DK165225B - Katalysatorkompositioner og fremgangsmaade til fremstilling af copolymerer - Google Patents

Katalysatorkompositioner og fremgangsmaade til fremstilling af copolymerer Download PDF

Info

Publication number
DK165225B
DK165225B DK109687A DK109687A DK165225B DK 165225 B DK165225 B DK 165225B DK 109687 A DK109687 A DK 109687A DK 109687 A DK109687 A DK 109687A DK 165225 B DK165225 B DK 165225B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
acid
carbon monoxide
catalyst compositions
palladium
ethene
Prior art date
Application number
DK109687A
Other languages
English (en)
Other versions
DK109687D0 (da
DK109687A (da
DK165225C (da
Inventor
Johannes Adrianus M Broekhoven
Eit Drent
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of DK109687D0 publication Critical patent/DK109687D0/da
Publication of DK109687A publication Critical patent/DK109687A/da
Publication of DK165225B publication Critical patent/DK165225B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK165225C publication Critical patent/DK165225C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G67/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing oxygen or oxygen and carbon, not provided for in groups C08G2/00 - C08G65/00
    • C08G67/02—Copolymers of carbon monoxide and aliphatic unsaturated compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0201—Oxygen-containing compounds
    • B01J31/0205—Oxygen-containing compounds comprising carbonyl groups or oxygen-containing derivatives, e.g. acetals, ketals, cyclic peroxides
    • B01J31/0208—Ketones or ketals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0201—Oxygen-containing compounds
    • B01J31/0209—Esters of carboxylic or carbonic acids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/04—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing carboxylic acids or their salts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1895—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing arsenic or antimony
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
    • B01J31/2409—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring with more than one complexing phosphine-P atom
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/10—Polymerisation reactions involving at least dual use catalysts, e.g. for both oligomerisation and polymerisation
    • B01J2231/12—Olefin polymerisation or copolymerisation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/824—Palladium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Endoscopes (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

DK 165225B
Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte kompositioner,' som er egnede til anvendelse som katalysatorer ved fremstilling af polymerer af carbonmonoxid med én eller flere olefinisk umættede organiske forbindelser.
5 Højmolekylære lineære polymerer af carbonmonoxid med én eller flere umættede organiske forbindelser (af nemhedshensyn betegnet A), i hvilke monomerenhederne forekommer i skiftevis rækkefølge, og som derfor består af enheder med den almene formel -(CO)-A'-, hvor A' er en monomerenhed fra en anvendt monomer A, kan fremstilles ved at 10 anvende katalysatorkompositioner baseret på: a) en palladiumforbindelse, b) en syre med en pKa-værdi på mindre end 2, idet syren ikke er en halogenbrintesyre, og
c) en bidentat ligand med den almene formel R^-R^-M-R-M-R^R^, hvor M
15 er phosphor, arsen eller antimon, R^-, R^, R·^ og R^ er carbonhy- dridgrupper, som eventuelt er substitueret med polære grupper, og R er en divalent organisk brogruppe, der indeholder mindst 2 carbonatomer i broen.
Undersøgelser har nu vist, at deres aktivitet til polymerisation af 20 carbonmonoxid med én eller flere olefinisk umættede organiske forbindelser kan forøges betydeligt ved at inkorporere en quinon i kompositionerne. Katalysatorkompositioner, der er baseret på komponenterne a)-c) og endvidere en quinon, er hidtil ukendte.
Den foreliggende opfindelse angår derfor hidtil ukendte katalysator-25 kompositioner baseret på a) en palladiumforbindelse, b) en syre med en pKa-værdi på mindre end 2 med den forudsætning, at syren ikke er en halogenbrintesyre, og
c) en bidentat ligand med den almene formel R^R^-M-R-M-R^R^, hvor M
30 er phosphor, arsen eller antimon, R^, R^, R^ og R^ er carbon- hydridgrupper, som eventuelt er substitueret med polære grupper, og R er en divalent organisk brogruppe indeholdende mindst 2 carbonatomer i broen,
DK 165225 B
2 idet kompositionen er ejendommelig ved, at den endvidere er baseret på d) en quinon.
Opfindelsen angår endvidere en fremgangsmåde til fremstilling af 5 polymerer af carbonmonoxid med én eller flere olefinisk umættede organiske forbindelser under anvendelse af katalysatorkompositionen ifølge opfindelsen.
Den som komponent a) anvendte palladiumforbindelse er fortrinsvis et palladiumsalt af en carboxylsyre og især palladiumacetat. Eksempler 10 på egnede syrer med en pKa-værdi på mindre end 2 (bestemt i vandig opløsning ved 18°C) er svovlsyre, perchlorsyre, sulfonsyrer såsom methansulfonsyre, trifluormethansulfonsyre og para-toluensulfonsyre og carboxylsyrer såsom trichloreddikesyre, difluoreddikesyre og tri-fluoreddikesyre. Para-toluensulfonsyre og trifluoreddikesyre fore-15 trækkes. Komponent, b) anvendes fortrinsvis i en mængde på fra 0,5 til 200 og især fra 1,0 til 100 ækvivalenter pr. gramatom palladium.
I den bidentate ligand er M fortrinsvis phosphor. De i den bidentate ligand tilstedeværende grupper bA, R^, R^ og R^ indeholder fortrinsvis 6-14 carbonatomer. Der foretrækkes især bidentate ligander, i 20 hvilke grupperne R^-, R^, R^ og R^ er phenylgrupper eller alkylsub-stituerede phenylgrupper. Den divalente organiske brogruppe R indeholder fortrinsvis 3 carbonatomer i broen. Eksempler på egnede bidentate ligander er l,3-bis(di-p-tolylphosphino)propan, l,3-bis(di-p-methoxyphenylphosphino)propan, 1,3-bis(diphenylphosphino)propan og 25 2 -methyl - 2 - (methyldiphenylphosphino )-l,3-bis( diphenyl -phosphino ) prop - an. Der anvendes fortrinsvis en hvilken som helst af de to bidentate ligander. Den bidentate ligand anvendes fortrinsvis i en mængde på 0,1-5 og især 0,5-1,5 mol pr. mol palladiumforbindelse.
Som komponent d) kan der anvendes 1,2- eller 1,4-quinoner. 1,4-30 Quinoner foretrækkes. Ud over substituerede eller usubstituerede quinoner er andre quinoner såsom substituerede eller usubstituerede naphthaquinoner og anthraquinoner også mulige. Der foretrækkes benzo-quinoner, især 1,4-benzoquinoner. Eksempler på egnede forbindelser af denne type er:
DK 165225B
3 2.6- dichlor-1,4-benzoquinon, tetrachlor-1,4-benzoquinon, 2,3-dimethyl-1,4-benzoquinon, 2.6- dimethyl-1,4-benzoquinon, 5 mono-methyl-l,4-benzoquinon, trichlor-l,4-benzoquinon, 2.5- dihydroxy-1,4-benzoquinon, 2.5- dihydroxy-3,6-dinitro-l,4-benzoquinon og mono-nitro-1,4-benzoquinon.
10 Den foretrukne komponent d) er 1,4-benzoquinon. Den foretrukne anvendte mængde er 1-10.000 og især 10-5.000 mol pr. gramatom palladium.
Polymerisationen under anvendelse af katalysatorkompositionerne ifølge opfindelsen udføres fortrinsvis i en flydende diluent. Vel-15 egnede flydende diluenter er lavere alkoholer såsom methanol og ethanol.
Mulige olefinisk umættede organiske forbindelser, som kan polymer!-seres med carbonmonoxid ved hjælp af katalysatorkompositionerne ifølge opfindelsen, er både forbindelser, som udelukkende består af 20 carbon og hydrogen, og forbindelser, som ud over carbon og hydrogen indeholder én eller flere heteroatomer. Katalysatorkorapositionerne ifølge opfindelsen anvendes fortrinsvis til fremstilling af polymerer af carbonmonoxid med én eller flere olefinisk umættede carbonhydrid-er. Eksempler på egnede carbonhydridmonomerer er ethen og andre a-25 olefiner såsom propen, buten-1, hexen-1 og octen-1 såvel som styren og alkylsubstituerede styrener såsom p-methylstyren og p-ethyIstyren. Katalysatorkompositionerne ifølge opfindelsen er særlig egnede til anvendelse ved fremstilling af copolymerer af carbonmonoxid med ethen og ved fremstilling af terpolymerer af carbonmonoxid med ethen og med 30 et andet olefinisk umættet carbonhydrid, især propen.
Mængden af katalysatorkomposition, der anvendes ved fremstilling af polymererne, kan variere inden for vide grænser. Pr. mol olefinisk umættet forbindelse, som skal polymeriseres, anvendes der en mængde
DK 165225B
4 katalysator, som fortrinsvis indeholder 10*^-10*3 og især 10*^-10"^ gramatom palladium.
Fremstilling af polymererne udføres fortrinsvis ved en temperatur på 20-200°C og et tryk på 1-200 bar og især ved en temperatur på 30-5 150°C og et tryk på 20-100 bar. I den blanding, der skal polymeri- seres, er det molære forhold mellem de olefinisk umættede organiske forbindelser i forhold til carbonmonoxid fortrinsvis 10:1-1:5 og især 5:1-1:2. Den ved fremstilling af polymererne ifølge opfindelsen anvendte carbonmonoxid behøver ikke at være ren. Den kan indeholde 10 urenheder såsom hydrogen, carbondioxid og nitrogen.
Opfindelsen illustreres ved hjælp af nedenstående eksempler.
EKSEMPEL 1
En carbonmonoxid/ethen-copolymer blev fremstillet på følgende måde.
En magnetisk omrørt autoklave med et volumen på 300 ml blev fyldt med 15 200 ml methanol.. Efter at autoklavens indhold var blevet bragt op til 65°C blev der indført en 1:1 carbonmonoxid/ethen-blanding indtil der blev nået et tryk på 55 bar. Autoklaven blev derefter fyldt med en katalysatoropløsning bestående af: 18 ml methanol, 20 0,03 mmol palladiumacetat, 0,036 mmol l,3-bis(diphenylphosphino)propan og 0,06 mmol p-toluensulfonsyre.
Trykket blev holdt på 55 bar ved under tryk at indføre en 1:1 carbonmonoxid-ethen-blanding. Efter 1,5 time blev polymerisationen 25 standset ved udløsning af trykket. Polymeren blev filtreret fra, vasket med methanol og tørret ved 70°C. Udbyttet var 15 g copolymer, hvorfor polymerisationshastigheden var 3100 g copolymer/g palladi-um/time.
DK 165225B
EKSEMPEL 2 5
En carbonmonoxid/ethen-copolymer blev fremstillet på i det væsentlige samme måde som copolymeren i eksempel 1 med undtagelse af, at katalysatoropløsningen nu også indeholdt 0,3 mraol 1,4-benzoquinon. Ud-5 byttet var 22 g copolymer, hvorfor polymerisationshastigheden var 4600 g copolymer/g palladium/time.
EKSEMPEL 3
En carbonmonoxid/ethen-copolymer blev fremstillet på i det væsentlige samme måde som copolymeren i eksempel 1, idet forskellene var, at 10 a) der blev anvendt en katalysatoropløsning omfattende: 6 ml methanol, 0,01 mmol palladiumacetat, 0,012 mmol 1,3-bis(diphenylphosphino)propan og 0,2 mmol trifluoreddikesyre og 15 b) polymerisationen blev standset efter 2 timer.
Udbyttet var 6 g copolymer, hvorfor polymerisationshastigheden var 2800 g copolymer/g palladium/time.
EKSEMPEL 4
Carbonmonoxid/ethen-copolymer blev fremstillet i det væsentlige på 20 samme måde som copolymeren i eksempel 3, idet forskellen var, at katalysatoropløsningen nu også indeholdt 1 mmol 1,4-benzoquinon.
Udbyttet var 12 g copolymer, hvorfor polymerisationshastigheden var 5600 g copolymer/g palladium/time.
EKSEMPEL 5
DK 165225B
6
En carbonmonoxid/ethen/propen-terpolymer blev fremstillet på følgende måde. En mekanisk omrørt autoklave med et volumen på 300 ml blev fyldt med 140 ml methanol og 86 ml flydende propen. Efter at auto-5 klavens indhold var blevet bragt op til en temperatur på 65°C, blev der indført en 1:1 carbonmonoxid/ethen-blanding, indtil der blev nået et tryk på 55 bar. Autoklaven blev derefter fyldt med katalysatoropløsning bestående af: 6 ml methanol, 10 0,01 mmol palladiumacetat 0,012 mmol l,3-bis(diphenylphosphino)propan, 0,2 mmol trifluoreddikesyre.
Indføring af en 1:1 carbonmonoxid/ethenblanding holdt trykket på 55 bar. Efter 4 timer blev polymerisationen standset ved udløsning af 15 trykket. Polymeren blev filtreret fra, vasket med methanol og tørret ved 70°C.
Udbyttet var 8 g terpolymer, hvorfor polymerisationshastigheden var 1900 g terpolymer/g palladium/time.
EKSEMPEL 6 20 En carb onmonoxi d/e then - pr op en - te rp o lymer blev fremstillet på i det væsentlige samme måde som terpolymeren i eksempel 5 med undtagelse af, at katalysatoropløsningen nu også indeholdt 1 mmol 1,4-benzoqui-non.
Udbyttet var 13 g terpolymer, hvorfor polymerisationshastigheden var 25 3100 g terpolymer/g palladium/time.
Blandt polymererne fremstillet ifølge eksempel 1-6 er kun copolyme-rerne fremstillet ifølge eksemplerne 2 og 4 og terpolymeren fremstillet ifølge eksempel 6 polymerer ifølge opfindelsen. Ved fremstilling af disse polymerer blev der gjort brug af katalysatorkompo-
DK 165225B
7 sitioner ifølge opfindelsen indeholdende en quinon som den fjerde komponent. Copolymererne fremstillet ifølge eksemplerne 1 og 3 og terpolymeren fremstillet ifølge eksempel 5 falder uden for opfindelsens omfang og er blevet inkluderet i nærværende ansøgning af sammen-5 li gningshensyn.
Den favorable virkning, som inkorporering af en quinon som den fjerde komponent i katalysatorkompositionerne ifølge opfindelsen har på polymerisationshastigheden, er tydelig ved sammenligning af resultaterne fra eksemplerne 2, 4 og 6 med resultaterne fra henholdsvis 10 eksemplerne 1, 3 og 5.
Alle copolymererne fremstillet ifølge eksemplerne 1-4 har smeltepunkter på 257“C. Terpolymeren fremstillet ifølge eksempel 5 havde et smeltepunkt på 170°C, og terpolymeren fremstillet ifølge eksempel 6 havde et smeltepunkt på 182°C.
13 15 Ved hjælp af C-NMR-analyse blev det fastslået, at carbonmonox- id/ethen-copolymererne fremstillet ifølge eksemplerne 1-4 havde en lineær alternerende struktur og derfor bestod af enhederne med formlen -C0-(C2H4)-.
13
Det blev også ved C-NMR-analyse fastslået, at carbonmonoxid/e- 20 then/propen-terpolymererne havde en lineær struktur og bestod af enheder med formlen og enhederne med formlen -CO-CCjHg)-, hvilke enheder forekom tilfældigt fordelt i terpolymererne. De ved 13 C-NMR-analyse fremskaffede data viste, at i terpolymeren fremstillet ifølge eksempel 5 var der 26 enheder baseret på propen for hver 25 74 enheder baseret, på ethen, hvilket giver et propenindhold i ter polymeren på 18,3 vægtprocent. Endvidere blev det set, at i terpolymeren fremstillet ifølge eksempel 6 var der 215 enheder baseret på propen for hver 785 enheder baseret på ethen, hvilket giver et propenindhold i terpolymeren i 15,3 vægtprocent.

Claims (4)

1. Katalysatorkompositioner, som er baseret på a) en palladiumforbindelse, b) en syre med en pKa-værdi på under 2, med den forudsætning, at 25 syren ikke er en halogenbrintesyre, og DK 165225B 9 c) en bidentat ligand med den almene formel fAr2-M-R-M-r3r^, hvor M er phosphor, arsen eller antimon, R^·, R^, R·^ og R^ er carbon-hydridgrupper, som eventuelt er substitueret med polære grupper, og R er en divalent organisk brogruppe med mindst 2 carbonatomer 5. broen, kendetegnet ved, at de endvidere er baseret på d) en quinon.
2. Katalysatorkompositioner ifølge krav 1, kendetegnet ved, at de som komponent a) er baseret på et 10 palladiumsalt af en carboxylsyre, især palladiumacetat.
3. Fremgangsmåde til fremstilling af copolymerer, kendetegnet ved, at en blanding af carbonmonoxid og én eller flere olefinisk umættede organiske forbindelser copolymeriseres under anvendelse af en katalysatorkomposition ifølge krav 1 eller 2. 15
4. Fremgangsmåde ifølge krav 3, kendetegnet ved, at den anvendes til fremstilling af copolymerer af carbonmonoxid med ethen eller af terpolymerer af carbonmonoxid med ethen og et andet olefinisk umættet carbonhydrid, især propen.
DK109687A 1986-03-05 1987-03-03 Katalysatorkompositioner og fremgangsmaade til fremstilling af copolymerer DK165225C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8600563 1986-03-05
NL8600563 1986-03-05

Publications (4)

Publication Number Publication Date
DK109687D0 DK109687D0 (da) 1987-03-03
DK109687A DK109687A (da) 1987-09-06
DK165225B true DK165225B (da) 1992-10-26
DK165225C DK165225C (da) 1993-03-22

Family

ID=19847664

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK109687A DK165225C (da) 1986-03-05 1987-03-03 Katalysatorkompositioner og fremgangsmaade til fremstilling af copolymerer

Country Status (19)

Country Link
US (2) US4831113A (da)
EP (1) EP0239145B1 (da)
JP (1) JPH0822912B2 (da)
KR (1) KR960009687B1 (da)
CN (1) CN1010026B (da)
AT (1) ATE68798T1 (da)
AU (1) AU591759B2 (da)
BR (1) BR8700950A (da)
DE (1) DE3773967D1 (da)
DK (1) DK165225C (da)
ES (1) ES2025628T3 (da)
FI (1) FI870927A7 (da)
GR (1) GR3003195T3 (da)
HU (1) HU205958B (da)
IL (1) IL81971A0 (da)
IN (1) IN168306B (da)
NO (1) NO167464C (da)
PL (1) PL151375B1 (da)
ZA (1) ZA871518B (da)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IE60363B1 (en) * 1986-05-27 1994-07-13 Shell Int Research Process for the preparation of polymers
CA1305695C (en) * 1986-08-22 1992-07-28 Eit Drent Catalyst compositions and process for olefin/co copolymerization
IN171627B (da) * 1986-08-26 1992-11-28 Shell Int Research
JP3000220B2 (ja) * 1987-03-14 2000-01-17 日本農薬株式会社 カルボン酸の製造法
US5194631A (en) * 1987-03-14 1993-03-16 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Process for producing carboxylic acids
JP2587856B2 (ja) * 1987-03-27 1997-03-05 シエル・インターナシヨナル，リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー オレフィン／ｃｏコポリマーからの触媒残留物の除去
KR0128998B1 (ko) * 1987-07-23 1998-04-07 오노 알버어스 신규 촉매 조성물 및 이를 이용하여 중합체를 제조하는 방법
US4889914A (en) * 1987-08-25 1989-12-26 Shell Oil Company Preparation of carbon monoxide/olefin copolymer with removal of s/Fe from carbon monoxide monomer
NL8702317A (nl) * 1987-09-29 1989-04-17 Shell Int Research Katalysatorcomposities.
EP0319083A3 (en) * 1987-11-30 1990-11-07 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Polyketone polymer preparation
US4916208A (en) * 1987-12-18 1990-04-10 Shell Oil Company Novel polymers
US4965341A (en) * 1988-06-08 1990-10-23 Shell Oil Company Polymerization of co/olefin with catalyst comprising sulfur bidentate ligand
US5010171A (en) * 1988-09-22 1991-04-23 Shell Oil Company Carbon monoxide/olefin polymerization with catalyst comprising p. bidentate ligand having non-hydrocarbyl substituent
GB2226821A (en) * 1988-12-29 1990-07-11 Shell Int Research Process for the carbonylation polymerization of dienes in the presence of dicarboxylic acids or diols as coreactants
DE69018488T2 (de) * 1989-01-26 1995-09-21 Shell Int Research Katalysator-Zusammensetzungen.
US5057599A (en) * 1989-07-14 1991-10-15 Shell Oil Company Polymerization of carbon monoxide/olefin with aromatic tetradentate phosphorus ligand
EP0512647A3 (en) * 1991-05-08 1993-09-15 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for the preparation of linear alternating polymers of carbon monoxide and one or more olefins
US5247065A (en) * 1991-08-30 1993-09-21 Shell Oil Company Polymerization of CO/olefin with bidentate ligand having 2-hydroxy-2-alkyl-1,3-propylene bridging group
US5352767A (en) * 1992-01-08 1994-10-04 University Of Massachusetts - Amherst Alpha-olefin/carbon monoxide attenuating copolymers and improved catalyst and method for copolymerizing the same
CA2091413A1 (en) * 1992-03-11 1993-09-12 Anna Sommazzi Homogeneous catalytic system and process for copolymerizing olefins with carbon monoxide
CA2091412A1 (en) * 1992-03-11 1993-09-12 Anna Sommazzi Catalytic system and process for copolymerizing carbon monoxide with one or more olefins
CA2139123A1 (en) * 1992-06-26 1994-01-06 Hendrik Ter Maat Polyketone yarn and method of manufacturing same
US5820806A (en) * 1993-01-13 1998-10-13 Akzo Nobel Nv Process for the preparation of polyketone fibers
ATE159269T1 (de) * 1993-02-06 1997-11-15 Enichem Spa Verfahren zur herstellung von polymeren basierend auf kohlenmonoxyd und olefinen
CA2134387A1 (en) * 1993-10-28 1995-04-29 Arleen M. Bradford Catalyst composition and process for the preparation of polymers
EP0650761B1 (en) * 1993-10-28 1999-01-13 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Catalyst composition and process for the preparation of polymers
US5412071A (en) * 1994-10-07 1995-05-02 Shell Oil Company Catalyst composition and process for the preparation of polymers
GB9506378D0 (en) * 1995-03-29 1995-05-17 Bp Chem Int Ltd Catalyst composition and use therefor
DE19654961C2 (de) * 1996-12-12 1999-04-29 Basf Ag Verfahren für die Herstellung von Copolymerisaten aus Kohlenmonoxid und olefinisch ungesättigten Verbindungen
GB9712086D0 (en) * 1997-06-10 1997-08-13 Bp Chem Int Ltd Process for preparing polyketones
BR9907861A (pt) 1998-02-12 2000-10-24 Akzo Nobel Nv Processo para a preparação de fibras termoplásticas
US6949622B2 (en) * 2003-08-26 2005-09-27 General Electric Company Method of separating a polymer from a solvent

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2495286A (en) * 1949-06-08 1950-01-24 Du Pont Interpolymers of carbon monoxide and method for preparing the same
GB1129551A (en) * 1965-03-18 1968-10-09 Ici Ltd Process for the manufacture of urethanes
GB1081304A (en) * 1965-03-23 1967-08-31 Ici Ltd Improvements in or relating to chemical compounds
US3694412A (en) * 1971-03-04 1972-09-26 Shell Oil Co Process for preparing interpolymers of carbon monoxide in the presence of aryl phosphine-palladium halide complex
US3689460A (en) * 1971-03-04 1972-09-05 Shell Oil Co Interpolymers of carbon monoxide and process for preparing same
US3780140A (en) * 1971-08-06 1973-12-18 Du Pont Ethylene/carbon monoxide polymer compositions
CA1019637A (en) * 1972-05-09 1977-10-25 Dahlgren Manufacturing Company Method and apparatus for inking printing plates
US3914391A (en) * 1973-03-26 1975-10-21 Shell Oil Co Preparation of HPd(CN){HD 3{B
US3835123A (en) * 1973-03-26 1974-09-10 Shell Oil Co Process for preparing interpolymers of carbon monoxide and ethylenically unsaturated compounds
US4070532A (en) * 1975-05-23 1978-01-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ethylene carbon monoxide copolymers containing epoxy side groups
US3984388A (en) * 1975-06-02 1976-10-05 Shell Oil Company Process to prepare polyketones
US4076911A (en) * 1975-11-05 1978-02-28 Union Oil Company Of California Ethylene-carbon monoxide copolymers
GB2058074B (en) * 1979-08-23 1983-10-12 Secr Defence Palladium complexes
DE3263566D1 (en) * 1981-12-02 1985-06-20 Shell Int Research Preparation of carbamates using a palladium-containing catalyst
US4414409A (en) * 1981-12-21 1983-11-08 E. I. Du Pont De Nemours & Company Palladium sulfonate catalyst systems for carbonylation of olefins
US4424317A (en) * 1982-12-06 1984-01-03 Standard Oil Company (Indiana) Mannich condensation product of ethylene/propylene/carbonyl polymers
EP0121965B1 (en) * 1983-04-06 1989-12-27 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Process for the preparation of polyketones
US4482640A (en) * 1983-05-02 1984-11-13 Phillips Petroleum Company Ethylene oligomerization
US4487847A (en) * 1983-07-25 1984-12-11 Phillips Petroleum Company Ethylene dimerization
US4600614A (en) * 1983-09-12 1986-07-15 The Dow Chemical Company High-frequency heatable plastics
GB8428347D0 (en) * 1984-11-09 1984-12-19 Shell Int Research Dimerization of olefins
NL8403035A (nl) * 1984-10-05 1986-05-01 Shell Int Research Werkwijze ter bereiding van polyketonen.
GB8432042D0 (en) * 1984-12-19 1985-01-30 Shell Int Research Preparation of dimerization products
IN166314B (da) * 1985-08-29 1990-04-07 Shell Int Research
IN167917B (da) * 1985-11-14 1991-01-05 Shell Int Research
JPH0742437B2 (ja) * 1991-04-19 1995-05-10 日本製紙株式会社 ポリオレフィン系樹脂用コーティング組成物
DE29915623U1 (de) * 1999-09-04 1999-12-30 Götz GmbH, 71636 Ludwigsburg Pfosten-Riegel-System für mit Ausfachungen versehene Gebäudefassaden

Also Published As

Publication number Publication date
FI870927A0 (fi) 1987-03-03
HU205958B (en) 1992-07-28
KR960009687B1 (ko) 1996-07-23
FI870927A7 (fi) 1987-09-06
EP0239145B1 (en) 1991-10-23
IL81971A0 (en) 1987-10-20
BR8700950A (pt) 1987-12-29
JPS62212432A (ja) 1987-09-18
NO167464B (no) 1991-07-29
PL264408A1 (en) 1988-07-21
ES2025628T3 (es) 1992-04-01
DK109687D0 (da) 1987-03-03
NO870875D0 (no) 1987-03-03
JPH0822912B2 (ja) 1996-03-06
HUT48650A (en) 1989-06-28
CN1010026B (zh) 1990-10-17
NO870875L (no) 1987-09-07
GR3003195T3 (en) 1993-02-17
EP0239145A2 (en) 1987-09-30
AU6964587A (en) 1987-09-10
CN87101642A (zh) 1987-09-30
NO167464C (no) 1991-11-06
PL151375B1 (en) 1990-08-31
AU591759B2 (en) 1989-12-14
DK109687A (da) 1987-09-06
IN168306B (da) 1991-03-09
US4851379A (en) 1989-07-25
DK165225C (da) 1993-03-22
KR870008615A (ko) 1987-10-19
ZA871518B (en) 1987-08-24
ATE68798T1 (de) 1991-11-15
EP0239145A3 (en) 1988-01-27
DE3773967D1 (de) 1991-11-28
US4831113A (en) 1989-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK165225B (da) Katalysatorkompositioner og fremgangsmaade til fremstilling af copolymerer
FI90783C (fi) Menetelmä polymeerin valmistamiseksi hiilimonoksidista ja olefiinisesti tyydyttämättömästä orgaanisesta yhdisteestä (yhdisteistä)
EP0305011B1 (en) Preparation of olefin/CO copolymers
US4859645A (en) Catalyst compositions and a process for polymerizing carbon monoxide and olefins
EP0296687B1 (en) Catalyst compositions
EP0259914B1 (en) Novel catalyst compositions and process for olefin/co copolymerization
EP0227135B1 (en) Removal of catalyst remnants from ethene/co copolymers
EP0263564B1 (en) Catalyst compositions and olefin/co-copolymerization process
KR0138270B1 (ko) 폴리케톤 중합체 제조방법
EP0280380B1 (en) Catalyst compositions and process for copolymerizing co with one or more olefinically unsaturated compounds
EP0277695B1 (en) Olefin/co copolymerization process
EP0361623B1 (en) Process for the preparation of polymers
NO168364B (no) Polymerer, samt fremgangsmaate for fremstilling av slike
JP2846898B2 (ja) 触媒溶液の製造
JPS6312634A (ja) 触媒組成物およびオレフイン／一酸化炭素共重合体の製造方法
US4889914A (en) Preparation of carbon monoxide/olefin copolymer with removal of s/Fe from carbon monoxide monomer
HUT62921A (en) Catalyst composition and polymerization process by using it
US4889913A (en) Polymerization of olefin/CO mixture with catalyst composition comprising phenolic compound
CA1293241C (en) Catalyst compositions
NO176318B (no) Nye bisfosfiner og deres anvendelse som bestanddel av en polymeriseringskatalysator

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed