DK166618B - Oxalkylerede kvaternaere ammonium-forbindelser, fremgangsmaade til deres fremstilling og deres anvendelse som stroemningsfremmende midler - Google Patents
Oxalkylerede kvaternaere ammonium-forbindelser, fremgangsmaade til deres fremstilling og deres anvendelse som stroemningsfremmende midler Download PDFInfo
- Publication number
- DK166618B DK166618B DK602384A DK602384A DK166618B DK 166618 B DK166618 B DK 166618B DK 602384 A DK602384 A DK 602384A DK 602384 A DK602384 A DK 602384A DK 166618 B DK166618 B DK 166618B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- effect
- compounds
- ppm
- flow
- surfactant
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C63/04—Monocyclic monocarboxylic acids
- C07C63/06—Benzoic acid
- C07C63/08—Salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
- C07C53/126—Acids containing more than four carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C63/33—Polycyclic acids
- C07C63/337—Polycyclic acids with carboxyl groups bound to condensed ring systems
- C07C63/34—Polycyclic acids with carboxyl groups bound to condensed ring systems containing two condensed rings
- C07C63/36—Polycyclic acids with carboxyl groups bound to condensed ring systems containing two condensed rings containing one carboxyl group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C65/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
- C07C65/01—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing hydroxy or O-metal groups
- C07C65/03—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing hydroxy or O-metal groups monocyclic and having all hydroxy or O-metal groups bound to the ring
- C07C65/05—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing hydroxy or O-metal groups monocyclic and having all hydroxy or O-metal groups bound to the ring o-Hydroxy carboxylic acids
- C07C65/10—Salicylic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C65/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
- C07C65/21—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing ether groups, groups, groups, or groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Farming Of Fish And Shellfish (AREA)
- Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Description
i
DK 166618 B
Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte oxalkylerede kvaternære ammoniumforbindelser, en fremgangsmåde til deres fremstilling og deres anvendelse som strømningsfremmende midler.
5 Det er alment kendt, at turbulent strømmende væsker kommer ud for en gnidningsmodstand ved væggene, der begrænser disse. Det er også kendt, at man kan nedsætte denne gnidningsmodstand ved tilsætning af små mængder af bestemte stoffer. Stoffer, som udviser denne virkning, betegnes på 10 engelsk som "drag reducing agents". På tysk anvendes for disse stoffer betegnelsen "Stromungsbeschleuniger" (i det følgende forkortet til SB). Ved et strømninqsfremmende middel forstås således et stof, som tilsat i en lille mængde til en turbulent eller pulserende strømmende væske - under el-15 lers de samme betingelser - lader denne væske strømme hurtigere. Strømningsfremmende midler bevirker, at man med en given pumpe gennem en given rørledning kan transportere mere væske.
I mange tilfælde er alene denne kendsgerning en teknisk 20 gevinst, når f.eks. en rørledning er fuldt belastet ved normal drift og på visse tidspunkter ønskes at kunne befordre et topforbrug. Da der med en given pumpeydelse ved anvendelse af strømnings fremmende midler kan fremføres mere væske, vil den dermed forbundne energibesparelse i mange til-25 fælde også give en teknisk fordel. Endelig kan man, hvis man ikke vil forøge gennemsnitsmængden ved anvendelse af SB nedsætte tryktabet eller anvende rør med mindre tværsnit. Begge dele er foranstaltninger, som kan forbedre økonomien i driften af en rørledning.
30 Som strømningsfremmende midler for vand eller vandige opløsninger kendes foruden højmolekylære forbindelser, såsom polyethylenoxid og polyacrylamid, opløsninger af visse tensider. Tilsætninger af højmolekylære forbindelser har dog kun en begrænset praktisk arbejdsdygtighed som strøm-35 ningsfremmende midler, da de i områder med høj forskydnings-og strækpåvirkning, såsom i pumpen eller i lille målestok
DK 166618 B
2
O
i det turbulente grænselag nær rørvæggen, ved mekanisk nedbrydning irreversibelt mister deres virkning som strømnings-fremmende midler. Til lukkede vandkredsløb, hvori den samme vandige opløsning vedvarende pumpes rundt gennem et 5 rørledningssystem/er højmolekylære tilsætninger således uegnet, da den irreversible mekaniske nedbrydning kræver en løbende efterdosering med virksomt højmolekylært stof.
Tilsætninger af tensider i vand udviser som bekendt ikke ulempen ved den irreversible mekaniske nedbrydning (US 10 patentskrift nr. 3.961.639). Også her kan man i områder med høj forskydnings- og strækpåvirkning, såsom i pumper, observere en mekanisk nedbrydning, som dog er fuldstændig reversibel, så snart opløsningen har passeret disse områder. Således beskrives den strømningsfremmende virkning af en van-15 dig opløsning af Na-oleat ved tilsætning af KC1 + KOH eller NaCl+NaOH af Savins (Reol. Acta 6, 323 (1967)). Asslanow med flere, Akad. Nauk. SSSr, Mekh. Zhidk. Gaza 1, 36-43 (1980)) undersøgte bl.a. vandige opløsninger af Na-laurat, -myristat, -palmitat og -stearat ved pH = 11 som strømningsfremmende 20 midler.
Chang med flere (US patentskrift nr. 3.961.639) beskriver den strømningsfremmende virkning af en vandig opløsning af visse ikke-ioniske tensider med fremmedelektrolyttilsæt-ning ved temperatur omkring uklarhedspunktet.
25 Væsentlige ulemper ved de nævnte tensidopløsninger er deres relativ høje anvendelseskoncentrationer på mindst 0,25 2+ vægt%, dannelsen af uopløselige sæber med Ca og andre kationer, udviklingen af to faser, som ved længere stilstand deles og kan føre til tilstopninger, nødvendigheden af tilsæt-30 ning af korrosions fremmende f r emmede lek tro ly ter samt et meget snævert temperaturområde på få grader celcius, hvori SB-virkningen optræder. Ligeledes er det kendt, at vandige opløsninger af visse kationiske tensider, såsom cetylpyridinium-bromid (Inzh. Fizh. Zh. 38, No. 6, 1031-1037 (1980)) eller 35 cetyltrimethylammoniumbromid (Nature 214, 585-586 (1967)) er virksomme som SB i respektiv 1:1 molær blanding med a-
DK 166618 B
3 naphthol.
Sådanne blandinger mister dog deres virkning som SB i løbet af få dage ved kemisk nedbrydning (US patentskrift nr.
3 961 639, J.L. Jakin, J.L. Chang S. DI-1 til DI-14 Conference 5 Proceeding: Intern. Conference on Drag Reduction, 4. - 6.9.1974 Rolla Missouri, USA). Som en yderligere afgørende ulempe ved disse blandinger skal nævnes a-naphtholets dårlige vandopløselighed, samt især den store andel af korrosive halogenidioner, såsom Br . Kendt er også anvendelsen af 10 n-hexadecyltrimethylammoniumsalicylat som SB. Denne forbindelse kan dog kun ved kostbare rensningsoperationer fremstilles fri for korrosive halogenioner og udviser desuden kun virkning som SB op til en temperatur på 70°C. Anvendelsen af forskellige kvaternære ammoniumforbindelser som SB er også 15 kendt fra ansøgning WO 83/01583.
Overraskende nok har det nu vist sig, at til forskel fra alle hidtil som SB kendte tensider er følgende anførte forbindelser i ren form, uden nogen som helst tilsætning, virksomme i vandig opløsning som strømnings fremmende midler 20 allerede i de mindste koncentrationer, hvorved disse tensider, betinget af fremstillingsmåden, er fuldstændig fri for korrosive elektrolyter, såsom Cl” og Br”. Endvidere har det vist sig, at disse forbindelser heller ikke mister deres virkning ved konstant belastning i flere uger. Desuden ud-25 viser visse af forbindelserne også virkning over 80°C.
Opfindelsen angår hidtil ukendte kvaternære ammoniumforbindelser med formlen r -| +
30 I ?2 I
I I i e I R1-N-(CH2CH20)XH i a
L *3 J
35 hvori betyder en alkylgruppe med 12-22 carbonatomer, R2 og R3, som er ens eller forskellige, betyder en alkylgruppe
DK 166618 B
4 med 1-4 carbonatomer, x betyder et helt tal fra 1 til 3, og A® betyder en ligekædet C6_g-alkylsulfonatanion, hvor summen af carbonatomer i % og i sulfonat-anionen mindst skal være 21, en ligekædet C6„g-alkylcarboxylatanion, hvor summen af 5 carbonatomer i og i carboxylatanionen mindst skal være 23, eller en anion med formlen cocf - - pp - R 3 15 Ry betyder hydrogen eller hydroxy i stillingerne 2 og 3 til R6, Rg betyder Ci-5-alkyl, C2-5~alkenyl eller C1_5-alkoxy i stillingerne 3, 4 eller 5 til R6, og Rg betyder hydrogen eller methyl med undtagelse af forbindelser, hvori x er 1. og A“ er alkylcarboxylat, samt forbindelser, hvor A“ er 20 tosylat.
Kvaternære ammoniumforbindelser med den ovenfor anførte formel, hvori x er 1 og A“ er alkylcarboxylat, er kendte fra US patentskrift nr. 3.223.718. Ifølge dette skrift finder disse forbindelser anvendelse som tekstilblødgørere til den 25 sidste skylning i en vaskeproces.
Opfindelsen angår også en analogifremgangsmåde til fremstilling af forbindelserne ifølge opfindelsen, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at man omsætter en amin med formlen 30 *2 /
Rl-N
\ 35 R3 samtidig med ethylenoxid og en til neutraliseringen ækvivalent mængde af en syre med formlen A - H.
DK 166618 B
5
Opfindelsen angår desuden anvendelsen af forbindelserne ifølge opfindelsen som strømningsfremmende midler.
Ammoniumforbindelserne ifølge opfindelsen fremstilles, idet der gås ud fra tertiære aminer med formlen 5 t2
R, - N
R3 10
Disse kan igen pa kendt made fremstilles ved reduktiv alkylering af primære aminer med formaldehyd. Den klassiske reaktionsmåde i den forbindelse er Leuckart-Wallach-reaktio- nen ved anvendelse af myresyre som reduceringsmiddel. I mo-15 derne fremgangsmåder gennemføres den reduktive alkylering med formaldehyd i nærværelse af nikkelkatalysatorer under hydrogentryk. Yderligere muligheder til fremstilling af disse asymmetriske tertiære aminer er reaktionen af fedtalkoholer med di-methylamin i nærværelse af kobber-, crom- eller kobolt-kata-20 lysatorer samt omsætning af fedtnitriler, alkylhalogenider, alkanoler eller fedtsyrer med dimethylamin.
Den tertiære amin omsættes nu med syrekomponenteme og med ethylenoxid. Her kan de to reaktionspartnere tilsættes samtidig og bringes til omsætning. Det er dog foretrukket 25 først at foretage neutralisering med den foreliggende syre, hvilket kan ske under opvarmningen til reaktions temperatur, og derefter tilsættes ethylenoxid. Carboxylsyren sættes i ækvimolær mængde til den tertiære amin, og mængden af ethylenoxid er 1,5 til 5 mol, fortrinsvis ca. 2 mol pr. mol amin.
30 Reaktionen gennemføres i vandigt medium, som eventuelt kan tilsættes et polært organisk opløsningsmiddel, f.eks. en al-kanol med lavt carbonatomtal. Reaktionen foretages i en lukket reaktionsbeholder ved en temperatur på 80 til 90°C og ved let overtryk på op til 3 bar. Reaktionstiden er i reglen 35 3-7 timer.
DK 166618 B
6
De således fremkomne kvaternære ammoniumforbindelser egner sig til formindskelse af gnidningsmodstanden hos vandige medier. De tilsættes i koncentrationer på 0,05 til 5 vægt-%, fortrinsvis fra 0,1 til 1 vægt-%, særlig foretrukket 5 fra 0,2 til 0,5 vægt-%, hvor der dog for hvert tensid eksisterer en anden nedre kritisk koncentrationsgrænse for en fremragende virkning som SB, som dog, som beskrevet i det følgende kan bestemmes ved et enkelt forudgående forsøg. Virkningen som SB er desuden afhængig af temperaturen. De 10 her omhandlede forbindelser udviser en fremragende virkning som SB fordelt over temperaturområdet fra 0 til 120°C, hvor hvert enkelt tensid har en virkningsbredde på ca. 40°C (+10eC). Den nedre temperaturgrænse er ved alle tensider den respektive opløselighedstemperatur i vand (kraft-punkt).
15 Er tensidet dog i opløsning, kan opløselighedstemperaturen overskrides med 5-20"C i nogle timer til uger. Ved anvendelse af C12-alkylforbindelser er de nævnte tensider også egnet som SB for temperaturer, der ligger lavere end 0°C, når opløsningsmidlets smeltetemperatur nedsættes ved blanding 20 med andre opløsningsmidler, såsom ethylenglycol eller isopro-panol. En nedsættelse af smeltetemperaturen ved elektrolyttilsætning uden tab af virkning som SB er kun betinget mulig.
Det har endvidere vist sig, at ved forhøjelse af den vandige opløsnings pH-værdi til pH-værdier over 9, fortrins-25 vis til pH = 0,5 til 11, ved tilsætning af NaOH eller andre baser eller ved tilsætning af Na^O^ eller andre salte, som forhøjer pH-værdien, påvirkes virkningen som SB ikke, såsom ved sulfonaterne, eller den forbedres væsentligt, f.eks. ved hydroxybenzoater og de deraf afledte forbindelser. Også 30 en nedsættelse af pH-værdien med HC1 eller andre stærke syrer til pH-værdier under 4,5 fører til den samme påvirkning af SB-virkningen af tensiderne.
Tilsætningen af andre fremmedelektrolyter giver enten ingen påvirkning, såsom ved sulfonater, eller en forbedring 35 af virkningen som SB, f.eks. ved hydroxybenzoater og de deraf afledte forbindelser.
7
DK 166618 B
Som sådanne fremmedelektrolyter kan f.eks. nævnes svage syrer, såsom eddikesyre eller myresyre og salte, som dannes ud fra følgende ioner: Alkalimetal-, jordalkali-metal-, overgangsmetal-, ammonium- eller aluminium-kationer, 5 halogenider, CIO, CIO0 ΒΓ03θ, JO 20, S20 2e, SO.20, S O 20, NO 0 B4O720, no30, ΡθΛ CO320, CH3C000, C2O420, CN0, CrO420,
Cr207 . Mængden af disse fremmedelektrolyter, som kan til sættes den vandige tensidopløsning, er begrænset opefter 10 ved koncentrationen, hvori der optræder en udsaltningsvirkning for tensidet, forbundet med en nedsættelse eller fuldstændig forsvinden af virkningen som SB.
-Fremmedelektrolyternes virkning afhænger af ionernes valens og forrykker virkningen til mindre koncentrationer 15 ifølge følgende skema: 1-1-valent elektrolyt, 2-1-valent elektrolyt, 1-2-valent elektrolyt, 2-2-valent elektrolyt, 3-2-valent elektrolyt, 2-3-valent elektrolyt.
Forbedringen af virkningen som strømningsfremmende midler ved hydroxybenzoater og de deraf afledte forbindel-20 ser er særlig effektiv ved tilsætning af et salt, som samtidig hæver pH-værdien til pH 9,9. Således virker f.eks. tilsætning af Na2C03 i koncentrationsområdet fra 0,1C til 10C særlig positivt, når C er den molære koncentration af det anvendte tensid.
25 X stedet for tilsætning af salte kan man også gå så ledes frem, at man anvender halogensaltet af det kationiske tensid RjK1" Hal” med Hal = Cl, Br, J i det molære forhold 1:1 med et alkalimetalsalt af anionen NaA, såsom Na-n-alkyl-1-sulfonat, Na-hydroxy-benzoat og den deraf afledte syreanion 30 eller f.eks. Na-hydroxy-naphthoat som strømningsfremmende middel. Virkningen er derefter lig den virkning, som man opnår med de rene tensidsalte ved tilsætning af alkalimetal-halogenider. Også blandinger, som afviger fra det molære forhold 1:1, såsom 1:2, udviser virkning som SB.
35
O
8
DK 166618 B
Den maksimale virkning som s trømning s fremmende midler er også afhængig af tiden, som forløber efter fremstillingen af de vandige tensidopløsninger. Tensidopløsningerne udviser også allerede straks efter de tages i brug en virkning 5 som s trømnings fremmende midler, men denne virkning kan dog ændre sig betydeligt i løbet af en uge efter. Den nødvendige tid for at opnå en optimal virkning kan kun med vanskelighed opnås for enkelttilfælde ved enkelte forsøg. I de fleste tilfælde opnås den optimale virkning efter en uge. En ændring 10 eller forbedring af virkningen indtræder derefter ikke mere.
Por nogle tensider, f.eks. hexadecylpyridiniumsalicylat er det kendt (H. Hoffmann med flere, Ber. Bunsenges. Phys.
Chem’. 85 (1981) 255) , at de fra og med en ganske bestemt koncentration, der er karakteristisk for hver enkelt tensid, 15 CMCI;[, opbygger store ikke-kugleformige, oftest stavformige miceller, ud fra de enkelte tensidioner og modioner.
Det har nu overraskende vist sig, at tensider i vandig opløsning altid er virksomme som strømningsfremkaldende midler, når de ved koncentrationer ;::der ef''større"’eSdr.CMC-' ud- 20 vikler ikke-kugleformige, fortrinsvis stavformige miceller. Ikke-kugleformige, fortrinsvis stavf ormige miceller, foreligger, når der ved undersøgelsen af tens idopløsningen ved hjælp af metoden til elektrisk dobbeltbrydning med pulserende, rektangulær elektrisk felt (E. Prédericq og C. Houssier, Elec-25 trie Dichroism and Electric Birefringence, Claredon Press,
Oxford 1073 og H. Hoffmann med flere, Ber. Bunsenges. Phys.
Chem. 85 (1981) 255) findes et målesignal,, ud fra hvis fald der kan bestemmes en relaksationstid på T > 0,05 με.
Den nedre koncentrationsgrænse, fra og med hvilken et 30 tensid i vandig opløsning er virksomt som strømnings fremmende middel, fastlægges således altid ved fortrinsvis som 1,5-gange koncentrationsværdien af CMC^j. Bestemmelsen af CMCjj er f.eks. mulig ved måling af den elektriske ledeevne i tensidopløsningen afhængig af tensidkoncentrationen, som beskrevet ved Hoffmann med flere (Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 85 (19 81) 255) . Det har vist sig, at værdien af CMC^j 35
O
DK 166618 B
9 er temperaturafhængig og forskydes med tiltagende temperatur til højere tensidkoncentrationer. Således er f.eks. CMC^-j. for C^gDE-Sal ved 40°C 250 ppm og ved 60°C 2000 ppm.
Til fastsættelse af tensidkoncentrationen, som er mi-5 nimal for at opnå en tilstrækkelig virkning som SB i et bestemt temperaturområde, er bestemmelse af ved anvendel sestemperatur ved hjælp af den elektriske ledeevne et egnet forudgående forsøg.
Ved alle de nævnte undersøgelser har det hidtil vist 10 sig, at kun tensider, som indeholder kationer med følgende formler 15 f fH3 _l + I CnH2n+l-?-CH3 I og
I- CH3 J
2° I + j CnB2n+l (S)] n = 12'24 25 opbygger stavformige miceller og er virksomme som strømningsfremmende midler. Men da kun ringe variationer ved det kvartære nitrogen fører til et tab af virkning som SB, er virkningen af de her omhandlede forbindelser, som indeholder en y-derligere hydrofil gruppe, som SB fuldstændig uforudseelig 30 og overraskende.
Undersøgelsen af de nævnte tensider for deres virkning som SB sker i de fleste tilfælde på gængs måde, idet der for hver enkelt vandig opløsning af tensider måles trykfaldet ΔΡ over strækningen L ved gennemstrømning i et rør med diameter 35 d for forskellige strømningshastigheder u. Ud fra disse værdier kan beregnes de dimensionsløse størrelser, friktionskoefficient Λ og Reynoldstallet Re.
o
DK 166618 B
10 λ = 2__d * Δ_Ρ
§u2 L
5 Re = u ά y hvor^ betyder tykkelsen, ogyden kinematiske viskositet. Sædvanligvis anvendes for ^ ogy'respektivt de tilsvarende 10 værdier af det rene opløsningsmiddel og vand. De således fremkomne værdier, A , Re for de undersøgte tensidopløsninger sammenlignes i den gængse dobbelt--.logaritmiske .opstilling Y" mod Re med de tilsvarende værdier for rent vand, gengivet ved 15 1/1» 2 log Ke\^“ 0,8 20 En virkning som SB eller formindskelse af friktionen foreligger, når følgende gælder: H^O - eller størrelsen af formindskelsen af friktionen beregnes på følgende måde:
0 - *SB
α = % friktionsnedsættelse -____X 100 25 λιι2ο
Som det fremgår af figur 1 virker de nævnte tens idopløsninger som SB på den måde, at den procentuelle friktionsnedsættelse tiltager med stigende Reynoldstal, men efter overskridelse af et bestemt Reynoldstal, Remax/ med maximal procentuel 30 friktionsnedsættelse, éiftager den dog hurtigt igen. Virkningsgraden af en tensidopløsning som SB er i det følgende gengivet ved størrelsen af Re . Således har en tensidopløsning max med Re__= 20.000 en bedre virkning som SB end en tensidop- max løsning med Re,,,^ = 10.000. Den tilhørende α-værdi skal an-
HlciX
35 gives ved α . Undersøgelserne af tensidopløsningerne giver ΙΐΙαΧ o 11
DK 166618 B
for det meste kun reproducerende resultater, når de vandige opløsninger af tensidsalte før målingerne hver især opbevares ca. 1 uge ved måletemperaturerne. Opløsningerne viser også straks efter fastsættelsen en virkning som strømnings-5 fremmende middel, som dog i løbet af en uge kan ændre sig betydeligt.
De således behandlede tensider underkastes mange forsøg. Således vistevarighedsforsøg over flere dage, som det fremgår af eksempel 22, at der ved de anførte tensider ikke indtræder 10 formindskelse af deres strømningsfremmende virkning ved mekanisk eller kemisk nedbrydning. Desuden har det vist sig, at virkningen som SB af de nævnte tensider tiltager med stigende koncentration. Ganske vist stiger også opløsningernes viskositet, således at den procentuelle friktionsnedsættelse ved mindre 15 Reynoldstal bliver dårligere, således som det kan ses af tegningen.
De gennemførte undersøgelser viser, at de nævnte tensidsalte egner sig som strømningsfremmende midler overalt, hvor vand pumpes gennem rørledninger, men især der hvor vand véd-20 varende pumpes rundt i kredsløb i et rørledningssystem, såsom i køle- og varmekredsløb, da der her ubetinget kræves en høj langtidsstabilitet som SB, hvilken de nævnte tensidsalte udviser.
Tilsætningen af tensidsaltene i det gennem rørledningerne 25 gennemstrømmende vand kan ske såvel i form af en koncentreret tens idopløsning (1 - 10 vægt%), som ved tilsætning af de rene krystalliserede tensidsalte. På grund af den gode gennemblan-dingsvirkning er en tilsætning i rørledningssystemet kort før en pumpe det gunstigste sted.
30 35 12
DK 166618 B
o
Fremstillingseksempler:
Eksempel 1 5 Hexadecyl-dimethyl-poly(oxethyl)1_2”ammonium-salicylat I en 1 liters røreautoklav blandes 137 g (0,5 mol) hexadecyldimethylamin, 69,1 g (0,5 mol) salicylsyre, 166 g vand og 42 g isopropanol. Efter at have opnået en reaktionstemperatur på 80°C tilsættes 44 g (1,09 mol) ethylenoxid således, at der opnås et tryk på maksimalt 3 bar og en temperatur på 95°C ikke overskrides. Den samlede reaktionstid er ca. 6-7 timer ved ca. 80°C, hvorved trykket daler til 0,2 bar. Analysen af dette produkt udviser en kvaterniserings- 15 grad på 95%.
Kvaterniseringsgraden fastsættes som forholdet ud fra tofase-titrering af den kvaternære ammoniumforbindelse ved pH 1-2 eller pH 10 med natrium-dodecylsulfat.
20
Eksempel 2
Dodecyl-dimethyl-poly (oxethyl) ^_2“a^onium“salicylai: 25 Til fremstilling af denne forbindelse omsættes 130,1 g (0,6 mol) dodecyldimethylamin, 82,9 g (0,6 mol) salicylsyre i 200 g vand og 47 g isopropanol, som beskrevet i eksempel 1, med 52,9 g (1,2 mol) ethylenoxid. Kvaterniseringsgraden af den fremkomne væske er 98%.
30 35
O
DK 166618 B
Eksempel 3 13
Eicosyl-/docosyl-dimethyl-poly(oxethyl) ^_2-amiaonium-salicylat t 5
Til fremstilling af det nævnte stof omsættes 175 g (0,5 mol) eicosyl-/docosyl-dimethylamin, 69,1 g (0,5 mol) salicylsyre i 168 g vand og 150 g isopropanol, som beskrevet i eksempel 1, med 44 g (1,0 mol) ethylenoxid. Kvaterniseringsgraden af produktet ligger på 98,5%. Det tilrådes at fjerne størstedelen af den anvendte isopropanol ved azeotrop fradestille-ring med vand.
Eksempel 4 15
Hexadecy 1-dimethy 1-poly (oxethyl)
Til fremstillingen omsættes 137 g (0,5 mol) hexadecyl-dimethylamin, 72,1 g (0,5 mol) caprylsyre i 162 g vand og 40 20 g isopropanol, som beskrevet i eksempel 1, med 44 g (1,0 mol) ethylenoxid. Kvaterniseringsgraden er 91,5%.
Eksempel 5 25 Hexadecy 1-dimethy 1-poly (oxethyl) ammonium- (2-hydroxy-4- methoxy)benzoat_
Denne forbindelse fremstilles analogt med eksempel 1 ved omsætning af 68,5 g (0,25 mol) hexadecyldimethylamin, 42,1 g 30 (0,25 mol) 2-hydroxy-4-methoxy-benzoesyre i 162 g vand og 32 g isopropanol med 22,1 g (0,5 mol) ethylenoxid med opnåelse af en kvaterniseringsgrad på 93%.
35
O
DK 166618 B
Eksempel 6 14
Der gås ud fra en koncentrationsrække af 750, 1000, 1500, 2000 og 5000 vægt-ppm af n-hexadecyldimethyloxethyl-5 ammoniumsalicylat (C^gDE-Sal) fra eksempel 1 i E-vand, idet tilsvarende vægtmængder påo,75, 0,1, 0,15, 0,2 og 0,5 g C^gDE-Sal hældes på 1000 g E-vand. Under opløsningen varmes opløsningerne kortvarigt op til 90°C, og efter afkøling til stuetemperatur (22°C) opbevares de i 1 uge uden omrøring ved 10 denne temperatur.
Undersøgelsen af friktionsnedsættelsen sker derefter i et turbulensreometer [Polymer Letters 9, 851 (1971)], idet der på analog måde til en sprøjte trykkes en væskemængde på 1,5 1 ved hjælp af en kolbe gennem målerøret. Kolbens bevæ-15 gelse fremskyndes under målingen, således at den samlede flydekurve, som illustreret i tegningen, omfattes i én måling. Målerørets diameter er 3 mm, målestrækningen for t, P 300 mm og indløbsstrækningen 1200 mm.
I dette apparatur måles den samme koncentrationsrække 20 på C^gDe-Sal ved 22°C, 40°C, 55°C og 65°C, hvor opløsningerne i f o irvej en hver især opbevares i 1 uge ved de tilsvarende temperaturer .
Tabel 1 sammenfatter resultaterne af alle målinger ved gengivelse af Rem „ og α . Den tilhørende tegning gengiver
Iu3X ΙΠ. 3.X
25 i den dobbelt-logaritmiske opstilling ΙηΛ mod ln Re de i tur-bulensreometeret ved 40°C målte flydekurver for koncentrationerne 750, 1000 og 2000 ppm.
30 35
DK 166618 B
Eksempel 7
O
15
Som beskrevet i eksempel 6 fremstilles opløsninger af C20/22H41/45N ^CH3^ 2 CH2CH2OH-Sal'iGy]Lat i ^orkorte-fc C20/22DE~^a·^ 5 (se eksempel 3) i vand med koncentrationerne 1000, 2000 og
3000 vægt-ppm og undersøges i turbulensreometeret ved 80°C
for friktionsformindskelse. Følgende virkninger blev fundet: for 1000 ppm Re = 5200 - 520 og α =57-3 for 2000 ppm , max , max
Re = 7500 - 750 og α = 34 - 2 og 3000 ppm Rem = 1040 max + 3 max 3 max 10 og α =40-3. max
Eksempel 8
Opløsninger med en koncentration på hver især 750 ppm _3 15 (1,66*10 mol/1) C^DE-Sal blandes som i eksempel 6 og ind stilles med HC1 for pH-værdier, der er mindre end 7 og med NaOH for pH-værdier, der er større end 7, til pH-værdierne 3,0, 4,1, 7,9, 9,2 og 11 og måles i turbulensreometeret ved 40°C. Tilsætningen af NaOH og HC1 sker før opvarmningen af 20 opløsningerne til 90°C og bestemmelsen af pH-værdierne umiddelbart før målingen i turbulensreometeret. Som resultaterne i tabel 2 viser, bevirker indstillingen af pH-værdierne til pH, der er mindre end 4 og pH, der er større end 10, en tydelig forbedring af virkningen som SB i forhold til den rene 25 C^gDE-Sal-opløsning med samme koncentration som beskrevet i eksempel 6.
30 35 o
DK 166618B
Eksempel 9 16
Forskellige mængder NaCl blandes sammen med CTA-Sal, som beskrevet i eksempel 6, til vandige opløsninger, hvis 5 koncentrationer vælges (i mol/1) C, JDE-Sal, hver især 750 ppm, -3 16 (1,66-10 mol/1) og NaCl som følger: 5-10-5, 1-10"4, 5-10“4, 1,66 *1θ”3, 5*1θ“3, 0,01, 0,05, 0,1. Resultaterne af undersøgelsen af friktionsnedsættelsen ved 40°C i turbulensreometeret er sammenfattet i tabel 3. Som 10 det fremgår af tabel 3, bevirker NaCl-tilsætningen op til det 40- til 60-dobbelte molære overskud en forbedring af virkningen som SB for C^gDE-Sal.
Eksempel 10 15
Som beskrevet i eksempel 6 og 9 blandes vandige opløs- _3 ninger med et indhold af hver især 750 ppm (1,66*10 mol/1) C^gDE-Sal og følgende koncentrationer af Na2C03 (i mol/1) : 5*10"5, 1‘10“4, 5'10”4, 1.66*1θ”3, 5*10~3, 0,01, 0,05. Resul- 20 taterne af undersøgelsen af friktionsnedsættelsen i turbulensreometeret ved 40°C er sammenfattet i tabel 4. Allerede til- -4 sætningen af kun 5*10 mol/1 Na2C03 forbundet med en stigning af opløsningens pH-værdi til 10,4 bevirker her en tydelig forbedring af virkningen som strømningsfremmende middel i 25 —3 forhold- til en 1,66*10 molær opløsning af C^gDE-Sal uden salttilsætning.
30 35
O
DK 166618 B
Eksempel 11 17
Som beskrevet i eksempel 6 og 9 sættes vandige opløs- _3 ninger med et indhold af hver især 750 ppm (1,66-10 mol/1) 5 c^gDE-Sal og følgende koncentrationer til Na^PO^j (i mol/1) : 2-10"5, 5·ΙΟ-5, 1·10~4, 5*10“4, 1,66*1θ"3, 5*10-3, 0,01 og 0,05.
Resultaterne af undersøgelserne af friktionsnedsættelsen i turbulensreometeret ved 40 og 50°C er sammenfattet i 10 tabel 5. En tydelig forbedring af virkningen som strømnings- _3 fremmende middel i forhold til en 750 ppm (1,66*10 molær) opløsning af C.-DE-Sal uden tilsætninger fremkommer ved •LV · 3
Na^PO^-koncentrationer i området fra 5*10 mol/1.
15 Eksempel 12
Som beskrevet i eksempel 6 og 9 sættes vandige opløs- _3 ninger med et indhold på hver især 750 ppm (1,66*10 mol/1) C,fiDE-Sal og følgende koncentrationer til A1C1- (i mol/1): on -5 -3 -4 -4 -3 20 2*10 , 5*10 , 1*10 , 5*10 , 1,66*10 , 5*10 .
Undersøgelsen af opløsningerne for friktionsnedsættelse i turbulensreometeret ved 40°C viser for AlCl_-koncentratio-
-5 -4 J
nerne af 2*10 til 5*10 mol/1 friktionsnedsættelse med -f* hver især Rem_ = 6500 - 600 og α = 54 - 4, og for A1C10-
ItlclX ItlclX ^ 3 25 koncentrationer, der er større end 5*10 mol/1, ingen friktionsnedsættelse .
30 35
Eksempel 13
DK 166618 B
O
18
Som beskrevet i eksempel 6 og 9 sættes vandige opløsnin- _ 3 ger med et indhold af hver især 750 ppm (1,66*10 mol/1) 5 ClgDE-Sal og følgende koncentrationer til CaCl2 (i mol/1): 1*1θ“4, 5 * ΙΟ-4, 1,66-10-3, 0,01.
Undersøgelserne af opløsningerne for friktionsnedsættelse i turbulensreometeret ved 40°C er sammenfattet i tabel 6.
-4
Som det fremgår af tabel 6, bevirker tilsætningen af 5*10 10 mol/1 indtil 0,01 mol/1 CaCl2 en tydelig forbedring af virkningen som SB i forhold til den elektrolytfrie opløsning.
Eksempel 14 15 Til undersøgelse af friktionsnedsættelsen i et varigt forsøg ved 60°C anvendes et lukket strømningsapparatur, bestående af en 30 1 forrådsbeholder, en centrifugalpumpe (type CPK 50 - 250 fra firmaet KSB med mekanisk regulerbart drev), en induktiv gennemstrømsmåler og en rørledning på 20 20 meter med en indre diameter på 29,75 mm. Bestemmelsen af tryknedgang sker efter en tilhørende indløbsstrækning over en målestrækning på 2 m. Til thermostatstyring bruges en dyppekoger, som elektrisk opvarmer væsken i forrådsbeholderen.
Under varighedsforsøget frapumpes væsken hele tiden ved bun-25 den af forrådsbeholderen og tilføres igen forrådsbeholderen via rørledningen. For E-vand ved 60°C kan pumpais ydeevne varieres ved hjælp af det mekaniske reguleringsdrev på 3 til 15 3 m /h, svarende til strømningshastigheder på 1,25 til 5,6 m/s f eller Reynolds-tal fra 78400 til 351000 for rørdiameteren på 30 29,75 mm.
En 4000 ppm opløsning af n-hexadecyldimethyloxethyl- ammonium-salicylat (C^gDE-Sal), fremstillet som i eksempel 1, undersøges i dette apparatur for dets tidsbestandighed som s trømnings fremmende middel. Varigheds forsøget gennemføres ved 3 35 en gennemstrømning på 13 m /h, svarende til en strømningshastighed på 5,2 m/s eller et Reynolds-tal på 326165 over et
O
DK 166618 B
19 tidsrum på 14 dage. Under de angivne betingelser passerer det samme væskevolumen ca. 5 gange pr. minut centrifugalpumpen.
På trods af den meget høje forskydningspåvirkning blev der for den samlede forsøgsvarighed på 14 dage fundet en konstant 5 friktionsnedsættelse på 75 - 4%. En forringelse i virkning ved opbygning kunne ikke konstateres.
Eksempel 15 10 Som beskrevet i eksempel 6 sættes i et første forsøg en vandig opløsning med et indhold af 5000 ppm til dodecyl-dimethyloxethylammonium-salicylat (C12DE"Sal)/ smig. eksempel 2, og dette undersøges i turbulensreometeret ved 25°C for friktionsnedsættelse. Der blev fundet friktionsnedsættel- 15 se med Rem=v = 34000 - og α = 37 - 4%. max max I et andet forsøg undersøges samme 5000 ppm opløsning af C^2°S"Sal ved 1°/ 15 og 20°C i et skiveapparatur for friktionsnedsættelse. Ved det nævnte skiveapparatur roterer en skive med en diameter på 260 mm og en tykkelse på 7 mm i 20 opløsningen, som skal undersøges. Skive og opløsning befinder sig i en termostatstyret kappe med en indre diameter på 300 mm, spaltebredden mellem skive og bundplade eller skive og dækplade er hver især 14 mm. Skivens drejemoment M måles afhængigt af omdrejningstallet U. Ud fra disse to målestør-25 reiser kan følgende dimensionsløse størrelser beregnes:
\ M
/] = Friktionskoefficient = --—~-f— 0,5? k>2 R5 „2 30 Re = Reynolds tal =-y?—
Den dobbelt logaritmiske opstilling A mod Re giver så sammenlignelige flydekurver, som illustreret i 1 35 for turbulensreometeret. Flydekurven for vand uden tilsætninger gengives i det turbulente område ved
O
20
DK 166618 B
^ = 0,0619_
Re0f164 5
Friktionsnedsættelsen α beregnes analogt med rørstrømningen. Værdien af α er dog kun 1/2 til 2/3 af a-værdien, som fremkommer ved undersøgelse af den samme opløsning i tur-bulensreometeret. For det beskrevne skiveapparatur sker omslaget fra turbulent til laminær strømning ved et Reynolds-tal på 230.000.
• For den vandige opløsning med et indhold på 5000 ppm C^DE-Sal blev der hver især ved Re = 2.400.000 alt efter temperatur fundet følgende friktionsnedsættelser: for 10°C, α = 46,7%, for 15°C, α = 45,2, for 20°C, a= 33,5%.
15
Resultaterne viser, at turbulensreometeret og skive-. apparaturet på<: samme måde er egnet til afprøvning af friktionsnedsættelse .
Eksempel 16 20
Som beskrevet i eksempel 6 gåfctmanrud-'-fråropløsninger med et indhold af 2500 til 5000 ppm dodecyldimethyloxethyl-ammonium-salicylat (C^DE-Sal). Som opløsningsmiddel anvendes en blanding af 90 vægt% E-vand og 10 vægt% ethylenglvkol. Disse op- 25 løsninger undersøges, som beskrevet i eksempel 9, i skiveapparaturet ved temperaturer på fra -3 til 10°C for friktionsnedsættelse. Som sammenfatningen af resultaterne i tabel 7 viser, fremkommer SB-virkningen også ved blanding med ethylenglykol og under 0°C. Af de her omhandlede forbindelser.egner sig 30 således især C^2~DE-Sal meget godt til anvendelse i kølekredsløb, hvori der ved hjælp af tilsætninger af f.eks. polyalkoho-ler kan opnås temperaturer, der ligger under 0°C.
35
Eksempel 17
DK 166618 B
O
21
Som beskrevet i eksempel 6 blandes en koncentrationsrække af 750, 1500 og 3000 ppm vægt-ppm n-hexadecyldimethyl-5 oxethylammonium-4-methoxisalicylat (C^gDE-4-methoxisalicylat) , se eksempel 5, i E-vand og undersøges i turbulensreometeret ved 40°C for friktionsnedsættelse. Analogt behandles en 10.000 vægt-ppm-opløsning af n-hexadecyldimethyloxyethyl-ammoniumcaprylat (C^gDE-caprylat), se eksempel 4. Tabel 8 10 sammenfatter resultaterne.
Eksempel 18
Vandige opløsninger af forskellige n-hexadecyldimethyl-15 oxethylammonium-salte (C^gDE-salt), såsom C^gDE-l-nonat, C16DE-2-oxy-3-naphthoat og C^g-heptan-l-sulfonat fremstilles ved indvejning af saltene C^gDE-Cl og Na-l-nonat eller Na-2-oxy-3-naphthoat eller Na-l-heptansulfonat i det molære blandingsforhold 1:1 og behandles som beskrevet i eksempel 6.
20 Tabel 9 sammenfatter måleresultaterne, som fremkommer ved de forskellige vandige opløsninger af forskellige koncentrationer.
25 30 35
O
DK 166618 B
Tabel 1 22 T/°G Koncentration/ppm Remax amax 5 22 750 3600 - 360 37-3 " 1000 4900 - 490 50-3 " 1500 6800 - 680 51 - 3 " 2000 10300 - 1030 58-3 10 40 300 3600 - 360 07-3 " 500 5000 - 500 48-3 750 6400 - 640 53 - 3 " - 1000 8200 - 820 56-3 " 1500 9100 - 910 56-3 15 " 2000 13250 - 1300 62 - 3 " 5000 18400 - 1800 62 - 3 55 1000 6000 - 600 55-3 " 1500 8900 - 890 64-3 " 2000 12900 - 1300 67-3 " 5000 28100 - 2800 70-3 65 5000 12900 - 1300 57-3
Tabel 2 25 0
C^gDe-Sal-konc.: 750 ppm, måletemperatur 22 C
Kone./ppm pH-værdi Remax amax 750 3,0 9700 - 1000 56 - 3 750 4,1 7100 - 700 54 i 3 750 7,9 6300 - 600 53 1 3 750 9,2 6900 - 700 54 - 3 750 11,0 11700 - 1200 65-3 35
DK 166618 B
O
Tabel 3 23 o
C^gDE-Sal-konc.: 750 ppm, måletemperatur 40 C
5 NaCl-konc. Re α max max mol/1_ 5·10”5 7000 - 700 56-3 1-10"4 7200 - 700 57-3 5 * ΙΟ-4 9400 - 900 57 -3 10 1,66*10-3 13200 - 1300 64-3 510-3 16100 - 1600 67-3 0,01 16100 - 1600 67 i 3 0,05’ 13000 - 1300 66-3 0,1 9600 - 1000 60-3 15
Tabel 4
C^gDE-Sal-konc.: 750 ppm, måletemperatur 40°C
20
NaCOj-kono. pH-værdi Remax Vx mol/1_ 5*10-5 8,8 6500 - 600 54 ί 3 1*10”4 8,8 7700 - 800 54 - 3 25 5'10~4 10,4 15700 - 1600 66 - 3 1,66*10-4 11,0 16500 - 1600 66-3 5·10~3 11,3 13600 - 1400 67 ί 3 0,01 11,4 11700 - 1200 65-3 30 35
Tabel 5
DK 166618 B
24 o T/°C Na,PO.-kone. pH-værdi α ' 3 4 * max max _mol/1_ 5 40 2*10-5 8,6 8100 - 800 57 - 3 " 5*10-5 8,6 10200 - 1000 57 - 3 " 1-10"4 9,0 14600 - 1500 69 - 3 " 5-10"4 9,9 16600 - 1700 66 - 3 " 1,66-10-3 11,2 15100 - 1500 67-3 10 " 5'ΙΟ-3 11,8 9700 - 1000 69-3 " 0,01 12,1 ingen virkning " 0,1 12,5 55 5*10-5 " 4800 - 500 35 - 2 15 " 1*10-4 " 11200 - 1100 68 i 3 " 5"10~4 " 19300 - 1900 72-3 " 1,66*10 4 " ingen virkning
Tabel 6 20
C^gDE-Sal-konc.: 750 ppm, måletemperatur 40°C
CaCl,-konc. Re α 2 max max mol/1_ 25 1*10-4 7500 - 750 57 - 3 5*10-4 10400 - 1000 62-3 1,66’ 10""3 13300 - 1300 70 - 3 0,01 13700 - 1400 69-3 30 35
Tabel 7
DK 166618B
O
25 C^DE-Sal i vand/ethylenglykol 90/10 5 T/°C Koncentration/ppm_Re_α_ 0 5000 1080000 37,8 - 2 -3.0 5000 1080000 32 - 2 -1.0 2500 1090000 32,5 ± 2 10 +5.0 2500 1090000 31,0 - 2 +10.0 2500 1090000 4,8 - 1
Tabel 8 15
Måletemperatur 40°C
Stof Koncentration/ppm Remax amax 2o C^gDE-4-methoxy- 750 5000 - 500 51-3 salicylat ±500 7900 - 800 61-3 3000 10200 - 1000 62 - 3 C^gDE-caprylat 10000 5300 - 500 47-3
Tabel 9 25
Stof Temperatur Koncentration Remax amax _2_EES_-p- C16DE-l-nonat 25 3000 13200 - 1300 43 - 3 30 " 25 5000 31500 - 3200 73 - 4 C, ,DE-2-ox7-3- 60 750 -24200 - 2400 72 -4 16 ‘ λ. + naphthoat 60 1500 32800 - 3300 72 - 4 85 2000 31200 - 3100 73-4 C^DE-l-heptan- 40 5000 5000 - 500 40 -3 16 35 sulfonat
Claims (4)
1. Kvaternære ammoniumforbindelser, kendetegnet ved, at de har formlen
5 T *2 Ί + ! i 1 . R,-N-(CHoCH-0) Η I Αθ I 1 I 2 2 x I L *3 i
10. J hvori betyder en alkylgruppe med 12-22 carbonatomer, R2 og R3,- som er ens eller forskellige, betyder en alkylgruppe med 1-4 carbonatomer, x betyder et helt tal fra 1 til 3, og 15 A® betyder en ligekædet C6_g-alkylsulfonatanion, hvor summen af carbonatomer i og i sulfonat-anionen mindst skal være 21, en ligekædet C6_g-alkylcarboxylatanion, hvor summen af carbonatomer i R^ og i carboxylatanionen mindst skal være 23, eller en anion med formlen 20 P" - pp,
25. R7 R7 betyder hydrogen eller hydroxy i stillingerne 2 og 3 til Rg, Rg betyder Ci-5“alkyl, C2_5-alkenyl eller C^.g-alkoxy i 30 stillingerne 3, 4 eller 5 til R6, og Rg betyder hydrogen eller methyl med undtagelse af forbindelser, hvori x er 1, og A" er alkylcarboxylat, samt forbindelser, hvor A” er tosylat.
2. Fremgangsmåde til fremstilling af forbindelser 35 ifølge krav 1, kendetegnet ved, at man omsætter en amin med formlen *2 DK 166618 B / Ri-N \
5 R3 samtidig med ethylenoxid og en til neutraliseringen ækvivalent mængde af en syre med formlen A - H.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 2, kendeteg-10 net ved, at man først neutraliserer aminen med syren og derefter omsætter med ethylenoxid.
4. Anvendelse af forbindelser ifølge krav 1 som strømningsfremmende midler.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19833345806 DE3345806A1 (de) | 1983-12-17 | 1983-12-17 | Oxalkylierte quaternaere ammonium-verbindungen, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als stroemungsbeschleuniger |
| DE3345806 | 1983-12-17 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK602384D0 DK602384D0 (da) | 1984-12-14 |
| DK602384A DK602384A (da) | 1985-06-18 |
| DK166618B true DK166618B (da) | 1993-06-21 |
| DK166618C DK166618C (da) | 1993-11-08 |
Family
ID=6217319
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK602384A DK166618C (da) | 1983-12-17 | 1984-12-14 | Oxalkylerede kvaternaere ammonium-forbindelser, fremgangsmaade til deres fremstilling og deres anvendelse som stroemningsfremmende midler |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4828765A (da) |
| EP (1) | EP0146097B2 (da) |
| JP (1) | JPS60152448A (da) |
| CA (1) | CA1225661A (da) |
| DE (2) | DE3345806A1 (da) |
| DK (1) | DK166618C (da) |
| FI (1) | FI82032C (da) |
| NO (1) | NO160777C (da) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3827183A1 (de) * | 1988-08-11 | 1990-02-15 | Hoechst Ag | Mischungen von organischen ammonium-salzen und deren verwendung als stroemungsbeschleuniger |
| US5187214A (en) * | 1988-11-08 | 1993-02-16 | Ppg Industries, Inc. | Quaternary ammonium antistatic polymer compositions |
| US4904825A (en) * | 1988-11-08 | 1990-02-27 | Ppg Industries, Inc. | Quaternary ammonium antistatic compounds |
| US5053531A (en) * | 1988-11-08 | 1991-10-01 | Ppg Industries, Inc. | Quaternary ammonium antistatic compounds |
| SE467826B (sv) * | 1991-01-31 | 1992-09-21 | Berol Nobel Ab | Anvaendning av alkoxilerad alkanolamid som friktionsreducerande medel |
| SE521682C2 (sv) * | 2001-01-23 | 2003-11-25 | Akzo Nobel Nv | Användning av en Zwitterjonisk tensid tillsammans med en anjonisk eterinnehållande tensid som friktionsnedsättande medel |
| SE521569C2 (sv) * | 2001-01-23 | 2003-11-11 | Akzo Nobel Nv | Vattenbaserad vätska innehållande en zwitterjonisk tensid och en annan zwitterjonisk tensid för friktionsnedsättning, användning av en tensidkomposition samt en tensidkomposition |
| DE102004009530A1 (de) * | 2004-02-20 | 2005-09-08 | Infineon Technologies Ag | Verfahren zur Herstellung einer wässrigen Lösung mit mindestens einem Tensid und Verwendung der Lösung |
| US8044106B2 (en) * | 2005-03-16 | 2011-10-25 | Baker Hughes Incorporated | Saponified fatty acids as viscosity modifiers for viscoelastic surfactant-gelled fluids |
| US7728044B2 (en) | 2005-03-16 | 2010-06-01 | Baker Hughes Incorporated | Saponified fatty acids as breakers for viscoelastic surfactant-gelled fluids |
| JP5660037B2 (ja) * | 2009-05-18 | 2015-01-28 | Jsr株式会社 | 感放射線性樹脂組成物 |
| CN102875393A (zh) * | 2012-09-18 | 2013-01-16 | 太仓市运通化工厂 | 一种羟乙基二甲基烷基溴化铵的合成方法 |
| CN105086984B (zh) * | 2014-05-14 | 2018-11-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 含季铵盐表面活性剂的压裂液减阻剂及其制备方法和应用 |
| JP6626059B2 (ja) | 2017-09-28 | 2019-12-25 | 本田技研工業株式会社 | 鞍乗り型車両 |
| CN112322272B (zh) * | 2020-10-10 | 2023-03-14 | 成都明亚科技有限公司 | 一种低污染多功能耐盐降阻压裂剂 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2812350A (en) * | 1955-08-29 | 1957-11-05 | Rohm & Haas | (5, 5, 7, 7-tetramethyl-2-octenyl) trialkyl ammonium salts |
| US3223718A (en) * | 1962-06-21 | 1965-12-14 | Emery Industries Inc | Fatty acid-hydroxyethyl-quaternary ammonium compounds and preparation thereof |
| DE1493584A1 (de) * | 1963-12-14 | 1969-02-20 | Dehydag Gmbh | Verfahren zur Herstellung von quaternaeren Ammoniumverbindungen |
| DE1619043B2 (de) * | 1967-04-07 | 1977-11-03 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Mittel zum weichmachen von textilien und gleichzeitigem vermitteln einer guten saugfaehigkeit |
| US3807983A (en) * | 1971-04-02 | 1974-04-30 | Akzona Inc | Quaternary ammonium aquatic herbicides |
| US3961639A (en) * | 1973-09-10 | 1976-06-08 | The Curators Of The University Of Missouri | Methods and compositions for reducing the frictional resistance to flow of aqueous liquids |
| DE3212969A1 (de) * | 1982-04-07 | 1983-10-13 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur verminderung des reibungswiderstandes in stroemenden waessrigen medien |
| JPS5945784B2 (ja) * | 1982-12-01 | 1984-11-08 | 日華化学工業株式会社 | 帯電防止剤組成物 |
-
1983
- 1983-12-17 DE DE19833345806 patent/DE3345806A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-12-08 EP EP84114979A patent/EP0146097B2/de not_active Expired - Lifetime
- 1984-12-08 DE DE8484114979T patent/DE3471926D1/de not_active Expired
- 1984-12-13 FI FI844928A patent/FI82032C/fi not_active IP Right Cessation
- 1984-12-14 JP JP59263060A patent/JPS60152448A/ja active Granted
- 1984-12-14 NO NO845039A patent/NO160777C/no unknown
- 1984-12-14 DK DK602384A patent/DK166618C/da not_active IP Right Cessation
- 1984-12-14 CA CA000470114A patent/CA1225661A/en not_active Expired
-
1988
- 1988-02-02 US US07/151,404 patent/US4828765A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3471926D1 (en) | 1988-07-14 |
| US4828765A (en) | 1989-05-09 |
| FI844928A0 (fi) | 1984-12-13 |
| NO160777B (no) | 1989-02-20 |
| DK602384A (da) | 1985-06-18 |
| EP0146097A3 (en) | 1986-05-14 |
| JPS60152448A (ja) | 1985-08-10 |
| JPH0570620B2 (da) | 1993-10-05 |
| EP0146097B1 (de) | 1988-06-08 |
| DK602384D0 (da) | 1984-12-14 |
| EP0146097B2 (de) | 1992-05-06 |
| FI82032B (fi) | 1990-09-28 |
| NO160777C (no) | 1989-05-31 |
| NO845039L (no) | 1985-06-18 |
| FI844928L (fi) | 1985-06-18 |
| DE3345806A1 (de) | 1985-06-27 |
| CA1225661A (en) | 1987-08-18 |
| EP0146097A2 (de) | 1985-06-26 |
| FI82032C (fi) | 1991-01-10 |
| DK166618C (da) | 1993-11-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK166618B (da) | Oxalkylerede kvaternaere ammonium-forbindelser, fremgangsmaade til deres fremstilling og deres anvendelse som stroemningsfremmende midler | |
| US20120184470A1 (en) | Use Of Alk(en)yl Oligoglycosides In Enhanced Oil Recovery Processes | |
| EA025071B1 (ru) | Композиции вязкоупругого поверхностно-активного вещества и гидрофобно-модифицированного полимера в качестве водных загустителей | |
| JPS60106892A (ja) | 安定な液体洗剤組成物 | |
| JP6640055B2 (ja) | 食器洗い用液体洗浄剤 | |
| FI82685C (fi) | Anvaendning av ammoniumsalter som stroemningsacceleratorer. | |
| US20130327523A1 (en) | Method of recovering oil from a subterranean formation | |
| BR112013014148B1 (pt) | Inibidores de corrosão | |
| BRPI0310134B1 (pt) | composição de amônio quaternário e processo para a preparação da mesma | |
| JP2000313872A (ja) | 水系熱搬送媒体の配管内摩擦抵抗の低減方法 | |
| US11879093B2 (en) | Corrosion-inhibiting surfactants | |
| JP3701029B2 (ja) | イオン性界面活性剤と併用したアルコキシル化アルカノールアミドの摩擦低減剤としての使用 | |
| US20060063694A1 (en) | Composition for reducing flow-resistance of hot water and process for reducting flow-resistance of hot water using the same | |
| Wang et al. | Effect of spacer on surface activity and foam properties of betaine Gemini surfactants | |
| US2206249A (en) | Agents of capillary action from alkyl-amino-carboxylic acids with tertiary or quaternary bound nitrogen | |
| JPS60158145A (ja) | 弗素化第四―アンモニウム化合物並びにその用途 | |
| JPH0357158B2 (da) | ||
| US11634624B2 (en) | Surfactants for enhanced oil recovery | |
| JP2004518010A (ja) | 抵抗低減剤としての両性イオン界面活性剤のアニオン系エーテル含有界面活性剤との使用 | |
| RU2688992C1 (ru) | Состав для удаления отложений неорганических солей в скважине (варианты) | |
| RU2017723C1 (ru) | Водные растворы для ускорения течения жидкого потока на основе смеси органических солей аммония | |
| US2999069A (en) | Detergent composition | |
| RU2689939C2 (ru) | Состав для интенсификации разработки низкопродуктивных залежей высоковязкой нефти с карбонатным коллектором | |
| RU2733350C1 (ru) | Состав для увеличения нефтеотдачи пластов | |
| SU1689596A1 (ru) | Состав для вытеснения нефти |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |