C (da)
DE (2) DE3733341A1 (da)
DK (1) DK170814B1 (da)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3490971A (en) * 1965-09-03 1970-01-20 Dow Chemical Co Foamable layer and method of applying same to substrate
DE3807487C3 (de) * 1988-03-08 1994-04-14 Norbert Plambeck Verfahren zur Aufbereitung organisch kontaminierter Böden
DE4129363A1 (de) * 1991-09-04 1993-03-11 Bergwerksverband Gmbh Verfahren zur mikrobiologischen bodenreinigung
US5455232A (en) * 1992-02-04 1995-10-03 Piljac; Goran Pharmaceutical preparation based on rhamnolipid
BE1005825A4 (nl) * 1992-05-22 1994-02-08 Piljac Goran Oppervlakteactieve samenstelling op basis van rhamnolopide.
DE4234111C2 (de) * 1992-10-09 1996-03-28 Huber Ges Fuer Versorgungs Und Verfahren und Vorrichtung zur Reinigung kontaminierter Böden
FR2699928B1 (fr) * 1992-12-30 1995-01-27 Inst Francais Du Petrole Composition contenant un composé tensio-actif et des sophorolipides et procédé de décontamination d'un milieu poreux pollué par des hydrocarbures.
HU214838B (hu) * 1993-02-24 1998-06-29 Wacker-Chemie Gmbh. Eljárás talajszennyezők mikrobiológiai lebontásának fokozására
DE4310776A1 (de) * 1993-03-26 1994-09-29 Auf Adlershofer Umweltschutzte Mittel für die Sanierung organisch kontaminierter Böden
US5364789A (en) * 1994-01-14 1994-11-15 Guinn Lloyd J Microbial cleaner
US5436160A (en) * 1994-02-02 1995-07-25 Exxon Research & Engineering Co. Bioremediation of hydrocarbon contaminated soil
US5503774A (en) * 1994-07-15 1996-04-02 Exxon Research & Engineering Co. Class of bifunctional additives for bioremediation of hydrocarbon contaminated soils and water
US6328045B1 (en) 1994-09-30 2001-12-11 Chemfree Corporation Parts washing system
AU3823595A (en) * 1994-09-30 1996-05-02 Chemfree Corporation Parts washing system
US5688685A (en) * 1994-12-16 1997-11-18 Cytec Technology Corporation System and methods for biodegradation of compounds
JPH10510711A (ja) * 1994-12-16 1998-10-20 サイテク・テクノロジー・コーポレーシヨン 有機化合物(1種もしくは複数)を分解する微生物を得るための方法
US5633164A (en) * 1994-12-16 1997-05-27 Cytec Technology Corporaton Methods for fluid phase biodegradation
US5641679A (en) * 1994-12-16 1997-06-24 Cytec Technology Corporation Methods for bio-remediation
FR2730584B1 (fr) * 1995-02-10 1997-04-25 Joanes Pierre Deguitre Procede et dispositif pour traiter des huiles et solvants contamines par des substances radioactives
US5618727A (en) * 1995-03-06 1997-04-08 University Of Tennessee Research Corporation Bioremediation process design utilizing in situ soil washing
US6383388B1 (en) 1995-08-08 2002-05-07 The Regents Of The University Of California Water treatment process and system for metals removal using Saccharomyces cerevisiae
US5879928A (en) * 1995-10-31 1999-03-09 Neozyme International, Inc. Composition for the treatment for municipal and industrial waste-water
US5885950A (en) * 1996-01-31 1999-03-23 Neozyme International, Inc. Composition for cleaning grease-traps and septic tanks control
US5820758A (en) * 1996-01-31 1998-10-13 Neozyme International, Inc. Composition and method for clarifying and deodorizing a standing body of water
US5849566A (en) * 1997-01-23 1998-12-15 Neozyme International, Inc. Composition for accelerating the decomposition of hydrocarbons
WO1997027941A1 (en) * 1996-01-31 1997-08-07 Neozyme International, Inc. Composition for accelerating the decomposition of hydrocarbons
AT411651B (de) * 2000-10-25 2004-04-26 Husz Georg Stefan Dipl Ing Dr Verfahren zur verwertung von ölkontaminierten abfällen durch erzeugung von erde
GB0611391D0 (en) * 2006-06-09 2006-07-19 Envireneer R & D Ltd Method
FR2963846B1 (fr) * 2010-08-13 2012-08-17 Dominique Deguitre Procede et dispositif pour traiter des huiles, graisses, solvants, eaux ou boues huileuses contamines par des radionucleides
DE202011100270U1 (de) 2011-05-05 2012-08-06 Verein zur Förderung agrar- und stadtökologischer Projekte e.V. (A.S.P.) Tensid auf Basis natürlicher Rohstoffe
CN115156263B (zh) * 2022-07-07 2023-10-27 辽宁石油化工大学 利用氧化石墨烯强化铜绿假单胞菌修复污染土壤的方法
WO2024059371A1 (en) * 2022-09-12 2024-03-21 Locus Solutions Ipco, Llc Compositions and methods for solvent extraction

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1484512A (en) * 1974-04-01 1977-09-01 Exxon Research Engineering Co Use of microorganisms in combination with surface active agents to synergistically disperse oil slicks
DE2533775B2 (de) * 1975-07-29 1977-05-26 Gaßmann, Günter, Dipl.-Chem. Dr.rer. nat, 2192 Helgoland Verfahren zum beschleunigten, mikrobiologischen abbau von offenen und latenten veroelungen
US4230562A (en) * 1976-09-01 1980-10-28 Snamprogetti S.P.A. Method for depolluting fresh water and salt water bodies from crude oil, petroleum products and their derivatives
DE3035685C2 (de) * 1980-09-22 1986-05-28 Gesellschaft für Biotechnologische Forschung mbH (GBF), 3300 Braunschweig Verfahren zur Verhinderung des Eindringens bzw. Anhaftens von Rohöl oder Erdöl-Kohlenwasserstoffen in bzw. auf Erden, Sanden oder Gegenständen
US4349633A (en) * 1980-11-10 1982-09-14 Worne Howard E Process of microbial extraction of hydrocarbons from oil sands
US4401569A (en) * 1981-07-09 1983-08-30 Groundwater Decontamination Systems, Inc. Method and apparatus for treating hydrocarbon and halogenated hydrocarbon contaminated ground and ground water
US4415662A (en) * 1981-07-30 1983-11-15 Thirumalachar Mandayam J Microbial degradation of petroleum materials
US4522261A (en) * 1983-04-05 1985-06-11 The Board Of Regents For The University Of Oklahoma Biosurfactant and enhanced oil recovery
DE3405664A1 (de) * 1984-02-17 1985-09-05 Wintershall Ag, 3100 Celle Verfahren zur biotechnischen herstellung von rhamnolipiden und rhamnolipide mit nur einem ss-hydroxidecancarbonsaeurerest im molekuel
DE3545325A1 (de) * 1985-12-20 1987-06-25 Dechema Verfahren zur bodendekontaminierung mittels mikroorganismen
US4765902A (en) * 1987-09-25 1988-08-23 Chevron Research Company Process for in situ biodegradation of hydrocarbon contaminated soil

Also Published As

Publication number Publication date
DK547588D0 (da) 1988-09-30
CA1334582C (en) 1995-02-28
DE3885842D1 (de) 1994-01-13
DE3733341A1 (de) 1989-04-13
EP0310005B1 (de) 1993-11-24
ATE97586T1 (de) 1993-12-15
EP0310005A1 (de) 1989-04-05
US5128262A (en) 1992-07-07
DK547588A (da) 1989-04-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK170814B1 (da) Fremgangsmåde til forbedret rensning af jord forurenet med carbonhydrider, især mineralolier, ved mikrobiel oxidation
EP0605308B1 (fr) Composition contenant un composé tensio-actif et des glycolipides et procédé de décontamination d&#39;un milieu poreux pollué
US4284509A (en) Process for removing oils or petroleum from the surface of the sea
JPH0436758B2 (da)
CS203137B2 (en) Mixture for removing oil and other hydrocarbons from see and river water
Chianelli et al. Bioremediation technology development and application to the Alaskan spill
Palvasha et al. Green solvents for soil and sediment remediation
CA2179660A1 (en) Bioremediation of hydrocarbon contaminated soil
JP2007075670A (ja) 有機物およびシアンに汚染された土壌の浄化方法
DE2417431C3 (de) Verfahren zum Entfernen von Kohlenwasserstoffen und Rohölen von Wasseroberflächen
JPH08509419A (ja) 炭化水素で汚染された土壌及び水のバイオリミジエーションにおける改善
RU2191753C2 (ru) Препарат для очистки воды и почвы от нефти и нефтепродуктов
CZ284658B6 (cs) Způsob regenerace půd
Lee et al. Evaluating the addition of fine particles to enhance oil degradation
JP2687303B2 (ja) 油処理剤
RU2180276C1 (ru) Олеофильный биопрепарат, используемый для очистки нефтезагрязненной почвы
RU2174496C2 (ru) Биопрепарат &#34;родер&#34; для очистки почв, почвогрунтов, пресных и минерализованных вод от нефти и нефтепродуктов
RU2271338C2 (ru) Способ ликвидации последствий аварийных разливов нефти и нефтепродуктов
Meliani Bioremediation strategies employed by Pseudomonas species
JP2000342250A (ja) 重油分解能を有する新規細菌株、その細菌混合物、重油分解菌生育用組成物、石油成分の処理方法およびその被処理物を含む建築土木材料
RU2193464C1 (ru) Способ биоремедиации почв и грунтов, загрязненных нефтью и нефтепродуктами
RU2170149C1 (ru) Способ очистки почвы от нефтяных загрязнений
FR2713655A1 (fr) Procédé de décontamination d&#39;un milieu poreux pollué par des hydrocarbures utilisant une composition contenant un composé tensio-actif et des glycolipides.
RU2112610C1 (ru) Состав для очистки почвы от нефтяных загрязнений и способ очистки почвы от нефтяных загрязнений
RU2596684C1 (ru) Способ очистки нефтяных шламов и грунтов от загрязнений нефтяными продуктами

Legal Events

Date Code Title Description
B1 Patent granted (law 1993)
PBP Patent lapsed