DK169349B1 - Præparat til brug ved polymer-tværbindingsprocesser samt fremgangsmåde til tværbinding af en polymer under anvendelse af præparatet - Google Patents

Description

DK 169349 B1

Den foreliggende opfindelse angår dels et præparat til brug ved processer til tværbinding af polymerer, dels en tværbindingsproces i hvilken dette præparat anvendes.

Et sådant præparat og en sådan proces kendes fra 5 europæisk patentansøgning nr. 0.025.591 A1. Som anført i denne publikation tværbindes polymerer med svovl eller ra-dikaldannende forbindelser, såsom organiske peroxider, og det har vist sig, at tværbindingen med radikaldannen-de forbindelser, hvis den udføres i nærværelse af (dvs.

10 uden spærring) oxygen, vil føre til slutprodukter med en klæbrig overflade. Selv om sådan klæbrighed ikke kommer til udtryk, når vulkaniseringen foretages med svovl, er egenskaberne af de produkter, som opnås ved anvendelse af radikaldannende tværbindingsmidler sådanne, at anvendel-15 sen af de sidstnævnte tværbindingsmidler meget ofte foretrækkes. I lyset deraf har det tidligere været foreslået, at tværbindingsreaktioner skal udføres i lukkede systemer, som fx i saltsmelter (væskehærdningsfremgangsmåde) og dampvulkaniseringsudstyr. Imidlertid er den forudsete 20 spærring af oxygen i sådanne systemer ikke altid blevet opnået i tilstrækkelig grad. I den ovenfor nævnte patentansøgning foreslås det, at dette problem løses ved at underkaste blandingen af polymer, radikaldannende tværbindingsmiddel og eventuelle additiver før eller efter formnings-25 processen,- men før tværbindingen under tilstedeværelse af oxygen, en behandling med: A) en metalorganisk forbindelse af et overgangsgrundstof undtagen vanadin? B) et uorganisk salt af et af overgangsgrundstofferne 30 nævnt under A); C) en lantanidforbindelse; eller D) en blanding deraf.

Ved denne fremgangsmåde er der imidlertid flere u- 35 lemper. For det første har det vist sig, at især for polymerer med et højt indhold af oliefyldstof udviser de såle- DK 169349 B1 2 des fremkomne overflader stadigvæk en betragtelig klæbrighed. For det andet har det vist sig, at for de opnåede produkter er materialet umiddelbart under overfladen slet ikke tilstrækkeligt tværbundet. For det tredje er mange af 5 de foreslåede forbindelser, dvs. de der indeholder overgangsmetalioner, farlige set fra et toxisk synspunkt.

Opfindelsen har til formål at afhjælpe alle disse ulemper. Til den ende tilvejebringer den et præparat som er ejendommeligt ved, at det særskilt indeholder 10 a) en fast, findelt, filmdannende polymer, b) et findelt gummifyldstof (kautsjuk), og c) et organisk peroxid, der har en nedbrydningshalveringstid på mindst 15 minutter ved 100°C, hvori mængden af a, b og c er henholdsvis 5-75 vægts, 15 5-75 vægt% og 5-70 vægt%, regnet på mængden af (a + b + c).

Det skal tilføjes, at fra japansk patentansøgning nr. 25720/1981 er det kendt, at man kan forsyne overfladen af et gummiprodukt med en tætsiddende og klæbende polyolefin-20 film ved at påføre en pulveriseret polyolefin på overfladen af en peroxid-indeholdende, uvulkaniseret gummi og efterfølgende udføre et opvarmningstrin. Det er vigtigt, at det anvendte polyolefinpulver indeholder et smøremiddel, som grafit, molybdænsulfid, glimmer eller polytetrafluoræty-25 len, og at opvarmningen udføres ved kompressionsstøbning.

Af det sidstnævnte trin fremgår det, at tværbindingen udførtes ved udelukkelse af oxygen (et såkaldt lukket system, se ovenfor). Endvidere omtales det ikke, at man kan tilsætte et peroxid til polyolefinpulveret. Nærværende opfin-30 delse kendes derfor hverken fra denne publikation, eller kan udledes af den.

I den forbindelse skal det bemærkes, at de fordele, der fremkommer ved anvendelse af præparatet ifølge opfindelsen, ikke længere opnås, når præparatet anvendes til 35 tværbindingsprocesser i sådanne mængder, som tillader dannelsen af en tætsluttende og klæbende film. Et sådant yderligere lag ville føre til tværbindingsslutprodukter, DK 169349 Bl 3 som er anderledes end dem, der sigtes til ifølge nærværende opfindelse, idet de sidste ikke har et sådant yderligere lag.

5 Det skal yderligere tilføjes, at man fra USA pa tentbeskrivelse nr. 3.449.191 kender til at forsyne metaller, olefinpolymerer og halogenerede olefinpolymerer med en ablativ belægning indeholdende de hærdede produkter a) blandt andet polyætylen, b) 2,5-bis(t-butylperoxy)-10 2,5-dimetylhexan eller 2,5- bis(t-butylperoxy)-2,5-dime-tylhexyn-3 og c) et fyldstof. Som det er angivet, starter processen med at blande peroxidet og fyldstoffet ind i kogende polyætylen (ved 138-149°C). Efter at blandingen er afkølet til stuetemperatur, kan den anvendes i form af 15 plader, tynde ark eller pulvere til andre genstande som efterfølgende opvarmes til over nedbrydningspunktet for peroxidet. Denne reference vedrører imidlertid ikke nærværende opfindelse af følgende grunde.

For det første kræver den i referencen angivne me-20 tode til pulverfremstilling et blandingstrin ved forhø-get temperatur, mens de væsentlige komponenter indeholdes særskilt i præparatet ifølge nærværende opfindelse, og man således undgår et blandingstrin ved forhøjet temperatur og undgår enhver risiko for for tidlig peroxid-25 nedbrydning. For det andet kan genstandene (substraterne), som skal forsynes med en ablativ belægning ifølge denne reference ikke sammenlignes med substraterne ifølge nærværende opfindelse, idet de sidste er polymerer, som skal tværbindes. Endelig skal de tværbundne produkter ifølge 30 nærværende opfindelse ikke forsynes med en belægning, som forklaret ovenfor.

Det skal ligeledes tilføjes, at schweizisk patentbeskrivelse nr 378.039 beskriver, at højtrykspolyætylen med sur kønrøg blandes homogent med et organisk peroxid, 35 såsom dicumylperoxid, ved en temperatur på ca 110°C, hvorefter blandingen afkøles og findeles. Derefter formgives blandingen ved temperaturer højere end 110°C. Denne blanding DK 169349 B1 4 minder inden formgivningen om præparatet ifølge nærværende opfindelse; men mængdeforholdet mellem de indgående bestanddele er forskelligt fra mængdeforholdet mellem a), b) og c) i præparatet ifølge opfindelsen. Desuden skal komponenterne 5 i den kendte blanding blandes ved forhøjet temperatur som forklaret ovenfor.

Både homopolymer og kopolymer betegnes herefter polymer.

Som eksempler på egnede filmdannende polymerer 10 (komponent a), der kan anvendes ifølge nærværende opfindelse, kan nævnes polyolefiniske polymerer, såsom polyætylen med høj, middel eller lav massefylde, og polypropylen, polystyren, kopolymerer af ætylen og en monomer udvalgt blandt propylen, 1-buten og vinylacetat og kopolymerer af 15 akrylonitril, butadien og styren. Der kan også anvendes kombinationer af polymerer. Det foretrækkes, at polyætylen anvendes.

Polymerens partikelstørrelse er sædvanligvis i området 1-100 mikron, fortrinsvis 5-50 mikron. Der opnås gun- 1. 20 stige resultater med polymerer, der har en smelteflyde- index i området 20 til 500 g/10 minutter, fortrinsvis 50 til 100 g/10 minutter, bestemt ved 190°C og et tryk på 2,16 kg, i overensstemmelse me ASTM 1238.

Eksempler på passende gummifyldstoffer (komponent 25 b) er forbehandlede eller ikke forbehandlede lerarter, ki-selsyreanhydrid, silikater, talkum og kalciumkarbonat, metaloxider, grafit, ovnsort (furnace black) og acetylensort (acetylene black). Der kan også anvendes kombinationer af gummifyldstoffer. Partikelstørrelsen er sædvanlig-30 vis i området 1-100 mikron, fortrinsvis 5-50 mikron. Det foretrækkes, at der anvendes mineralske fyldstoffer, særlig lerarter og/eller kiselsyreanhydrider. Det har vist sig, at man opnår særlig gunstige resultater med kalci-nerede lerarter og/eller kiselsyreanhydrider, som even-35 tuelt har fået en overfladebehandling i form af en sila-nisering.

Det peroxid som anvendes i præparatet (komponent DK 169349 B1 5 c) har, som angivet ovenfor, en nedbrydningshalveringstid på mindst 15 minutter ved 700°C. Halveringstiden bestemmes i en 0,2 molær opløsning af peroxid i klorbenzen. Som eksempler på egnede peroxider kan nævnes di-t-butyl-5 peroxid, t-butylkumylperoxid, bis(t-butylperoxyisopro- pyl)-benzen, dicumylperoxid, 4,4-di(t-butylperoxy)-n-bu-tylvalerat, 2,5-di(t-butylperoxy)~2,5-dimetylhexan, 2,5-di(t-butylperoxy)-2,5-dimetylhexyn-3, 1 - (t-butylperoxy-isopropyl) -3-isopropenylbenzen, 1,1 -di (t-butylperoxy) -10 3,3,5-trimetylcyklohexan, t-butylperoxybenzoat, dibenzo- ylperoxid, bis(p-klorbenzoyl)peroxid, bis(2,4-diklorben-zoyl)peroxid og 0,O-t-butyl-O-stearylmonoperoxykarbo-nat. Der kan også anvendes kombinationer af peroxider.

Som angivet ovenfor er mængderne af komponenter-15 ne a, b og c i nærværende opfindelse henholdsvis 5-75 vægt%, 5-75 vægt% og 5-70 vægt%, regnet på mængden af (a + b + c). Det foretrækkes, at disse mængder er henholdsvis 25-40 vægt%, 10-40 vægt% og 30-55 vægt%, især 28-38 vægt%, 17-27 vægt% og 39-49 vægt%.

20 Som nævnt ovenfor ligger partikelstørrelsen af både polymeren og fyldstoffet sædvanligvis i området 1-100 mi-kron. Hvis partikelstørrelsen overstiger 100 mikron er præparatet nemlig mindre velegnet til tværbindingsprocesser, som beskrevet nedenfor, på grund af den fremkomne 25 ujævne overflade af de formede slutprodukter.

Præparatet kan udover de ovenfor -nævnte komponenter a, b og c med fordel indeholde et såkaldt samvirk-ningsmiddel (co-agent), som normalt anvendes ved peroxid-tværbinding af polymerer. Som eksempler på velegnede sam-30 virkningsmidler kan nævnes triallylcyanurat, triallyl-isocyanurat, triallylfosfat, ætylenglykol-dimetakrylat, trimetylolpropantrimetakrylat, divinylbenzen, diallyl-maleinat og N,N'-m-fenylendimaleimid. Det foretrækkes, at der anvendes N,N'-m-fenylendimaleimid. Samvirkningsmidlet 35 anvendes sædvanligvis i en mængde i området 0-500 vægt%, fortrinsvis 25-200 vægt%, regnet på mængden af peroxid (komponent c).

DK 169349 B1 6

Andre additiver, som kan inkorporeres i præparatet, er antidegradenter (dvs. antioxidanter og antiozo-nanter), UV-stabilisatorer, pigmenter og biocider som sædvanligvis anvendes inden for gummiforarbejdningsindu-5 strien, idet deres egenskaber og mængder vælges således, at den ønskede effekt opnås. Til belysning refereres i denne forbindelse til egnede antidegradenter såsom de velkendte forbindelser inden for klassen af tiobisfeno-ler, alkylidenbisfenoler, alkylfenoler, hydroxybenzylfor-10 bindeiser, acylaminofenoler, hydroxyfenylpropionater, sekundære aromatiske aminer, tioætere, fosfitter, fosfo-nitter og heterocykliske forbindelser og til egnede UV-stabilisatorer såsom de velkendte forbindelser inden for klassen af hydroxyfenylbenzotriazoler, aromatiske syre-15 estere og 2-hydroxybenzofenoner. Som eksempler på egnede pigmenter kan nævnes titandioxid, jernoxid og organiske azofarvestoffer, såsom de der almindeligvis anvendes inden for polymerforarbejdningsindustrien.

Præparatets form kan variere i forhold til anven-20 delsen (se nedenfor).

For det første kan komponenterne a, b og c og de ønskede additiver blandes som sådanne. I det tilfælde fremkommer en pulverform, hvis alle bestanddelene er faste stoffer som er findelt; hvis en eller flere af bestanddelene er 25 i væskeform, vil anvendelsen af en tilstrækkelig mængde deraf imidlertid resultere i en pasta.

Alternativt kan komponenterne a, b og c sammen med eventuelle additiver sættes til et opløsningsmiddel. I det tilfælde vil anvendelsen af en lille mængde opløsningsmid-30 del på samme måde resultere i et pastapræparat. Anvendelse af en større mængde opløsningsmiddel vil føre til et væskeformigt præparat, i hvilket de faste bestanddele, såsom komponenterne a og b, er til stede i suspenderet form. Eksempler på egnede opløsningsmidler er vand, æta-35 nol, acetone og xylen. Delvis på grund af sikkerheden foretrækkes det at der anvendes vand. Da anvendelsen af vandholdige præparater kan hæmme befugtningen af polymer- DK 169349 B1 7 overflader, anbefales det at inkorporere en effektiv mængde overfladeaktivt middel i sådanne præparater. Som eksempler på egnede overfladeaktive midler kan nævnes al-kylbenzensulfonater, fedtalkoholsulfater, fedtsyresæber, 5 ætoxylerede nonylfenoler, ætoxylerede fedtalkoholer, æty-lenoxid/propylenoxidkopolymerer og polyætylenglykoler.

Der foretrækkes ikke-ioniske overfladeaktive midler.

For at undgå manglende blandbarhed/eller udfældning i flydende præparater, anbefales det at tilsætte stabili-10 satorer. Til dette formål kan vandige præparater indeholde sædvanlig anvendte fortykkelsesmidler, såsom metylcellulose, karboxymetylcellulose, hydroxyætylcellulose, stivelse, polyvinylalkohol, polyakrylater og xanthangummi.

Et foretrukket fortykkelsesmiddel er xanthangummi. Des-15 uden kan det være en fordel at vandige præparater indeholder antiskummidler; til dette formål er silikoneolier yderst effektivt.

De ovenfor nævnte pulvere, pastaer og væskeformige præparater kan fremstilles på simpel måde i traditionelt 20 blandingsudstyr, såsom kolloidmøller, propelomrørere, planetblandere og pulverblandere. I det tilfælde, hvor man ønsker et fortyndet væskeformigt præparat, vil det i praksis blive foretrukket, at præparatet transporteres og/ eller lagres, mens det er i form af et pulver, en pasta 25 eller et koncentreret, væskeformigt præparat på grund af høje transportomkostninger og lagerstabilitet, og at der før brug tilsættes opløsningsmiddel til den ønskede slut-koncentration eventuelt i kombination med fx et overfladeaktivt middel og/eller et fortykkelsesmiddel.

30 Opfindelsen vedrører også en fremgangsmåde til tvær binding af en polymer ved hjælp af et radikaldannende tværbindingsmiddel, ved hvilken fremgangsmåde man før, under eller efter en formgivning af polymeren, men før tværbinding behandler en blanding af polymeren, tværbindingsmidlet 35 og eventuelle additiver på overfladen med et præparat, der er egnet til at modvirke klæbrighed på overfladen af det tværbundne slutprodukt, hvorefter tværbinding finder sted, DK 169349 B1 8 hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at der bruges et præparat ifølge opfindelsen, og at mængden af anvendt præparat er en sådan, at komponenterne a), b) og c) i præparatet er til stede på overfladen af blandingen i en mængde, der 5 er utilstrækkelig til efter tværbindingen at danne en tætsluttende film.

Fremgangsmåden udføres som følger: Først fremstilles en blanding af polymeren, et radi-kaldannende tværbindingsmiddel og eventuelle additiver.

10 Som eksempler på polymerer kan nævnes ætylenpropy- lenkopolymerer (EPM), ætylenpropylendienmonomer-kopolyme- rer (EPDM), idet eksempler på dienmonomerer er ætyliden-norbornen, dicyklopentadien og 1,4-hexadien, styrenbuta-diengummi (SBR), akrylonitrilbutadiengummi (NBR), natur-15 gummi (NR), polyisoprengummi (IR), ætylenvinylacetatkopo- lymerer (EVA), akrylonitrilbutadienstyrenkopolymerer (ABS), styrenbutadienstyrengummi (SBS), styrenisoprenstyrenkopo-lymerer (SIS), polykloroprengummi (CR), kloreret polyætylen (CM/CPE), kloreret sulfoneret polyætylen (CSM), poly-20 uretangummi (AU/EU), polyætylen med høj massefylde (HDPE), polyætylen med lav massefylde (LDPE/LLDPE), silikonegummi, polyisobuten og polybutadien.

Som egnede radikaldannende tværbindingsmidler , som anvendes til dette formål, kan nævnes organiske peroxider, 25 azoforbindelser og C-C-initiatorer. Eksempler på egnede organiske peroxider er det der er beskrevet ovenfor som komponent c i præparatet ifølge opfindelsen.

Eksempler på eventuelle additiver er fyldstoffer såsom kønrøg, metaloxider, ler, pigment og kiselsyrean-30 hydrid, blødgøringsmidler, antidegradenter, UV-stabilisatorer, opskumningsmidler (blowing agents), fyldolier såsom paraffiniske, nafteniske og aromatiske olier eller blandinger deraf og samvirkningsmidler såsom triallylcyanurat, triallylisocyanurat, triallylfosfat og trimetylolpropan-35 trimetakrylat.

Blandingen af polymeren, tværbindingsmidlet og valgfri additiver [idet følgende kaldet polymerblandingen] DK 169349 B1 9 indeholder almindeligvis tværbindingsmidlet i en mængde på 0,5-15 vægt%, fortrinsvis 1-10 vægt%, regnet på blandingens totale vægt. De andre additiver kan være til stede i polymerblandingen i mængder der sædvanligvis anvendes for 5 sådanne additiver.

Efter fremstillingen af polymerblandingen i sædvanligt blandingsapparatur og formning deraf ved egnet teknik såsom blæsning, ekstrudering eller støbning, følger behandling med præparatet ifølge opfindelsen, dvs. på-10 føring af præparatet ifølge opfindelsen på overfladen af den formede polymerblanding. Til dette formål kan der gøres brug af almindeligt anvendte teknikker såsom pulverpåføringsmetoder, påføring med pensel (pensling), sprøjtning og neddypning, afhængigt af om præparatet ifølge 15 opfindelsen anvendes som pulver, pasta eller i flydende 2 form [se ovenfor]. Det foretrækkes, at der pr. m overfladeareal påføres 1-40 g af komponenterne (a + b + c) til overfladen. Det skal bemærkes, at det i flere tilfælde, selv om præparatet ifølge opfindelsen i de fleste tilfæl-20 de vil blive påført på overfladen af en polymerblanding, som allerede er blevet formet, også er muligt at behandle polymerblandingen med nævnte præparat før eller under formningstrinnet.

Til slut udføres tværbindingen med egnet udstyr un-25 der de sædvanlige betingelser. Typisk udføres tværbindingen ved forhøjet temperatur (fx 150-20°C)-og/eller ved bestråling (fx UHF eller IR bestråling).

Det har vist sig, at processen ifølge opfindelsen er specielt anvendelig, når man ønsker en tværbundet poly-30 mer indeholdende en stor del (op til 80 vægt% af polymerblandingen) fyldolie.

Som eksempler på formede genstande, der kan behandles ved processen ifølge opfindelsen, kan nævnes rør, viskerblade og gummipakninger.

35 Opfindelsen beskrives yderligere i de følgende eksempler.

DK 169349 B1 10

Eksempel 1

Der blev fremstillet en polymerblanding, som skulle tværbindes, ved at blande bestanddelene, bortset fra peroxidet, i en Banbury-blander og inkorporere peroxidet i den fremkomne grundblanding ved hjælp af en to-rulle mølle. Polymerblandingen var sammensat som følger: 100 dele EPDM-gummi ("Keltan1® 578, et kommercielt produkt fra DMS), 70 dele SRF sort N-762, 10 70 dele FEF sort N-550, 70 dele fyldolie ("Sunpar" 150, et kommercielt produkt fra Sun Oil Company), 0,5 del stearinsyre, 7,6 dele 1,1—di(t-butylperoxy)-3,3,5-trimetylcy-15 klohexan.

Ud af denne blanding blev der skåret 2 mm tykke prøvestrimler, som pressedes mellem Mylar-film i 10 minut-ter ved 50°C. Efterfølgende blev fem prøvestrimler underkastet følgende behandling med et præparat ifølge opfindelsen:

Forsøg_1A£ 25 neddypning i væskeformigt præparat indeholdnde 7,5 vægt% polyætylenpulver (LDPE, smeltefylde index: 70 g/TO min., partikelstørrelse 5-7 mikron ("Coathylene" HA 1681, et kommercielt produkt fra Plast Labor, Schweiz)); 5 vægt% kalcineret, silaniseret lerpulver ("Devolite" ler, et kom-30 mercielt produkt fra Mosam, Holland); 10 vægt% 0,0-t- butyl-O-stearylmonoperoxykarbonat; 5 vægt% Ν,Ν'-m-fenylen-dimaleimid; 1 vægt% ætoxyleret (7EO) nonylfenol; 0,1 vægt% xanthangummi, og 71,4 vægt% vand.

DK 169349 B1 11

Forsøg_ IBj: analogt med forsøg 1A, bortset fra at præparatet fortyndedes i forholdet 1:1 (rumfang/rumfang) med vand.

5

Forsøgte* sprøjtning med et præparat som beskrevet i forsøg 1A. Forsøg_1D£ 10 sprøjtning med et præparat som beskrevet i forsøg 1B. Forsøg_lEj_ påføring af et pulver indeholdende: 27 vægt% polyætylenpulver ("Coathylene" HA 1681); 15 18 vægt% kalcineret, silaniseret lerpulver C'Devolite" ler); 37 vægt% 0,O-t-butyl-O-stearylmonoperoxykarbonat; 18 vægt% N,N'-m-fenylendimaleimid. 1 2 alle forsøg blev der draget omsorg for, at mæng- o Ci 2 den af [polyætylen + ler + peroxid], regnet pr. m overfladeareal, og som påførtes overfladerne af prøvestrimlerne, var mellem 1 og 40 g.

De fem prøvestrimler blev herefter tværbundet i en varmluftovn (dvs. ved tilstedeværelse af luftens oxygen) 25 i 30 minutter ved 160°C. Efter at prøvestrimlerne var blevet opbevaret ved stuetemperatur i 24 timer, bestemtes følgende egenskaber: - klæbrighed: Denne egenskab måltes ved anvendelse af en "Tel-Tak"-tester (fra Monsanto): To rektangulære prøve- 3 0 stykker pressedes sammen i en vis tid og skiltes derefter fra hinanden med en hastighed på 2,54 cm/min. Den kraft, som er nødvendig til at adskille prøvestykkerne, er et mål for klæbrigheden: jo mindre kraft, der kræves, jo mindre er klæbrigheden af overfladerne. I forsøgene 35 var sammenpresningstiden 2 minutter og sammenpresnings- 2 trykket 281 g/cm .

DK 169349 B1 12 - hærdning: Denne parameter er betegnende for graden af tværbinding af materialet umiddelbart under overfladen. Den bestemtes ved at ridse overfladen med en spids genstand, som en saks, og vurdere det afdækkede lag.

5 - overfladeudseende: Dette bestemtes visuelt.

Resultaterne fremgår af tabel 1, som også angiver resultater for prøvestrimler, der ikke har undergået nogen behandling forud for tværbinding (sammenligningsfor-10 søg 1F) og for prøvestrimler, som før tværbinding er blevet sprøjtet med præparatet ifølge eksempel 2 i europæisk patentansøgning nr. 0.025.591 A1, nemlig en 6 vægt%s kobol tholdig opløsning af koboltoktoat i xylen (sammenligningsforsøg 1 G).

15

Tabel 1

Forsøg Klæbrighed, Hærdning* Overflade 2 kg/cm udseende 1A 0 ++ halvsilke 1B 0,007 ++ silkeglans 1C 0 ++ halvsilke 1D 0,007 ++ silkeglans 1E 0 ++ silkeglans 25 ..............—-

Sammen lignings- forsøg 1F 0,582 — højglans 30 1G 0,196 - silkeglans * ++ = meget god - = dårlig — = meget dårlig DK 169349 B1 13

Disse resultater viser klart de fordele, som er opnået med foreliggende opfindelse.

Eksempel 2 5 På lignende måde som i eksempel 1 blev der udført forsøg, i hvilke prøvestrimlerne forud for tværbinding neddyppes i et præparat ifølge opfindelsen.

Tabel 2 angiver præparaternes sammensætning i 10 vægt%. Det anvendte lerpulver var kalcineret, silanise-ret lerpulver.

DK 169349 B1 14 t— σ\

^ V

om o m t- o oo

r·* r** VO

<— CTi

^ K

in lo o m t— o cn P> <- 1> Γ- <31 hk h.

mm o m r- o m H r— t— t— σ> hk hk t— m O LD r- o Γ'

Kr- H

I— <31 k k om o m <— o oo O *— *— iø <— <31 k k om m o co ti r- t" 1- <31 k k om o i- o m H t— t— r~- r- <31 h. h o m o T~ o m Q «- «- r« CN t— <31 k k

Homo r- o m <1> O *- m m J3 <0 t— σι i? k k o m m i— o oo CQ *- mo r- (31 hk h.

o m m «- o oo <1 r- [—·

I I

— H

— = >1 >1 >- ω x p co -p o m +j i O -H !k| Q) 3 >1 P <- H CD -PC XCT3 CD. O Oil CO 0 O 0) Η I o > s > HH i ja ό p n κ c h H æ 0) ><>1 O P Η CD C O 0) Γ'

3 = Q -P -P I 3 tf a 0) P H — -H

a <D = 3 0) H J4 0 H ja 0) >i £

CC'-' XI £ C >ι >i P ><— a C 35 -PH E

0)0) P | h 3 -P tf 0) -p Η H 0) H 0)0 3 4-) HH 0) -P P tf 30 a 3 ςρ ϊρ η ε pc tr> 3 >i><> +JcujapHjaao ih cdoj g

p -p ja h Hijaio)><iONEQ)Hi4-t<d 3 fB -P 3 DmO-PaS-PP C IH >iH jC

a >i c a~ i ίο 3 - a cd - c tf sp -p 35 iB HO P P <- m Λ* o c O cnOjajSE oc c c P OO 0)0) kk^ k o Η h CO H k-H+JO 3 3 ¢1( pt(S_,l3Hr-muoEQCQHQSrd^CX> 15 DK 169349 B1

De egenskaber der bestemtes på prøvestrimlerne efter tværbinding fremgår af tabel 3. i forsøg 2A anvendtes præparat A som angivet i tabel 2, i forsøg 2B anvendtes præparat B som angivet i tabel 2, og så videre.

5

Tabel 3 2

Forsøg Klæbrighed, kg/cm Hærdning* Overfladeudseende 2A 0 -+ halvsilke 10 2B 0 + halvsilke 2C 0 + halvsilke 2D 0 -+ halvsilke 2E 0 + halvsilke 2F 0 + halvsilke 15 2G 0 ++ halvsilke 2H 0,168 -+ halvsilke 21 0,014 + silkeglans 2J 0,014 ++ silkeglans 2K 0 ++ halvsilke 20 ~ * ++ = meget god + = god -+ = rimelig

Eksempel 3 25 ------'----

Forsøgene fra eksempel 2 blev gentaget, bortset fra at der anvendtes kalcineret lerpulver ("Devolite" ler) i stedet for kalcineret, silaniseret lerpulver ("Devo-lite" ler). De opnåede resultater var identiske med dem 30 der fremgår af tabel 3 ovenfor.

35

Claims (10)

1. Præparat til brug ved polymertværbindingsprocesser, kendetegnet ved at det særskilt indeholder a) en fast, findelt, filmdannende polymer, 5b) et findelt gummifyldstof, og c) et organisk peroxid der har en nedbrydningshalve ringstid på mindst 15 minutter ved 100°C, hvorved mængden af a, b og c er henholdsvis 5-75 vægt%, 5-75 vægt% og 5-70 vægt%, regnet på mængden 10 af (a + b + c).

2. Præparat ifølge krav 1, kendetegnet ved at polymeren og fyldstoffet hver har en partikelstørrelse i området 1-100 mikron.

3. Præparat ifølge krav 1 eller 2, kendete g-15 net ved at polymeren er polyætylen og fyldstoffet kal- cineret ler, kalcineret og silaniseret ler eller en blanding deraf.

4. Præparat ifølge et hvilket som helst af kravene 1-3, kendetegnet ved at peroxidet er 0,0-t- 2. buty1-0-stearyl-monoperoxykarbonat.

5. Præparat ifølge et hvilket som helst af kravene 1-4, kendetegnet ved at præparatet tillige indeholder et samvirkningsmiddel udvalgt blandt triallyl-cyanurat, triallylisocyanurat, triallylfosfat, ætylengly- 25 koldimetakrylat, trimetylolpropantrimetakrylat, divinyl-benzen, diallylmaleinat og N,N'-m-fenylendimaleimid.

6. Præparat ifølge et hvilket som helst af kravene 1-5, kendetegnet ved at præparatet er i form af et pulver.

7. Præparat ifølge et hvilket som helst af kravene 1-5, kendetegnet ved at præparatet indeholder et opløsningsmiddel og har form af en pasta eller er flydende.

8. Præparat ifølge krav 7, kendetegnet ved 35 at det anvendte opløsningsmiddel er vand. DK 169349 B1

9. Fremgangsmåde til tværbinding af en polymer ved hjælp af et radikaldannende tværbindingsmiddel, ved hvilken fremgangsmåde man før, under eller efter en formgivning af polymeren, men før tværbinding, behandler en blanding af polyme- 5 ren, tværbindingsmidlet og eventuelle additiver på overfladen med et præparat, der er egnet til at modvirke klæbrighed på overfladen af det tværbundne slutprodukt, hvorefter tværbinding finder sted, kendetegnet ved at der bruges et præparat ifølge et hvilket som helst af kravene 10 1-8, og at mængden af anvendt præparat er en sådan, at kom ponenterne a), b) og c) i præparatet er til stede på overfladen af blandingen i en mængde, der er utilstrækkelig til efter tværbindingen at danne en tætsluttende film.

10. Fremgangsmåde ifølge krav 9, kendetegnet 15 ved at man efter formgivningen af blandingen behandler overfladen af blandingen med en mængde af præparatet, der er en sådan, at komponenterne a), b) og c) i præparatet er til stede på overfladen af den formede blanding i en mængde på 2 1-40 g (a +b+c) prm overfladeareal.