DK170553B1 - Fremgangsmåde til fremstilling af støbekerner og støbeforme og anvendelse af disse til fremstilling af letmetalemner - Google Patents
Fremgangsmåde til fremstilling af støbekerner og støbeforme og anvendelse af disse til fremstilling af letmetalemner Download PDFInfo
- Publication number
- DK170553B1 DK170553B1 DK004181A DK4181A DK170553B1 DK 170553 B1 DK170553 B1 DK 170553B1 DK 004181 A DK004181 A DK 004181A DK 4181 A DK4181 A DK 4181A DK 170553 B1 DK170553 B1 DK 170553B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- binder
- polymer
- process according
- binder material
- unsaturated
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22C—FOUNDRY MOULDING
- B22C1/00—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds
- B22C1/16—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents
- B22C1/20—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated side groups
- C08F290/14—Polymers provided for in subclass C08G
- C08F290/147—Polyurethanes; Polyureas
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22C—FOUNDRY MOULDING
- B22C1/00—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds
- B22C1/16—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents
- B22C1/20—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents
- B22C1/22—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents of resins or rosins
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Mold Materials And Core Materials (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Molds, Cores, And Manufacturing Methods Thereof (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
DK 170553 B1
Opfindelsen angår en fremgangsmåde til fremstilling af støbeforme og støbekerner og disses anvendelse til støbning af letmetalstøbegods.
Mange forskellige typer bindende eller bindemiddelmaterialer har fundet anvendelse ved fremstillingen af støbekerner og støbeforme. Binde-5 middelmaterialet skal efter hærdning give kernen og formene forskellige ønskelige egenskaber. Eksempler på sådanne egenskaber er slid-bestandighed, fugtmodstandsdygtighed og smuldreevne eller udrystelig-hed. Ved fremstilling af kerner eller forme er en høj produktion også et ønsket mål.
10 Den moderne kernefremstillings- og formfremstillingsteknik begyndte med anvendelsen af umættede tørrende olier afledt af naturprodukter som bindemiddel. Linolie er det første eksempel på en tørrende olie.
Ved eksponering for luft undergår linolie og andre umættede olier oxidativt initierede polymerisationer, der resulterer i dannelsen af 15 faste, stærkt tværbundne strukturer. Polymerisationen kan accelereres ved hjælp af varme eller kemiske metoder. Disse bindende materialer er kendt inden for industrien som kerneolier. Ved formning af en kerne blandes olien med sand, og sandblandingen bringes i form af en kerne eller en form. Hærdningen udføres ved opvarmning eller modning af ker-20 nen eller formen i et langt tidsrum. Bindemidler baseret på kerneolie kan ud over oliebestanddelen indeholde andre bestanddele såsom olieafledte estere, umættede carbonhydridharpikser og opløsningsmidler. Kerneoliebaserede fremgangsmåder til fremstilling af støbelegemer såsom forme eller kerner har været kendt i 50 - 60 år.
25 Processer, der er hurtigere end de ovenfor nævnte kerneolieprocesser, blev introduceret for 25 - 30 år siden. Disse processer kræver varme-hærdning for bindemiddelmaterialet. Disse såkaldte "hot-box"-kernefremgangsmåder er baseret på en termohærdende harpikskomposition.
Kemisk omfatter disse termohærdende harpikser phenolharpikser, urea-30 formaldehydharpikser og furfurylalkohol-formaldehydharpikser. Ud over anvendelsen af varme til hærdning eller polymerisation af disse bindemiddelmaterialer inkorporeres ofte syrer som katalysatorer.
For ca. 10 år siden indførtes stuetemperatursprocesser, der udføres med høj hastighed, til fremstilling af støbekerner og -forme. Det ved 35 disse fremgangsmåder dannede bindemiddel er baseret på urethankemi. Egentlig består bindemiddelmaterialet af to flydende harpikskomponenter. Den ene komponent er et phenolharpiks. Den anden komponent er et polymert isocyanat. Phenolharpiksen og isocyanatharpiksen blandes med sand og kan anvendes i enten et "cold box"- eller et "no bake"-system.
40 Ved "cold box"-systemet blæses sandet, der er overtrukket med de to komponenter, ind i en kerneboks. Når sandet er blæst ind i kernebok 2 DK 170553 B1 sen, føres en gasformig tertiær amin gennem kerneboksen for at bevirke omgående hærdning eller størkning til dannelse af bindemidlet. Denne teknologi beskrives i USA-patentskrift 3.409.579. Ved "no bake"-kernefremstillingsfremgangsmåden blandes polyisocyanatkomponenten, 5 phenolharpikskomponenten og katalysatoren alle med sand samtidig. ,
Sandblandingen hældes derefter i en kerneboks eller i et mønster. Sandblandingen forbliver flydende i et vist tidsrum. Når dette tidsrum er forløbet, initierer katalysatoren hærdningen eller polymerisatio- * nen, og kernen dannes hurtigt, eftersom bindemiddelkomponenterne 10 reagerer hurtigt til dannelse af et urethanbindemiddel. I USA-patentskrift nr. 3.676.392 beskrives "no bake"-bindemidler.
En yderligere bindemiddelkomposition og -procedure til dannelse af et støbebindemiddel beskrives i USA-patentskrift nr. 3.879.339. I dette patentskrift beskrives en fremgangsmåde, ved hvilken der anvendes en 15 "cold box", dvs. stuetemperatur, og gashærdning til dannelse af et støbebindemiddel omfattende en organisk harpiks, der kan hærdes med en syre og et oxidationsmiddel. Denne bindemiddelkomponent hærdes med svovldioxidgas. Kombinationen af svovldioxid plus oxidationsmidlet fører til dannelsen af svovlsyre, hvilken syre tjener til at hærde den 20 syrehærdelige organiske harpiks. Egentlig dannes svovlsyren in situ, og syren reagerer med harpiksen. Således tilvejebringes hærdning af bindemiddelkompositionen.
Ingen af de ovenfor beskrevne støbebindemidler er af en sådan anvendelighed og mangesidighed, at de kan anses for at være et universal-25 eller uerstatteligt støbebindemiddel. Hvert af dem har fordele og ulemper i en vis udstrækning.
Det er derfor et mål for den foreliggende opfindelse at tilvejebringe en fremgangsmåde til fremstilling af støbeemner baseret på et bindemiddel med en kemi, der hidtil ikke har været anvendt inden for støbe-30 området eller for andre områder hvad angår bindemiddelanvendelse. Det er et særligt mål for den foreliggende opfindelse at tilvejebringe et støbebindemiddel af "cold box"-type, der udviser hurtig hærdning. Et andet mål er at tilvejebringe et "cold box"-bindemiddel, der er nyttigt til støbning af aluminium og andre letmetaller.
i, 35 Opfindelsen angår en fremgangsmåde af den i krav l's indledning angivne art og den er ejendommelig ved det i krav l's kendetegnende del angivne. Forme og kerner fremstillet under anvendelse af disse bindemidler udviser overlegen smuldreevne, når de anvendes ved støbning af letmetaller, dvs. metaller, der støbes ved lave støbetempera-40 turer. Hærdningen af bindemiddelmaterialet til dannelse af bindemid- 3 DK 170553 B1 delkompositionen foregår fortrinsvis ved stuetemperatur og sker næsten øjeblikkeligt.
Fra DE-OS 24 17 939 er det kendt at fremstille støbekerner og støbeforme ved at tilsætte sandet en acrylsyreester, en organisk peroxyd og 5 en polymerisationsaccelerator. Anvendelse af gasformigt S02 som katalysator nævnes ikke i dette skrift.
Ved den foreliggende opfindelse anvendes således et støbebindemiddel, for hvilket kemien er forskellig fra den, der anvendes til dannelse af et hvilket som helst bindemiddel, der hidtil har været kendt for at 10 være anvendeligt inden for støbeindustrien. Bindemidlet kan også anvendes som bindemiddel eller bindende middel inden for andre områder end støbeindustrien. Den kemi, på hvilken bindemidlet er baseret, er i analogi med en kemi, der hidtil har været anvendt til overtræk, jfr. f.eks. britisk patentskrift nr. 1.055.242, og bindemidler, jfr. f.eks.
15 forskellige patenter i navnet Loctite Corporation. Et anaerobt hærdet støbebindemiddel baseret på en lignende kemi beskrives i canadisk patentskrift nr. 1.053.440. Dette bindemiddel hærder meget langsomt, og der kræves opvarmning til bevirkning af hærdning. Den foreliggende opfindelse omfatter ikke nogen anaerobt hærdningsproces, men angår i 20 stedet hurtig, næsten øjeblikkelig hærdning ved stuetemperatur.
Det er velkendt, at støbelegemer, dvs. kerner og forme, dannes ved at påføre et bindende stof eller kemikalie på sand eller et andet aggregatmateriale, at bibringe sandet den ønskede form og tillade eller bringe det bindende stof eller kemikaliet til at hærde til dannelse af 25 et bindemiddel. Den foreliggende opfindelse kan betragtes som et bindemiddel, der fås ved at bringe to dele sammen. Del I er et bindende stof eller en bindende komposition, der undergår polymerisation og tværbinding for at hæfte til, fastholde eller binde sandet eller andet aggregat i den ønskede form. Den anden del (Del II) er et middel, der 30 bevirker polymerisation og tværbinding af Del I. Dette middel betegnes her "friradikalinitiator". Udtrykket "tværbinding" betegner her en kædeopbygning, som resulterer, når en polymer er involveret enten ved binding til en anden polymer eller til en monomer. Udtrykket "polymerisation" omfatter "tværbinding", men betegner også kædepolymerisa-35 tionen, som kun sker for monomerer.
Del I i bindemiddelsystemet kan beskrives som en umættet komposition, der kan tværbindes eller polymeriseres ved friradikalmekanisme. Umættetheden er fortrinsvis endestillet eller i tilknyttede grupper.
Selv intern umættethed kan accepteres, og polymerisation vil resultere 40 efter kombination med Del II. Det er også muligt, afhængig af syntesemetoden for komponenten Del I at have en komponentdel I, som både har 4 DK 170553 B1 en endestillet og/eller tilknyttet umættethed og også en indre umæt-tethed i samme komponent. Det formodes, at polymerisationsmekanismen praktisk taget fuldstændig er af friradikaltype, når tværbindende kompositioner, (dvs. umættet polymer eller umættede polymerer) er 5 involveret. Når visse monomerer anvendes som bindende komposition, er * det muligt at en del af polymerisationen kan foregå ved en mekanisme, der er forskellig fra en friradikal. Det skal derfor forstås, at den foreliggende ansøgning ikke er begrænset til nogen særlig polymerisa- * tionsmekanisme, men at udtrykket "friradikalmekanisme" anvendes for 10 enkelthedens skyld og beskriver en sådan mekanisme korrekt i praktisk taget alle tilfælde. Det er dog underforstået, at ud over friradikal-mekanismen kan også andre mekanismer være involveret i polymerisationen under visse omstændigheder. Hærdningen tilvejebringes under anvendelse af Del II, en friradikalinitiator, som indeholder et peroxid og 15 et katalytisk middel. Det har vist sig, at umættede reaktive monomerer, polymerer og blandinger deraf (dvs. den bindende komposition) kan anvendes som et bindende materiale, der hærder øjeblikkeligt ved valg af bestemte katalysatorer i friradikalinitiatoren. Den umættethed, der findes i monomererne og polymererne, er som angivet af 20 ethylenisk karakter. F.eks. anvendes reaktive polymerer, der også kan beskrives som oligomerer eller addukter, som fortrinsvis indeholder vinylisk eller acrylisk umættethed, som bindemiddelkompositioner, der efter polymerisation giver et bindemiddel til støbekerner og -forme af sand. Friradikalinitiatoren (Del II) blandes med den reaktive polymer 25 eller monomer (Del I) og danner frie radikaler, der polymeriserer den bindende komposition til dannelse af bindemidlet. Denne kombination af et peroxid og det katalytiske middel benævnes her "friradikalinitiator" .
Friradikalinitiatoren kan anvendes til at bevirke polymerisation af 30 Del I-materialer på en række måder. Peroxidet kan f.eks. blandes med Del I-materialet, og denne blanding fordeles homogent på sand. Efter at sandet er formet som ønsket, kan det formede sand eksponeres for det katalytiske middel. Det katalytiske middel kan alternativt sættes til Del I-materialet, og denne blanding anvendes til at overtrække 35 sandet, og det overtrukne sand formes derefter som ønsket. Peroxidkom-ponenten i friradikalinitiatoren kan derefter sættes til den formede artikel, og hærdning sker ved polymerisation. Det er også muligt at ^ dele Del I-materialet i to portioner. Det katalytiske middel kan sættes til den ene portion, og peroxidet kan sættes til den anden 40 portion. Når de to portioner kombineres efter påføring af mindst en * portion med materialet, der skal bindes, sker polymerisation. Afhængig af den anvendte type af katalytisk middel eller udrustning samt den anvendte påføring kan denne sidstnævnte fremgangsmåde eventuelt ikke være praktisk gennemførlig. Hvis det bindende materiale imidlertid 5 DK 170553 B1 anvendes til at sammenklæbe ikke-partikelformige materialer, kan denne sidstnævnte fremgangsmåde være særlig nyttig.
Som beskrevet ovenfor er det bindende materiale en polymeriserbar, umættet monomer, polymer eller en blanding af sådan(ne) monomer(er) og 5 sådan(ne) polymer(er). Eksempler på materialer, der er egnede monomere forbindelser til komponenten Del I, omfatter en lang række monofunktionelle, difunktionelle, trifunktionelle og tetrafunktionelle acryla-ter. En repræsentativ liste over disse monomerer omfatter alkylacryla-ter, hydroxyalkylacrylater, alkoxyalkylacrylater, cyanoalkylacrylater, 10 alkylmethacrylater, hydroxyalkylmetacrylater, alkoxyalkylmetacrylater, cyanoalkylmethacrylater, N-alkoxymethylacrylamider og N-alkoxymethyl-methacrylamider. Difunktionelle monomere acrylater omfatter hexandiol-diacrylat og tetraethylenglycoldiacrylat. Andre acrylater, der kan anvendes, omfatter f.eks. trimethylolpropantriacrylat, methacrylsyre 15 og 2-ethylhexylmethacrylat. Det foretrækkes at anvende polyfunktionel-le acrylater, når monomeren er den eneste bindende enhed i bindemid-delsystemet. Som anført ovenfor kan der eventuelt ikke forekomme tværbinding, når der kun anvendes monomerer som det bindende materiale. Endvidere kan andre mekanismer end friradikalmekanismen bevirke 20 polymerisation.
Eksempler på umættede reaktive polymerer, der har vist sig at være særlig nyttige til dannelse af dette støbebindemiddel, er epoxyacry-latreaktionsprodukter, polyester/urethan/acrylatreaktionsprodukter, polyetheracrylater og polyesteracrylater. Umættede polymerer, der kan 25 anvendes som Del I-komposition, omfatter kommercielt tilgængelige materialer såsom "UVITHANE '' 782 og 783, acrylerede urethanoligomerer fra Thiokol og CMD 1700, en acryleret ester af en acrylpolymer, og "CELRAD" 3701, en acryleret epoxyharpiks, begge markedsførte af Cela-nese. Reaktive polymerer kan fremstilles på en række måder. En fore-30 trukken fremgangsmåde til fremstilling af de reaktive polymerer er at danne en isocyanatendestillet præpolymer ved at omsætte en polyhy-droxyforbindelse eller polyol med et diisocyanat. Præpolymeren omsættes yderligere med et hydroxyalkylacrylat til dannelse af en oligomer.
En anden metode, der har vist sig at være fordelagtig, er at omsætte 35 en polyisocyanatforbindelse, fortrinsvis en diisocyanatforbindelse, med et hydroxyalkylacrylat. Reaktionsproduktet er et "addukt" af disse to materialer. Additionsoligomerer og addukter kan fremstilles samtidig under hensigtsmæssige betingelser.
Foruden den reaktive umættede polymer, kan et opløsningsmiddel, for-40 trinsvis et af reaktiv natur, inkluderes og inkluderes fortrinsvis som en bestanddel af det bindende materiale. Afhængig af det umættede bindende materiales natur kan også anvendes inerte opløsningsmidler. Det 6 DK 170553 B1 foretrukne opløsningsmiddel er en umættet monomer forbindelse som den, der er beskrevet ovenfor ved beskrivelsen af monomere Del I-materialer. Følgelig kan Del I-materialet omfatte en blanding af disse umættede monomerer og umættet polymer, som ovenfor er foreslået til an-5 vendelse som Del I-materiale per se. De bedste resultater forekommer, når der anvendes en opløsning af en umættet reaktiv polymer og et monomert umættet opløsningsmiddel. Denne kombination syntes lettere at kunne undergå copolymerisation og tværbinding til dannelse af en bin- ^ dende matrix, der er nødvendig for enten at klæbe sandet eller andet 10 aggregat sammen til dannelse af støbekernen eller -formen eller til at binde andre materialer.
Som det er angivet, foretrækkes det i Del I af bindemiddelsystemet at anvende en umættet monomer forbindelse som opløsningsmiddel sammen med den umættede polymer. Som beskrevet ovenfor kan disse monomerer, som 15 indeholder umættethed, tværbindes med polymeren, ud over at de tjener som opløsningsmiddel for den umættede polymer. En hvilken som helst af de umættede monomerer (eller kombinationer deraf), der beskrives som værende nyttige Del I-materialer per se, er også nyttige som opløsningsmidler. Ethylenisk umættethed, fortrinsvis af vinyl- eller 20 acryltype, anbefales. Eksempler på foretrukne monomerer til anvendelse som opløsningsmidler for de umættede polymerer omfatter pentaerytri-toltriacrylat, trimethylolpropantriacrylat, 1,6-hexandioldiacrylat og tetraethylenglycoldiacrylat, der anvendes som et opløsningsmiddel for den umættede polymer. Mængden af monomer i Del I kan være fra 0 op til 25 100%, beregnet på den bindende komposition Del I's totalvægt.
Det er også muligt at anvende den reaktive polymer som Del I-materiale og friradikalinitiatoren uden at noget opløsningsmiddel for den umættede monomer, herunder umættet polymer, er til stede. Det er også muligt at anvende den umættede monomer som Del I-materialet sammen med 30 en friradikalinitiator, men uden den reaktive polymer, med det formål at få et polymeriseret bindemiddel. Ingen af de to ovenfor beskrevne kombinationer foretrækkes. Som beskrevet ovenfor er det foretrukne bindemiddelsystem Del I indeholdende en reaktiv umættet polymer opløst i et reaktivt fortyndingsmiddel, fortrinsvis et monomert umættet 35 opløsningsmiddel, og Del II indeholder en friradikalinitiator.
Friradikalinitiatoren udgøres af to komponenter. Den første komponent er et organisk peroxid. Peroxidniveauet kan variere inden for vide grænser, i nogen udstrækning afhængig af det anvendte katalytiske *.
middel. Det kan imidlertid generelt siges, at fra 0,5 til 2% peroxid, 40 beregnet på vægten af det bindende materiale (Del I), vil give tilfredsstillende binding under de fleste betingelser. Eksempler på egnede peroxider omfatter tert.butylhydroperoxid, cumenhydroperoxid og 7 DK 170553 B1 methylethylketonperoxid. Det er værd at bemærke, at hydroperoxiderne er langt foretrukne fremfor peroxiderne. Utilfredsstillende hærdning er iagttaget ved anvendelse af peroxid. Blandinger af peroxider og hydroperoxider samt blandinger af hydroperoxider er nyttige.
5 Ved foretrukken støbepraksis blandes den umættede reaktive polymer, monomer eller blandinger deraf og peroxidkomponenten i friradikal-initiatoren med sand på konventionel måde. Sandblandingen formes derefter til en ønsket støbekonfiguration ved stampning, blæsning eller andre kendte støbekerne- og -formfremstillingsmetoder. Det 10 formede emne eksponeres derefter for den katalytiske komponent i friradikalinitiatoren, det vil sige gasformigt S02. Denne gas er kun til stede i katalytiske mængder som angivet ovenfor. Eksponeringstiden for kontakten mellem sandblandingen og gassen kan være så lille som 1/2 sekund eller mindre, og bindemiddelkomponenten hærder ved kontakt 15 med det katalytiske middel. Ved anvendelse af S02 som det katalytiske middel i en "cold box"-støbeproces, suspenderes det i en strøm af bæregas på kendt måde. Bæregassen er sædvanligvis N2. Så lidt som 0,5% S02, beregnet på vægten af bæregassen, er tilstrækkelig til at bevirke polymerisation. Det er også muligt at eksponere bindemiddelkomponenten 20 for S02 uden tilstedeværelse af nogen bæregas.
Del I kan også indeholde eventuelle bestanddele. F.eks. kan additiver til befugtning og til at forhindre skumning være nyttige. Silaner har vist sig at være særlig nyttige additiver. Særlig foretrukne er umættede silaner, f. eks. vinylsilaner.
25 Fordelene ved den bindende komposition som støbebindemiddel er følgende. Smuldreevnen hos det anvendte bindemiddel til støbning af aluminium er fremragende. Det har vist sig, at dette bindemiddel let smuldrer, dvs. rystes ud af støbte aluminiumemner ved påføring af en minimal ydre energi. Bindemidlet giver også gode styrkeegenskaber.
30 "Bench life"-tiden for sand blandet med Del I er lang. Den overfladefinish, der fås hos støbte emner fremstillet under anvendelse af dette bindemiddel og denne fremgangsmåde, har vist sig at være særdeles god. Produktionshastigheden for kerner og forme fremstillet under anvendelse af dette bindemiddelsystem er særdeles hurtig.
35 I et støberi, hvor den her beskrevne bindemiddelkomposition anvendes, blandes Del I og en komponent af friradikalinitiatoren, fortrinsvis peroxidet, med sand eller andet egnet støbeaggregat på kendt måde. Sandblandingen formes derefter i den ønskede støbeudformning, kerner eller forme, på kendt måde. Sandblandingen eksponeres derefter for den 40 anden komponent i friradikalinitiatoren, fortrinsvis det katalytiske 8 DK 170553 B1 middel, der er svovldioxidgas, og polymerisation af bindemiddelmateri-alet Del I sker straks til dannelse af det her omhandlede bindemiddel.
Den foreliggende opfindelse belyses nærmere ved nedenstående eksempler, i hvilke alle delangivelser er vægtdele og alle procent- .
5 angivelser er vægtprocenter, medmindre andet angives.
Eksempel 1. ‘
Der udføres gelforsøg med forskellige umættede monomerer og polymerer til bestemmelse af deres tendens til at polymerisere og polymerisationshastigheden. Ved gennemførelsen af forsøgene blandes fra ca. 1,5 10 til 2 g umættet monomer eller polymer (dvs. Del I) med 0,03 g tert.-butylhydroperoxid (peroxidkomponenten i friradikalinitiatoren). Denne blanding eksponeres derefter for svovldioxidgas (det katalytiske middel i friradikalinitiatoren) enten ved at dispergere gassen i væsken (bobling) eller ved at skabe en S02-atmosfære over væsken (kontakt). De 15 nedenfor anførte resultater indicerer, at alle umættede monomerer og polymerer polymeriserer. Således er alle de nedenfor angivne forbindelser potentielle bindemidler. De angivne forbindelser, som viser hurtig polymerisation eller gelering, har den største potentielle værdi som støbebindemiddel til at gøre støbeform- og -kernefremstil-20 lingen hurtig ved højhastighedsfremstilling under anvendelse af en såkaldt "cold box".
Del I Polvmerisationsforløb
Acrylsyre Hurtig, ved kontakt med S02
Ethylacrylat Langsom, ved kontakt med S02 25 n-Butylacrylat Langsom, ved kontakt med S02
Isobutylacrylat Langsom, ved kontakt med S02 2-Ethylhexylacrylat Hurtig, ved kontakt med S02
Isodecylacrylat Hurtig, ved kontakt med S02 2-Ethoxyethylacrylat Hurtig, ved kontakt med S02 30 Ethoxyethoxyethylacrylat Hurtig, ved kontakt med S02
Butoxyethylacrylat Hurtig, ved kontakt med S02 *
Hydroxyethylacrylat Hurtig, ved kontakt med S02
Hydroxypropylacrylat Hurtig, ved kontakt med S02 *
Glycidylacrylat Hurtig, ved kontakt med S02 35 Dimethylaminoethylacrylat Hurtig, ved kontakt med S02
Cyanoethylacrylat Hurtig, ved kontakt med S02 I.'1'/·;: r 9 DK 170553 B1
Diacetoneacrylamid i methanol, 50% Hurtig, ved kontakt med S02
Acrylamid i methanol, 50% Hurtig, ved kontakt med so2 (N-Methylcarbamoyloxy)- 5 ethylacrylat Hurtig, ved kontakt med S02
Methylcellosolveacrylat Hurtig, ved kontakt med S02
Phenoxyethylacrylat Hurtig, ved kontakt med S02
Benzylacrylat Hurtig, ved kontakt med S02
Ethylenglycolacrylat- 10 Phthalat Hurtig, ved kontakt med S02
Melaminacrylat Hurtig, ved kontakt med S02
Diethylenglycoldiacrylat Hurtig, ved kontakt med S02
Hexandioldiacrylat Hurtig, ved kontakt med S02
Butandioldiacrylat Hurtig, ved kontakt med S02 15 Triethylenglycoldiacrylat Hurtig, ved kontakt med S02
Tetraethylenglycoldiacrylat Hurtig, ved kontakt med S02
Neopentylglycoldiacrylat Hurtig, ved kontakt med S02 1,3-Butylenglycoldiacrylat Hurtig, ved kontakt med S02
Trimethyloipropantriacrylat Hurtig, ved kontakt med S02 20 Pentaerythritoltriacrylat Hurtig, ved kontakt med S02
Methacrylsyre Hurtig, ved kontakt med S02
Methylmethacrylat Langsom, ved bobling med S02 2-Ethylhexylmethacrylat Langsom, ved bobling med S02
Hydroxypropylmethacrylat Hurtig, ved kontakt med S02 25 Glycidylmethacrylat Hurtig, ved kontakt med S02
Dimethylaminoethylmethacrylat Hurtig, ved kontakt med S02
Ethylenglycoldimethacrylat Hurtig, ved kontakt med S02
Trimethylolpropantrimethacrylat Hurtig, ved kontakt med S02
Acryleret urethan afledt af 30 glycerol 65% i MIAK/HiSOL-10 Hurtig, ved kontakt med S02 N-Methylolacrylamid i vand 60% Hurtig, ved kontakt med S02 N-(Isobutoxymethyl)acrylamid i methanol 50% Hurtig, ved kontakt med S02
Epocryl R-12 resin (Shell) 35 acryleret epoxy 80% i acetone Langsom, ved kontakt med S02 10 DK 170553 B1 "UVITHANE" 783 (thiokol/chem.- div.) acryleret urethan oligomer Hurtig, ved kontakt med S02 "AROPOL" 7200 (ASHLAND) umættet polyesterharpiks i acetone 60% Langsom, ved kontakt med S02 5 "RICON" 157 (Colorado Specialty ,,
Chemical) en umættet carbon- hydridharpiks i acetone 50% Langsom, ved kontakt med S02
Hydroxy PB G-2000 (Hystl Co.) c en umættet carbonhydridharpiks 10 i acetone 50% Langsom, ved kontakt med S02
Eksempel 2.
En umættet polymer fremstilles ved at omsætte ækvivalenten af 1 mol pentandiol og ækvivalenten af 4 mol hydroxyethylacrylat med ækvivalenten af 3,0 mol toluendiisocyanat. Dibutyltindilaurat anvendes til at 15 katalysere omsætningen. Baseret på det faste stofindhold anvendes 0,14% katalysator. Hydroquinonmonoethylether anvendes som inhibitor. Omsætningen udføres i et reaktionsmiddel (opløsningsmiddel) bestående af ethylhexylacrylat og hydroxyethylacrylat. Ved udførelsen af omsætningen sættes en blanding af TDI og opløsningsmiddel til reaktions-20 beholderen. Pentandiol sættes til denne blanding efterfulgt af tilsætningen af hydroxyethylacrylat. Når tilsætningen af hydroxyethylacrylat er fuldendt, tilsættes katalysatoren. Omsætningen udføres under luftindblæsning. Reaktionen forløber ved 40 - 45°C i 2,1 time, og derefter hæves temperaturen til 80-85°C, og omsætningen fortsættes 25 i 4,3 timer, derefter tilsættes 0,03% inhibitor, og omsætningen fortsættes i 1/2 time. Produktet lades afkøle. Produktet testes for ikke-flygtige bestanddele, og 59,2% findes. Dette svarer til en teoretisk mængde ikke-flygtige bestanddele på 60%. Produktets viskositet er 6,0 St. 20 g umættet polymer blandes derefter med 1,6 g acrylsyre, 10,7 g 30 diethylenglycoldiacrylat, 9,9 g trimethylolpropantrimethacrylat og 2,0 g vinylsilan. Acrylsyre, diethylenglycoldiacrylat og trimethylol-propantriacrylat er umættede monomerer. Denne opløsning af umættet polymer og umættede monomerer benævnes Del I. 1 g tert.butylhydroper-oxid, peroxidkomponenten i friradikalinitiatoren, sættes til opløsnin-35 gen af den umættede polymer og de umættede monomerer.
Wedron 5010-sand (vasket og tørret finkornet siliciumdioxidsand, » AFSGFN 66) anbringes i et egnet blandeapparat. Del I og peroxidkomponenten i friradikalinitiatoren blandes med sandet, indtil der opnås en ensartet fordeling. Niveauet for del I plus peroxid er 2%, beregnet på ^ 40 sandvægten.
Sandblandingen blæses ind i en konventionel kernehulhed eller -boks til fremstilling af standardtrækstyrkeprøver, der er kendt som "kød- 11 DK 170553 B1 ben". Kødben-testkemerne hærdes ved at eksponere kernerne for den katalytiske komponent i friradikalinitiatoren. Den katalytiske komponent er gasformig svovldioxid. Kernerne eksponeres for S02-katalysa-toren i ca. 1/2 sekund (gasningstid), og katalysatoren fjernes ved at 5 gennemblæse med nitrogen i 15 sekunder, og kernen fjernes fra boksen. Kernernes trækstyrker er i MPa 1,54 uden for boksen og 1,41 efter 3 timer og 1,57 efter 24 timer.
Kødben-kerner i lighed med de ovenfor beskrevne anvendes til udryst-ningsforsøg med støbte aluminiumsemner. Syv trækstyrkeprøver (kødben) 10 anbringes i en form. Formen tilsluttes et indløbssystem. Formen er fremstillet, så at der fås hule støbte emner med en metaltykkelse på ca. 5,4 mm på alle sider. En åben ende af det støbte emne er beregnet til fjernelse af kernen fra støbeemnet. Smeltet aluminium ved ca.
700°C fremstillet ud fra aluminiumråemner hældes i formen. Efter 15 afkøling i ca. 1 time fjernes de støbte aluminiumemner fra indløbssystemet og tages ud af formen til udrystningsforsøg.
Udrystningsforsøg udføres ved at anbringe et støbt emne i en beholder med et rumfang på ca. 3,8 liter (1 gallon). Beholderen anbringes på en rystemekanisme og rystes i 5 minutter. Vægten af sandkernen, som fjer-20 nes fra det støbte emne på denne måde, sammenlignes med sandkernens begyndelsesvægt, og en procentvis udrystning beregnes. Sand, der forbliver i det støbte emne efter rystningen beskrevet ovenfor, fjernes ved skrabning og vejes også. Sandkernen bundet med det ovenfor beskrevne bindemiddel konstateres at have en udrystning på 100%. Det 25 skal bemærkes, at den ovenfor beskrevne udrystningstest ikke er nogen standardtest. Der er så vidt vides ingen standardtest til måling af denne kvalitet. Det formodes, at den anvendte test giver en pålidelig opfattelse af et bindemiddels smuldreevne og kan anvendes til sammenligning af bindemidlers relative smuldreevne.
30 De angivne procentdele er behæftet med en vis usikkerhed, men er pålidelige indikatorer.
12 DK 170553 B1
Eksempel 3.
Sand Wedron 5010 ved 23-26°C Del I
a) umættet monomer acrylsyre 1,6 g, diethylenglycoldi- 5 acrylat 10,7 g, trimethylolpropantri- methacrylat 9,9 g b) umættet polymer syntetiseret som beskrevet nedenfor, * 20 g umættet polymer syntese 10 i) polyisocyanat i molækvivalenter TDI 4 ii) polyol, i molækvivalenter glycerol - 1 iii) acrylat, i molækviva- 15 lenter hydroxyethylacrylat, 5 iv) katalysator dibutyltindilaurat 0,14% v) inhibitor hydroquinonmonomethylether vii) opløsningsmiddel i % ethylhexylacrylat og hydroxyethyla crylat, 40% 20 viii) temperatur/tid °C/time 40°-45° i 2,13 timer derefter 80°-85° i 4,8 timer ix) viskositet, St 16,0 x) % ikke-flygtigt materiale, faktisk 63,9 25 teoretisk 60,0 c) additiv i g vinylsilan - 2,0
Friradikalinitiator (Del II) a) peroxidkomponent 2,2% tert.butylhydroperoxid b) katalytisk komponent S02-gas 30 Gasningstid, s 0,5
Gennemblæsningstid, s 15 med N2
Trækstvrke i MPa ved udtagelse af boks 1,23 3 timer 1,50 35 24 timer 1,61 *
Bindemiddelniveau (del I + peroxid- komponent) 2% støbemetal aluminium udrystning, % 100 DK 170553 B1 13
Eksempel 4 5
Sand Wedron 5010 Wedron 5010
Del I
a) umættet monomer acrylsyre 1,6 g, hydroxyethylacrylat 5 diethylenglycoldi- 2,2 g, dicyclopente- acrylat 10,7 g, nylacrylat 20,8 g, trimethylolpropan- (N-methylcarbamoy- triacrylat 9,9 g loxy)ethylacrylat 17,3 g 10 b) umættet polymer syntetiseret som beskrevet nedenfor, 20 g umættet polymer syntese 15 i) polyisocyanat, i molækvivalenter TDI, 3 ii) polyol, i mol- ækvivalenter Olin 20-265a\ 1 a) polyoxypropylenglycol 20 iii) acrylat, i molækvivalenter hydroxyethylacrylat, 4 iv) katalysator dibutyltindilaurat, 0,14% v) inhibitor hydroquinonmonomethylether vii) opløsningsmiddel ethylhexylacrylat og hydroxyethyl- 25 i % acrylat, 40% viii) temperatur/tid 40° - 45° i 2,1 og °C/time 80° - 85° i 4,75 ix) viskositet 4,2 x) % ikke flygtigt 30 materiale, faktisk 59,2 teoretisk 60,0 c) additiv i g vinylsilan 2,0 g
Friradikalinitiator (Del II) a) peroxidkomponent 11,3% cumenhydro- 2,4% tert.butylhydro- 35 peroxid peroxid b) katalytisk komponent S02-gas S02-gas
Gasningstid, s 0,5 1
Gennemblæsningstid s 15 med n2 15 med N2
Trækstyrke i MPa 40 ved udtagelse af boks 1,10 3 timer 0,17 24 timer 48 timer 1,60 14 DK 170553 B1
Bindemiddelniveau (del I + peroxidkomponent) 2% 2% støbemetal aluminium udrystning % 100 5 Eksempel 67 *
Sand Wedron 5010 Wedron 5010
Del I t a) umættet monomer pentaerythritol- acrylsyre 7,2 g, di- triacrylat 40 g ethylenglycoldiacry-10 lat 21,4 g, trimethylol- propantriacrylat 13 g b) umættet polymer syntese i) polyisocyanat, i 15 molækvivalenter ii) polyol, i molækvivalenter iii) acrylat, i molækvivalenter 20 iv) katalysator v) inhibitor vii) opløsningsmiddel i % viii) temperatur/time °C/timer ix) viskositet 25 x) % ikke flygtigt materiale, faktisk teoretisk c) additiv i g Friradikalinitiator (Del II) 30 a) peroxidkomponent 2,4% tert. butylhy- 2,4% tert.
droperoxid butylhydro- peroxid b) katalytisk komponent S02-gas S02-gas
Gasningstid, s 0,5 1 35 Gennemblæsningstid, s 15 10
Trækstvrke. MPa ved udtagelsen af boks 0,33 0,90 3 timer ^ 24 timer 15 DK 170553 B1
Bindemiddelniveau (Del 1 + peroxidkomponent) 2% 2% støbemetal udrystning % 5 Eksempel 8 9
Sand Wedron 5010 Port Crescent
Del I
a) umættet monomer acrylsyre 3,2 g diethy- lenglycoldiacrylat 21,4 10 g, trimethylolpropan- trimethacrylat 19,8 g b) umættet polymer syntetiseret som samme som i eksempel 4 beskrevet nedenfor 40 g 40 g 15 i) polyisocyanat i molækvivalenter TDI, 3 ii) polyol, i mol- ækvivalenter Olin 20-265, 1 iii) acrylat, i mol- hydroxyethylacry- 20 ækvivalenter lat, 4 iv) katalysator dibutyltindilaurat, 0,14% v) inhibitor hydroquinonmono- methylether 0,07% 25 vii) opløsningsmiddel pentoxon (93,7) i % hydroxyethylacry- lat 35% viii) temperatur/tid 40° - 45° i 2 timer °C/timer derefter 20°C - 85°C i 4 30 ix) viskositet thixotropisk efter 3 dage x) % ikke flygtigt materiale, faktisk 63,1 teoretisk 65 35 c) additiv i g vinylsilan vinylsilan A-172 2,0 g acrylsyre 1,6 g
Friradikalinitiator (Del II) a) peroxidkomponent (90%)tert.butyl- tert.butylperacetat 40 hydroperoxid (6 g) 2,2% b) katalytisk komponent S02-gas varme 450° i 90 s.
Gasningstid, s 0,5
Gennemblæsningstid, s 15 med N2 16 DK 170553 B1
Trækstvrke, MPa ved udtagelsen af boks 0,37 0,52 3 timer 0,37 24 timer 0,64 5 koldstyrke 1,07 1,10
Bindemiddelniveau (Del I + ^ peroxidkomponent) 2% 2% støbemetal udrystning % * 10 Eksempel 10 11
Sand Wedron 5010 Wedron 5010
Del I samme som i eksempel 10 a) umættet monomer acrylsyre 1,6 g, 15 trimethylolpropan- triacrylat 9,9 g b) umættet polymer syntetiseret som beskrevet nedenfor, 20 g 20 umættet polymer syntese i) polyisocyanat molækvivalenter TDI, 3,5 ii) polyol, i mol- glycerol diethylen- 25 ækvivalenter glycolblanding (1:1), 1 iii) acrylat, i mol- hydroxyethylacry- ækvivalenter lat 4,5 iv) katalysator dibutyltindilaurat 30 0,14% v) inhibitor hydroquinonmono- methylether 0,07% vii) opløsningsmiddel ethylhexylacrylat i % + hydroxyethylacry- 35 lat (4: 6) 40% viii) temperatur/tid 40° - 45° i 2 timer °C/timer derefter 80 - 85 i 4,8 timer ix) viskositet 10 St 40 x) % ikke flygtigt ~ materiale, faktisk 59,9 teoretisk 60,0 c) additiv i g vinylsilan A-172, 2"HiSol"®) 10 45 10,7
Friradikalinitiator (Del II) 17 DK 170553 B1 a) peroxidkomponent 70% tert. butylhydro- peroxid 2,2% b) katalytisk komponent S02-gas 1/2 S02-gas i N2 5 bæregas
Gasningstid, s 0,5 1/2
Gennemblæsningstid, s 15 med N2-gas ingen
Trækstyrke. MPa ved udtagelse af boks 1,57 0,48 10 3 timer 1,57 0,84 24 timer 1,77 1,54
Bindemiddelniveau (Del I + peroxidkomponent 2% 1,5 støbemetal aluminium 15 udrystning % 100
Eksempel 12
Sand Wedron 5010
Del I
a) umættet monomer acrylsyre 1,6 g, diethylenglycol 5,49, 2 0 trimethylolpropantriacrylat 9,9 b) umættet polymer syntetiseret som beskrevet nedenfor, 20 g umættet polymer syntese 25 i) polyisocyanat molækvivalenter 4 ii) polyol, i mol- ækvivalenter glycerol 1 iii) acrylat, i mol- 30 ækvivalenter hydroxyethylacrylat iv) katalysator dibutyltindilaurat 0,14 v) inhibitor hydroquinonmonomethylether 0,03 vii) opløsningsmiddel methylisoamylketon, "HiSol"® 10 i % (65:35) 35% - 35 viii) temperatur/tid 40° - 45° i 1,75 timer derefter °C/timer 80° - 85° i 4,5 timer ix) viskositet, St 10 x) % ikke flygtigt materiale, faktisk 64,1 40 teoretisk 65 c) additiv i g vinylsilan 2,0 "HiSol"® 10 5,3
Friradikalinitiator (Del II) 18 DK 170553 B1 a) peroxidkomponent 2,2% tert. butylhydroperoxid - 70 b) katalytisk komponent 1% S02-gas i N2-bæregas
Gasningstid, s 20 ^ 5 Gennemblæsningstid, s ingen
Træks tvrke. MPa $ ved udtagelsen af boks 1,50 3 timer 1,08 24 timer 1,61 10 Bindemiddelniveau (Del I + peroxidkomponent) 1,5 støbemetal aluminium udrystning % 100
Eksempel 13 15 Sand Wedron 5010
Del I
a) umættet monomer acrylsyre 1,6 g, diethylenglycol 5,49, trimethylolpropantriacrylat 9,9 b) umættet polymer syntetiseret som beskrevet nedenfor, 20 20 g umættet polymer syntese i) polyisocyanat molækvivalenter 4 25 ii) polyol, i mol- ækvivalenter glycerol-1 iii) acrylat, i mol- ækvivalenter hydroxyethylacrylat iv) katalysator dibutyltindilaurat 0,14 30 v) inhibitor hydroquinonmonomethylether 0,03 vii) opløsningsmiddel methylisoamylketon, "HiSol" 10 i % (65:35) 35% viii) temperatur/tid 40° - 45°C i 1,75 timer derefter °C/timer 80° - 85°C i 4,5 timer 35 ix) viskositet, St 10 x) % ikke flygtigt materiale, faktisk 64,1 i teoretisk 65 c) additiv i g vinylsilan 2,0 "HiSol"® 10 5,3
Friradikalinitiator (Del II) 19 DK 170553 B1 a) peroxidkomponent 2,2% tert. butylhydroperoxid - 70 b) katalytisk komponent S02-gas
Gasningstid, s 0,5 5 Gennemblæsningstid, s 15 med luft
Trækstyrke, MPa ved udtagelsen af boks 1,22 3 timer 0,66 24 timer 1,03 10 Bindemiddelniveau (Del I + peroxidkomponent) 1,5 støbemetal aluminium udrystning % 100 Særlig foretrukne udførelsesformer for de i patentkravene definerede 15 fremgangsmåder kan sammenfattes som følger:
Ved fremgangsmåden til formning af støbeemner er aggregatmaterialet fortrinsvis sand. Ved samme fremgangsmåde er det katalytiske middel gasformigt svovldioxid. Det katalytiske middel suspenderes hensigtsmæssigt i en bæregas, og eksponeres for bindemiddelmaterialet i mindst 20 0,5 sekunder. Det katalytiske middel kan endvidere have en forhøjet temperatur på mindst ca. 50°C.
Ved fremgangsmåden ifølge krav 1 gælder det, at bindemiddelmaterialet kan omfatte en blanding, hvori monomeren er blandet med i det mindste en anden ethylenisk umættet monomer. Endvidere kan bindemiddelmateria-25 let omfatte i det mindste en ethylenisk umættet polymer foruden monomeren. Omvendt gælder det, at ved fremgangsmåden ifølge krav 3 kan den ethylenisk umættede polymer i bindemiddeLkompositionen være blandet med mindst en ethylenisk umættet monomer eller mindst en anden ethylenisk umættet polymer. Den umættede polymer kan f.eks. være en oligomer 30 eller et addukt.
Ved fremgangsmåden til sammenbinding af mindst to materialer gælder det, at det katalytiske middel fortrinsvis er af kemisk natur, f.eks. gasformig svovldioxid, eller forhøjet temperatur på i det mindste ca. 50°C. Det katalytiske middel suspenderes hensigtsmæssigt i en bæregas, 35 og eksponeres for bindemiddelmaterialet i mindst 1/2 sekund.
Ved fremgangsmåden ifølge krav 5 gælder det, at monomeren i bindemiddelmaterialet fortrinsvis er blandet med mindst en anden ethylenisk umættet monomer eller mindst en ethylenisk umættet polymer.
Claims (11)
1. Fremgangsmåde til dannelse af støbeemner og støbeforme omfattende a) fordeling på et støbeaggregatmateriale af en bindende mængde af et bindemiddelmateriale, hvilket bindemiddelmateriale omfatter en ethylenisk umættet monomer og/eller polymer, 15 b) formning af aggregatmaterialet til det ønskede støbeemne, og c) polymerisering af bindemiddelmaterialet ved hjælp af en friradikal-initiator, hvilken initiator omfatter et organisk peroxid og et katalytisk middel, kendetegnet ved, at det katalytiske middel er gasformigt 20 svovldioxid.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at bindemiddelmaterialet omfatter en ethylenisk umættet acrylmonomer og/eller acrylpolymer.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, 25 kendetegnet ved, at bindemiddelmaterialet omfatter en acrylpolymer valgt fra gruppen bestående af pentaerytritoltriacrylat, trimethylolpropantriacrylat, 1,6-hexandioldiacrylat og tetraethylen-glycoldiacrylat.
4. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-3, 30 kendetegnet ved, at bindemiddelmaterialet omfatter en mono-merblanding af mindst én anden ethylenisk umættet monomer. DK 170553 B1
5. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-3, kendetegnet ved, at bindemiddelmaterialet omfatter en polymerblanding af mindst én anden ethylenisk umættet polymer.
5 Ved fremgangsmåden gælder det, at den umættede polymer f. eks. kan være en oligomer eller et addukt. Ved fremgangsmåden til støbning af letmetalemner gælder det, at de ovenfor angivne foretrukne udførelsesformer også gælder her, dvs. ved formningen af støbeemnet.
6. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-5, 5 kendetegnet ved, at bindemiddelmaterialet omfatter en blanding af mindst én anden ethylenisk umættet monomer og mindst én anden ethylenisk umættet polymer.
7. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-6, kendetegnet ved, at den umættede polymer er en oligomer.
8. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-7, kendetegnet ved, at den umættede polymer er et addukt.
9. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-8, kendetegnet ved, at det katalytiske middel suspenderes i en bæregas og eksponeres for bindemiddelmaterialet i mindst 0,5 sekund.
10. Fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-9, kendetegnet ved, at aggregatmaterialet er sand.
10 PATENTKRAV
11. Anvendelse af støbeemner og støbeforme dannet ved en fremgangsmåde ifølge et hvilket som helst af kravene 1-10 til støbning af letmetal-emner.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US11002580A | 1980-01-07 | 1980-01-07 | |
| US11002580 | 1980-01-07 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK4181A DK4181A (da) | 1981-07-08 |
| DK170553B1 true DK170553B1 (da) | 1995-10-23 |
Family
ID=22330849
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK004181A DK170553B1 (da) | 1980-01-07 | 1981-01-06 | Fremgangsmåde til fremstilling af støbekerner og støbeforme og anvendelse af disse til fremstilling af letmetalemner |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JPS5835780B2 (da) |
| KR (1) | KR840000672B1 (da) |
| AR (1) | AR227904A1 (da) |
| AT (1) | AT397359B (da) |
| AU (1) | AU526004B2 (da) |
| BE (1) | BE886988A (da) |
| BR (1) | BR8100066A (da) |
| CA (1) | CA1168831A (da) |
| CH (1) | CH660019A5 (da) |
| DE (1) | DE3100157C2 (da) |
| DK (1) | DK170553B1 (da) |
| ES (3) | ES8303143A1 (da) |
| FR (1) | FR2472958A1 (da) |
| GB (1) | GB2066714B (da) |
| IE (1) | IE50414B1 (da) |
| IT (1) | IT1134962B (da) |
| MA (1) | MA19038A1 (da) |
| MX (1) | MX165134B (da) |
| NL (1) | NL185611C (da) |
| NO (1) | NO159349C (da) |
| PH (2) | PH19861A (da) |
| PT (1) | PT72317B (da) |
| SE (3) | SE448833B (da) |
| TR (1) | TR21901A (da) |
| ZA (1) | ZA8136B (da) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4320218A (en) * | 1980-08-04 | 1982-03-16 | Ashland Oil, Inc. | Binder composition |
| DE3224402A1 (de) * | 1982-06-30 | 1984-01-05 | Hüttenes-Albertus Chemische Werke GmbH, 4000 Düsseldorf | Unter polyurethanbildung kalthaertendes formstoff-bindemittel und dessen verwendung |
| US4806576A (en) * | 1982-08-05 | 1989-02-21 | Ashland Oil, Inc. | Curable epoxy resin compositions and use in preparing formed, shaped, filled bodies |
| US4518723A (en) * | 1982-08-05 | 1985-05-21 | Cl Industries, Inc. | Curable epoxy resin compositions and use in preparing formed, shaped, filled bodies |
| US4516996A (en) * | 1983-04-07 | 1985-05-14 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Formation of molded glass fiber parts from glass fiber blankets and product |
| US4791022A (en) * | 1983-11-07 | 1988-12-13 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Decorative panels |
| US5880175A (en) * | 1997-03-04 | 1999-03-09 | Ashland Inc. | Amine cured foundry binder system and their uses |
| US6429236B1 (en) * | 2000-05-23 | 2002-08-06 | Ashland Inc. | Acrylic-modified phenolic-urethane foundry binders |
| US20050250873A1 (en) * | 2004-01-29 | 2005-11-10 | Fox Joseph R | Compositions and process for inhibiting the movement of free flowing particles |
| CN115921768B (zh) * | 2022-12-08 | 2023-10-24 | 江苏华岗材料科技发展有限公司 | 一种铸造用冷芯盒树脂及制备方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3179990A (en) * | 1961-10-26 | 1965-04-27 | Freeman Chemical Corp | Foundry composition with cross-linked polyester binder |
| DE1220609B (de) * | 1962-07-30 | 1966-07-07 | Eastman Kodak Co | Verfahren zum Polymerisieren von fluessigen, olefinisch ungesaettigten Monomeren |
| US3367992A (en) * | 1964-06-05 | 1968-02-06 | Dow Chemical Co | 2-hydroxyalkyl acrylate and methacrylate dicarboxylic acid partial esters and the oxyalkylated derivatives thereof |
| CH463105A (de) * | 1965-02-24 | 1968-09-30 | Phoenix Gummiwerke Ag | Lagerfähiges, trockenes und durch Hitze härtbares, pressbares Gemisch sowie Verfahren zu dessen Herstellung |
| DE1608337B1 (de) * | 1968-03-01 | 1970-07-09 | Huettenes Kg Geb | Bindemittel |
| JPS5213499B2 (da) * | 1973-02-05 | 1977-04-14 | ||
| GB1419800A (en) * | 1973-04-14 | 1975-12-31 | Ciba Geigy Ag | Making shaped articles from particulate material and an anaerobic adhesive |
| JPS5145616A (ja) * | 1974-10-18 | 1976-04-19 | Hitachi Metals Ltd | Imonosuna |
| GB1510645A (en) * | 1974-12-11 | 1978-05-10 | Ciba Geigy Ag | Making shaped articles from particulate material and an anaerobic adhesive |
| JPS53102989A (en) * | 1977-02-22 | 1978-09-07 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Curable composition |
| JPS5510320A (en) * | 1978-07-06 | 1980-01-24 | Mitsubishi Electric Corp | Composition for casting mold |
-
1980
- 1980-12-18 SE SE8008958A patent/SE448833B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-12-19 GB GB8040853A patent/GB2066714B/en not_active Expired
- 1980-12-21 KR KR1019800005056A patent/KR840000672B1/ko active
- 1980-12-29 CA CA000367602A patent/CA1168831A/en not_active Expired
- 1980-12-30 AU AU65896/80A patent/AU526004B2/en not_active Expired
-
1981
- 1981-01-05 IE IE5/81A patent/IE50414B1/en not_active IP Right Cessation
- 1981-01-05 TR TR21901A patent/TR21901A/xx unknown
- 1981-01-05 MX MX185457A patent/MX165134B/es unknown
- 1981-01-05 ZA ZA00810036A patent/ZA8136B/xx unknown
- 1981-01-05 PH PH25050A patent/PH19861A/en unknown
- 1981-01-06 DK DK004181A patent/DK170553B1/da not_active IP Right Cessation
- 1981-01-06 MA MA19239A patent/MA19038A1/fr unknown
- 1981-01-06 CH CH37/81A patent/CH660019A5/de not_active IP Right Cessation
- 1981-01-06 NL NLAANVRAGE8100026,A patent/NL185611C/xx not_active IP Right Cessation
- 1981-01-06 PT PT72317A patent/PT72317B/pt not_active IP Right Cessation
- 1981-01-06 NO NO810020A patent/NO159349C/no not_active IP Right Cessation
- 1981-01-07 FR FR8100167A patent/FR2472958A1/fr active Granted
- 1981-01-07 IT IT19037/81A patent/IT1134962B/it active
- 1981-01-07 ES ES498356A patent/ES8303143A1/es not_active Expired
- 1981-01-07 BE BE0/203418A patent/BE886988A/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-01-07 DE DE3100157A patent/DE3100157C2/de not_active Expired
- 1981-01-07 BR BR8100066A patent/BR8100066A/pt unknown
- 1981-01-07 AT AT0002281A patent/AT397359B/de not_active IP Right Cessation
- 1981-01-07 JP JP56000532A patent/JPS5835780B2/ja not_active Expired
- 1981-01-07 AR AR283884A patent/AR227904A1/es active
-
1982
- 1982-02-01 ES ES509238A patent/ES8303144A1/es not_active Expired
- 1982-02-01 ES ES509237A patent/ES8301707A1/es not_active Expired
-
1983
- 1983-03-19 JP JP58045341A patent/JPS58187233A/ja active Granted
- 1983-08-23 PH PH29430A patent/PH22002A/en unknown
-
1986
- 1986-09-02 SE SE8603682A patent/SE459256B/sv not_active IP Right Cessation
-
1987
- 1987-09-07 SE SE8703466A patent/SE459400B/sv not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4526219A (en) | Process of forming foundry cores and molds utilizing binder curable by free radical polymerization | |
| DK170553B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af støbekerner og støbeforme og anvendelse af disse til fremstilling af letmetalemner | |
| US6037389A (en) | Amine cured foundry binder systems and their uses | |
| US5459178A (en) | Foundry mixes and their uses | |
| US4317763A (en) | Catalysts and binder systems for manufacturing sand shapes | |
| KR100946530B1 (ko) | 알킬 실리케이트를 함유하는 자유 라디칼 경화된콜드-박스 결합제 | |
| JP4398094B2 (ja) | アミン硬化鋳型用結合剤及びそれらの用途 | |
| CN102581216B (zh) | 双组分环氧树脂粘结剂、包含其的铸造混合物、铸造成型体、以及浇铸金属制品的方法 | |
| RU2305019C2 (ru) | Связующие для процесса с холодным боксом, содержащие эпоксидную смолу, акрилат и некоторые алкиловые эфиры | |
| EP1572397B1 (en) | Cold-box foundry binder systems having improved shakeout | |
| WO2001021340A1 (en) | Amine curable foundry binder system | |
| US6429236B1 (en) | Acrylic-modified phenolic-urethane foundry binders | |
| WO1990002007A1 (en) | Material for mold and process for forming mold using same | |
| NO169107B (no) | Fremgangsmaate ved stoeping av lettmetallgjenstander | |
| US20030066622A1 (en) | Cold-box foundry binder systems | |
| JPH0625300B2 (ja) | 硬化性組成物の施工方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B1 | Patent granted (law 1993) | ||
| PUP | Patent expired |