PL151375B1 - Catalyst compositions. - Google Patents

Catalyst compositions.

Info

Publication number
PL151375B1
PL151375B1 PL1987264408A PL26440887A PL151375B1 PL 151375 B1 PL151375 B1 PL 151375B1 PL 1987264408 A PL1987264408 A PL 1987264408A PL 26440887 A PL26440887 A PL 26440887A PL 151375 B1 PL151375 B1 PL 151375B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
palladium
acid
carbon monoxide
olefinically unsaturated
amount
Prior art date
Application number
PL1987264408A
Other languages
English (en)
Other versions
PL264408A1 (en
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL264408A1 publication Critical patent/PL264408A1/xx
Publication of PL151375B1 publication Critical patent/PL151375B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G67/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing oxygen or oxygen and carbon, not provided for in groups C08G2/00 - C08G65/00
    • C08G67/02—Copolymers of carbon monoxide and aliphatic unsaturated compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0201—Oxygen-containing compounds
    • B01J31/0205—Oxygen-containing compounds comprising carbonyl groups or oxygen-containing derivatives, e.g. acetals, ketals, cyclic peroxides
    • B01J31/0208—Ketones or ketals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0201—Oxygen-containing compounds
    • B01J31/0209—Esters of carboxylic or carbonic acids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/04—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing carboxylic acids or their salts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1895—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing arsenic or antimony
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
    • B01J31/2409—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring with more than one complexing phosphine-P atom
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/10—Polymerisation reactions involving at least dual use catalysts, e.g. for both oligomerisation and polymerisation
    • B01J2231/12—Olefin polymerisation or copolymerisation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/824—Palladium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Endoscopes (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

RZECZPOSPOLITA OPIS PATENTOWY 151 375
POLSKA
URZĄD
PATENTOWY
RP
Patent dodatkowy do patentu nr---Zgłoszono: 87 03 03. (P. 264408)
Pierwszeństwo: 86 03 05 Holandia
Zgłoszenie ogłoszono: 88 07 21
Opis patentowy opublikowano: 1991 01 31
Int. Cl.5 C08G 67/02 B01J 31/18
Twórca wynalazku —
Uprawniony z patentu: Shell Internationale Research Maatschappij B.V., Haga (Holandia)
Sposób wytwarzania kopolimerów tlenku węgla i olefinowo nienasyconych związków
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania kopolimerów tlenku węgla i olefinowo nienasyconych związków przy zastosowaniu nowego katalizatora.
Liniowe polimery węgla z jednym lub więcej olefinowo nienasyconymi związkami organicznymi, dla ułatwienia oznaczonymi w skrócie A, w których jednostki o wzorze ogólnym -/CO/A'-, w którym A' oznacza jednostkę monomeru pochodzącą ze stosowanego monomeru A, charakteryzujące się dużą masą cząsteczkową można wytwarzać stosując kompozycję katalityczną zawierającą:
a/związek palladu, b/kwas o pKa mniejszym niż 2, z tym, że kwas ten nie może być kwasem chlorowcowodorowym, i c/dwufunkcyjny ligand o wzorze ogólnym R1R2-M-R-M-R3R4, w którym M oznacza atom fosforu, arsenu lub antymonu, R1, R2, R3 i R4 oznaczają grupy węglowodorowe niepodstawione lub podstawione grupami polarnymi i R oznacza dwuwartościową grupę mostkową, która zawiera co najmniej dwa atomy w mostku.
Badania takich kompozycji katalitycznych wykazały, że ich aktywność przy polimeryzacji tlenku węgla i jednego lub więcej olefinowo nienasyconych związków organicznych można znacznie zwiększyć przez wprowadzenie do kompozycji chinonu. Takie kompozycje katalityczne są nowe.
Nowy katalizator stosowany w sposobie według wynalazku zawiera związek palladu w ilości 10-7— 10-3 gramoatomu na mol olefinowo nienasyconego związku /ów/ organicznego, kwas o pKa mniejszym niż 2, z tym, że nie może to być kwas chlorowcowęglowodorowy w ilości 0,5-200 równoważników na gramoatom palladu, dwufunkcyjny ligand o wzorze ogólnym R1R2-M-R-MR3R4, w którym M oznacza atom fosforu, arsenu lub antymonu, R1, R2, R3 i R4 oznaczają grupy węglowodorowe niepodstawione lub podstawione grupami polarnymi i R oznacza dwuwartoś2
151 375 ciową mostkową grupę organiczną zawierającą co najmniej dwa atomy węgla w mostku, w ilości 0,1-5 moli na mol związku palladu i 1,4 chinon jako dodatkowy składnik, w ilości 1-10000 moli na gramoatom palladu, przy czym jako 1,4-chinon stosuje się 1,4-benzochinon, 1,4-naftochinon lub tetrachloro-1,4-benzochinon.
Korzystnie jako związek palladu stosuje się sól palladu z kwasem karboksylowym a w szczególności octan palladu. Przykładami odpowiednich kwasów o pKa mniejszym niż 2 oznaczanym w wodnym roztworze w temperaturze 18°C, są kwas siarkowy, nadchlorowy, kwasy sulfonowe takie jak kwas metanosulfonowy, kwas trifluorometanosulfonowy i kwas para-toluenosulfonowy oraz kwasy karboksylowe takie jak kwas trichlorooctowy, kwas difluorooctowy i kwas trifluorooctowy. Kwas o pKa mniejszym niż 2 korzystnie stosuje się w ilości od 0,5 do 200 a w szczególności od 1,0 do 100 równoważników na gramoatom palladu.
W dwufunkcyjnym Ugandzie M korzystnie oznacza atom fosforu, a grupy R1, R2, R3 i R4 korzystnie zawierają 6-14 atomów węgla. Szczególnie korzystne jest stosowanie dwufunkcyjnych ligandów, w których grupy R1, R2, R3 i R4 oznaczają grupy fenylowe podstawione grupami alkilowymi. Dwuwartościowa organiczna grupa mostkowa korzystnie zawiera trzy atomy węgla w mostku. Przykładami dogodnych dwufunkcyjnych ligandów są 1,3-bis/di-p-tolilofosfino/propan,
1,3-bis/di-p-metoksyfenylofosfino/propan, 1,3-bis/difenylofosfino/propan i 2-metylo-2-difenylofosfinometylo/-1,3-bis/difenylofosfino/propan. Korzystnie stosuje się jeden z dwóch ostatnich dwufunkcyjnych ligandów. Dwufunkcyjny ligand korzystnie stosuje się w ilości 0,1-5, a w szczególności 0,5-1,5 mola na mol związku palladu.
Stosowana ilość 1,4-chinonu wynosi 1-10000, korzystnie 10-5000 moli na gramoatom palladu.
Polimeryzację według wynalazku korzystnie prowadzi się w ciekłym rozcieńczalniku. Bardzo dogodnymi ciekłymi rozcieńczalnikami są niższe alkohole takie jak metanol i etanol.
Olefinowo nienasycone związki organiczne, które mogą być polimeryzowane z tlenkiem węgla w obecności nowego katalizatora obejmują zarówno związki, które zawierają wyłącznie atomy węgla i wodoru jak również związki, które poza atomami węgla i wodoru zawierają jeden lub więcej heteroatomów. Korzystnie nowy katalizator stosuje się do wytwarzania polimerów tlenku węgla z jednym lub więcej nienasyconymi olefinowo węglowodorami. Przykładami odpowiednich monomerów węglowodorowych są eten i inne σ-olefiny takie jak propen, buten-1, heksen-1 i okten-1 jak również styren i styreny podstawione grupami alkilowymi takie jak p-metylostyren i p-etylostyren. Taka kompozycja katalityczna jest szczególnie dogodna do wytwarzania kopolimerów tlenku węgla z etenem i do wytwarzania terpolimerów tlenku węgla z etenem i z innym olefinowo nienasyconym węglowodorem, w szczególności z propenem.
Ilość katalizatora stosowana do wytwarzania polimerów może zmieniać się w szerokim zakresie. Na mol olefinowo nienasyconego związku, który ma być polimeryzowany stosuje się taką ilość katalizatora, która zawiera 10”7 do 10”3, korzystnie 10-6 do 10~4 gramoatomu palladu.
W mieszaninie poddawanej polimeryzacji stosunek molowy olefinowo nienasyconych związków organicznych do tlenku węgla wynosi korzystnie od 10:1 do 1:5 a w szczególności od5:l do 1:2. Tlenek węgla stosowany do wytwarzania polimerów nie musi być czysty. Może zawierać zanieczyszczenia takie jak wodór, dwutlenek węgla i azot.
Przedmiot wynalazku jest bliżej objaśniony w przykładach wykonania.
Przykład I. W następujący sposób otrzymano kapolimer tlenku węgla i etenu. Magnetycznie mieszany autoklaw o pojemności 300 ml napełniono 200 ml metanolu. Po doprowadzeniu zawartości autoklawu do temperatury 65°C wprowadzono mieszaninę tlenku węgla i etenu w stosunku 1:1 aż do zwiększenia ciśnienia do 55 · 10 1 MPa. Następnie do autoklawu wprowadzono roztwór katalizatora zawierający 18 ml metanolu, 0,03 mmola octanu palladu, 0,036 mmola 1,3bis/defenylofosfino/propanu i 0,06 mmola kwasu p-toluenosulfonowego. Utrzymywano ciśnienie 55 · 10_1 MPa przez wprowadzanie pod ciśnieniem mieszaniny tlenku węgla i etenu w stosunku 1:1. Po upływie 1,5 godziny polimeryzację zakończono obniżając ciśnienie. Polimer odsączono, przemyto metanolem i wysuszono w temperaturze 70°C. Otrzymano 15 g kopolimeru, tak że szybkość polimeryzacji wynosiła 3100g kopolimeru/na gram palladu na godzinę.
Przykład II. Kopolimer tlenku węgla i etenu otrzymano zasadniczo w taki sam sposób jak opisano w przykładzie I, z tą różnicą, że stosowano katalizator zawierający dodatkowo 0,3 mmola
151 375 3
1,4-benzochinonu. Otrzymano 22 g kopolimeru przy szybkości polimeryzacji 4600 g kopolimeru na gram palladu na godzinę.
Przykład III. Kopolimer tlenku węgla i etenu otrzymano zasadniczo w taki sam sposób jak opisano w przykładzie I, z tą różnicą, że stosowano katalizator zawierający 6 ml metanolu, 0,01 mmola octanu palladu, 0,012mmola l,3-bis/difenylofosfino/-propanu i 0,2mmola kwasu trifluorooctowego i polimeryzację zakończono po dwóch godzinach. Otrzymano 6 g kopolimeru przy szybkości polimeryzacji 2800 g kopolimeru na gram palladu na godzinę.
Przykład IV. Kopolimer tlenku węgla i etenu otrzymano zasadniczo w taki sam sposób jak opisano w przykładzie III, z tą różnicą, że stosowano katalizator zawierający również 1 mmol
1,4-benzochinonu. Otrzymano 12 g kopolimeru przy szybkości polimeryzacji 5600 g kopolimeru na g palladu na godzinę.
PrzykładV. Terpolimer tlenku węgla, etenu i propenu otrzymano w następujący sposób. Mieszany mechanicznie autoklaw o pojemności 300 ml napełniono 140 ml metanolu i 86 ml ciekłego propenu. Po doprowadzeniu zawartości autoklawu do temperatury 65°C wprowadzono mieszaninę tlenku węgla i etenu w stosunku 1:1 aż do zwiększenia ciśnienia do 55 · 10-1 MPa. Następnie do autoklawu wprowadzono roztwór katalizatora zawierający 6 ml metanolu, 0,01 mmola octanu palladu, 0,012 mmola 1,3-bis/difenylofosfino/propanu i 0,2 mmola kwasu trifluorooctowego. Utrzymywano ciśnienie 55 · 10-1 MPa przez wprowadzenie mieszaniny tlenku węgla i etenu w stosunku 1:1. Po upływie 4 godzin polimeryzację zakończono obniżając ciśnienie. Polimer odsączono, przemyto metanolem i wysuszono w temperaturze 70°C. Otrzymano 8g terpolimeru przy szybkości polimeryzacji 1900 g terpolimeru na gram palladu na godzinę.
Przykład VI. Terpolimer tlenku węgla, etenu i propenu otrzymano zasadniczo w taki sam sposób jak opisano w przykładzie V, z tą różnicą, że stosowano roztwór katalizatora zawierający również 1 mmol 1,4-benzochinonu. Otrzymano 13 g terpolimeru przy szybkości polimeryzacji 3100g terpolimeru na gram palladu na godzinę.
Spośród polimerów otrzymanych w przykładach I-VI tylko kopolimery otrzymane w przykładach II i IV i terpolimer otrzymany w przykładzie VI są polimerami wytwarzanymi w sposobie według wynalazku. Do wytwarzania tych polimerów stosowano kompozycję katalityczną zawierającą jako czwarty składnik chinon. Kopolimery otrzymane w przykładach I i III i terpolimer otrzymany w przykładzie V wykraczają poza zakres wynalazku i zostały podane w opisie dla porównania.
Korzystny wpływ na szybkość polimeryzacji jaki wywiera wprowadzenie do kompozycji katalitycznej chinonu jako czwartego składnika staje się widoczny po porównaniu wyników uzyskanych w przykładach II, IV i VI z wynikami uzyskanymi w przykładach I, III i V.
Wszystkie kopolimery otrzymane w przykładach I-IV mają temperatury topnienia 257°C. Terpolimer otrzymany w przykładzie V ma temperaturę topnienia 170°C i terpolimer otrzymany w przykładzie VI ma temperaturę topnienia 182°C.
Za pomocą analizy 13C-NMR ustalono, kopolimery tlenku węgla i etenu otrzymane w przykładach I-IV mają liniową budowę naprzemienną i tym samym zawierają jednostki o wzorze -CO(C2H4)-.
Również za pomocą analizy C13-NMR ustalono, że terpolimery tlenku węgla, etenu i propenu mają budowę liniową i zawierają jednostki o wzorze -CO-/C2H4/- i jednostki o wzorze -CO-/C3H6/-, które są przypadkowo rozmieszczone w terpolimerze. Wyniki uzyskane w analizie C13-NMR wykazały, że w terpolimerze otrzymanym w przykładzie V znajdowały się 74 jednostki oparte na etenie i 26 jednostek opartych na propenie, co jest równoznaczne z zawartością 18,3 % propenu w terpolimerze. Ponadto w terpolimerze otrzymanym w przykładzie VI było 215 jednostek opartych na propenie i 785 jednostek opartych na etenie, co jest równoznaczne z zawartością 15,3 % wagowch propenu w terpolimerze.
Przykład VII-porównawczy. Kopolimer tlenku węgla i etenu otrzymano w sposób opisany w przykładzie I, z tym, że stosowano roztwór katalizatora zawierający 0,019 mmola octanu palladu, 0,02mmola l,3-bis/di/4-metoksyfenylo/fosfino/propanu, 0,38 mmoli kwasu trifluorooctowego i 18 ml etanolu, temperatura polimeryzacji wynosiła 100°C i czas polimeryzacji wynosił 6,7 godzin. Otrzymano 51,3 g kopolimeru przy szybkości polimeryzacji 3800 g kopolimeru na gram palladu na godzinę.
Przykład VIII. Kopolimer tlenku węgla i etenu otrzymano w sposób podobny do opisanego w przykładzie I, z tym, że stosowano roztwór katalizatora zawierający 0,01 mmola octanu palladu, 0,012mmola l,3-/bis/p-metoksyfenylo/fosfino/propanu, 0,2mmola kwasu trifluorooctowego i
151 375 mmole 1,4-benzochinonu i 18 ml etanolu. Polimeryzaję prowadzono 3 godziny w temperaturze 96°C. Otrzymano 96 g kopolimeru przy szybkości polimeryzacji 9300 g Pd-1 · h_1.
Przykład IX. Terpolimer tlenku węgla, etenu i propenu wytworzono w sposób podobny jak w przykładzie V, z tym, że teraz roztwór katalizatora zawiera także 1 mmol 1,4-naftochinonu. Wydajność wynosi 16 g terpolimeru a szybkość polimeryzacji 3800 g terpolimeru/g palladu/godzinę.
Przykład X. Terpolimer tlenku węgla, etenu i propenu wytworzono w sposób podobny jak w przykładzie V, z tym, że teraz roztwór katalizatora zawiera także 1 mmol tetrachloro-1,4-benzochinon. Wydajność wynosi lig terpolimeru a szybkość polimeryzacji 2600g terpolimeru/g palladu/godzinę.

Claims (2)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób wytwarzania kopolimerów tlenku węgla i olefinowo nienasyconych związków obejmujących kopolimeryzację mieszaniny tlenku węgla i jednego lub więcej olefinowo nienasyconych związków organicznych w obecności katalizatora, w temperaturze 30-150°C i pod ciśnieniem /20-100/· l0_1MPa przy użyciu katalizatora zawierającego związek palladu w ilości 10-1-10”3 gramoatomu na mol olefinowo nienasyconego związku/ów/ organicznego, kwas o pKa mniejszym niż 2, z tym, że nie może to być kwas chlorowcowodorowy w ilości 0,5-200 równoważników na gramoatom palladu, dwufunkcyjny ligand o wzorze ogólnym R1R2-M-R-M-R3R4, w którym M oznacza atom fosforu, arsenu lub antymonu, R1, R2, R3 i R4 oznaczają grupy węglowodorowe niepodstawione lub podstawione grupami polarnymi i R oznacza dwuwartościową organiczną grupę mostkową zawierającą co najmniej dwa atomy węgla w mostku w ilości 0,1-5 moli na mol związku palladu, znamienny tym, że stosuje się katalizator zawierający jako dodatkowy składnik
    1,4-chinon w ilości 1-10000 moli na gramoatom palladu.
  2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się katalizator, który jako 1,4-chinon zawiera 1,4-benzochinon, 1,4-naftochinon lub tetrachloro-l,4-naftochinon lub tetrachloro-1,4-benzochinon.
    Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 100 egz.
    Cena 3000 zł
PL1987264408A 1986-03-05 1987-03-03 Catalyst compositions. PL151375B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8600563 1986-03-05

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL264408A1 PL264408A1 (en) 1988-07-21
PL151375B1 true PL151375B1 (en) 1990-08-31

Family

ID=19847664

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1987264408A PL151375B1 (en) 1986-03-05 1987-03-03 Catalyst compositions.

Country Status (19)

Country Link
US (2) US4831113A (pl)
EP (1) EP0239145B1 (pl)
JP (1) JPH0822912B2 (pl)
KR (1) KR960009687B1 (pl)
CN (1) CN1010026B (pl)
AT (1) ATE68798T1 (pl)
AU (1) AU591759B2 (pl)
BR (1) BR8700950A (pl)
DE (1) DE3773967D1 (pl)
DK (1) DK165225C (pl)
ES (1) ES2025628T3 (pl)
FI (1) FI870927A (pl)
GR (1) GR3003195T3 (pl)
HU (1) HU205958B (pl)
IL (1) IL81971A0 (pl)
IN (1) IN168306B (pl)
NO (1) NO167464C (pl)
PL (1) PL151375B1 (pl)
ZA (1) ZA871518B (pl)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IE60363B1 (en) * 1986-05-27 1994-07-13 Shell Int Research Process for the preparation of polymers
CA1305695C (en) * 1986-08-22 1992-07-28 Eit Drent Catalyst compositions and process for olefin/co copolymerization
IN171627B (pl) * 1986-08-26 1992-11-28 Shell Int Research
US5194631A (en) * 1987-03-14 1993-03-16 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Process for producing carboxylic acids
JP3000220B2 (ja) * 1987-03-14 2000-01-17 日本農薬株式会社 カルボン酸の製造法
AU606665B2 (en) * 1987-03-27 1991-02-14 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Removal of catalyst remnants from olefin/co copolymers
KR0128998B1 (ko) * 1987-07-23 1998-04-07 오노 알버어스 신규 촉매 조성물 및 이를 이용하여 중합체를 제조하는 방법
US4889914A (en) * 1987-08-25 1989-12-26 Shell Oil Company Preparation of carbon monoxide/olefin copolymer with removal of s/Fe from carbon monoxide monomer
NL8702317A (nl) * 1987-09-29 1989-04-17 Shell Int Research Katalysatorcomposities.
EP0319083A3 (en) * 1987-11-30 1990-11-07 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Polyketone polymer preparation
US4916208A (en) * 1987-12-18 1990-04-10 Shell Oil Company Novel polymers
US4965341A (en) * 1988-06-08 1990-10-23 Shell Oil Company Polymerization of co/olefin with catalyst comprising sulfur bidentate ligand
US5010171A (en) * 1988-09-22 1991-04-23 Shell Oil Company Carbon monoxide/olefin polymerization with catalyst comprising p. bidentate ligand having non-hydrocarbyl substituent
GB2226821A (en) * 1988-12-29 1990-07-11 Shell Int Research Process for the carbonylation polymerization of dienes in the presence of dicarboxylic acids or diols as coreactants
DE69018488T2 (de) * 1989-01-26 1995-09-21 Shell Int Research Katalysator-Zusammensetzungen.
US5057599A (en) * 1989-07-14 1991-10-15 Shell Oil Company Polymerization of carbon monoxide/olefin with aromatic tetradentate phosphorus ligand
JPH05140300A (ja) * 1991-05-08 1993-06-08 Shell Internatl Res Maatschappij Bv 一酸化炭素と１種以上のオレフインとの線状交互ポリマーの製造法
US5247065A (en) * 1991-08-30 1993-09-21 Shell Oil Company Polymerization of CO/olefin with bidentate ligand having 2-hydroxy-2-alkyl-1,3-propylene bridging group
US5352767A (en) * 1992-01-08 1994-10-04 University Of Massachusetts - Amherst Alpha-olefin/carbon monoxide attenuating copolymers and improved catalyst and method for copolymerizing the same
CA2091413A1 (en) * 1992-03-11 1993-09-12 Anna Sommazzi Homogeneous catalytic system and process for copolymerizing olefins with carbon monoxide
CA2091412A1 (en) * 1992-03-11 1993-09-12 Anna Sommazzi Catalytic system and process for copolymerizing carbon monoxide with one or more olefins
WO1994000623A1 (en) * 1992-06-26 1994-01-06 Akzo Nobel N.V. Polyketone yarn and a method of manufacturing same
US5820806A (en) * 1993-01-13 1998-10-13 Akzo Nobel Nv Process for the preparation of polyketone fibers
ATE159269T1 (de) * 1993-02-06 1997-11-15 Enichem Spa Verfahren zur herstellung von polymeren basierend auf kohlenmonoxyd und olefinen
EP0650761B1 (en) * 1993-10-28 1999-01-13 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Catalyst composition and process for the preparation of polymers
ZA948414B (en) * 1993-10-28 1995-06-29 Shell Int Research Catalyst composition and process for the preparation of polymers
US5412071A (en) * 1994-10-07 1995-05-02 Shell Oil Company Catalyst composition and process for the preparation of polymers
GB9506378D0 (en) * 1995-03-29 1995-05-17 Bp Chem Int Ltd Catalyst composition and use therefor
DE19654961C2 (de) * 1996-12-12 1999-04-29 Basf Ag Verfahren für die Herstellung von Copolymerisaten aus Kohlenmonoxid und olefinisch ungesättigten Verbindungen
GB9712086D0 (en) * 1997-06-10 1997-08-13 Bp Chem Int Ltd Process for preparing polyketones
JP2002503769A (ja) 1998-02-12 2002-02-05 アコルディス インダストリアル ファイバース ベスローテン フェンノートシャップ ポリケトン繊維の製造方法
US6949622B2 (en) * 2003-08-26 2005-09-27 General Electric Company Method of separating a polymer from a solvent

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2495286A (en) * 1949-06-08 1950-01-24 Du Pont Interpolymers of carbon monoxide and method for preparing the same
GB1129551A (en) * 1965-03-18 1968-10-09 Ici Ltd Process for the manufacture of urethanes
GB1081304A (en) * 1965-03-23 1967-08-31 Ici Ltd Improvements in or relating to chemical compounds
US3694412A (en) * 1971-03-04 1972-09-26 Shell Oil Co Process for preparing interpolymers of carbon monoxide in the presence of aryl phosphine-palladium halide complex
US3689460A (en) * 1971-03-04 1972-09-05 Shell Oil Co Interpolymers of carbon monoxide and process for preparing same
US3780140A (en) * 1971-08-06 1973-12-18 Du Pont Ethylene/carbon monoxide polymer compositions
CA1019637A (en) * 1972-05-09 1977-10-25 Dahlgren Manufacturing Company Method and apparatus for inking printing plates
US3914391A (en) * 1973-03-26 1975-10-21 Shell Oil Co Preparation of HPd(CN){HD 3{B
US3835123A (en) * 1973-03-26 1974-09-10 Shell Oil Co Process for preparing interpolymers of carbon monoxide and ethylenically unsaturated compounds
US4070532A (en) * 1975-05-23 1978-01-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ethylene carbon monoxide copolymers containing epoxy side groups
US3984388A (en) * 1975-06-02 1976-10-05 Shell Oil Company Process to prepare polyketones
US4076911A (en) * 1975-11-05 1978-02-28 Union Oil Company Of California Ethylene-carbon monoxide copolymers
GB2058074B (en) * 1979-08-23 1983-10-12 Secr Defence Palladium complexes
DE3263566D1 (en) * 1981-12-02 1985-06-20 Shell Int Research Preparation of carbamates using a palladium-containing catalyst
US4414409A (en) * 1981-12-21 1983-11-08 E. I. Du Pont De Nemours & Company Palladium sulfonate catalyst systems for carbonylation of olefins
US4424317A (en) * 1982-12-06 1984-01-03 Standard Oil Company (Indiana) Mannich condensation product of ethylene/propylene/carbonyl polymers
ATE49010T1 (de) * 1983-04-06 1990-01-15 Shell Int Research Verfahren zur herstellung von polyketonen.
US4482640A (en) * 1983-05-02 1984-11-13 Phillips Petroleum Company Ethylene oligomerization
US4487847A (en) * 1983-07-25 1984-12-11 Phillips Petroleum Company Ethylene dimerization
US4600614A (en) * 1983-09-12 1986-07-15 The Dow Chemical Company High-frequency heatable plastics
GB8428347D0 (en) * 1984-11-09 1984-12-19 Shell Int Research Dimerization of olefins
NL8403035A (nl) * 1984-10-05 1986-05-01 Shell Int Research Werkwijze ter bereiding van polyketonen.
GB8432042D0 (en) * 1984-12-19 1985-01-30 Shell Int Research Preparation of dimerization products
IN166314B (pl) * 1985-08-29 1990-04-07 Shell Int Research
IN167917B (pl) * 1985-11-14 1991-01-05 Shell Int Research
JPH0742437B2 (ja) * 1991-04-19 1995-05-10 日本製紙株式会社 ポリオレフィン系樹脂用コーティング組成物
DE29915623U1 (de) * 1999-09-04 1999-12-30 Goetz Metall Anlagen Pfosten-Riegel-System für mit Ausfachungen versehene Gebäudefassaden

Also Published As

Publication number Publication date
DK109687D0 (da) 1987-03-03
CN1010026B (zh) 1990-10-17
FI870927A0 (fi) 1987-03-03
IL81971A0 (en) 1987-10-20
AU6964587A (en) 1987-09-10
NO870875L (no) 1987-09-07
JPS62212432A (ja) 1987-09-18
BR8700950A (pt) 1987-12-29
NO167464B (no) 1991-07-29
DK165225C (da) 1993-03-22
EP0239145B1 (en) 1991-10-23
GR3003195T3 (en) 1993-02-17
EP0239145A3 (en) 1988-01-27
HU205958B (en) 1992-07-28
DK109687A (da) 1987-09-06
ZA871518B (en) 1987-08-24
US4851379A (en) 1989-07-25
CN87101642A (zh) 1987-09-30
FI870927A (fi) 1987-09-06
KR870008615A (ko) 1987-10-19
KR960009687B1 (ko) 1996-07-23
US4831113A (en) 1989-05-16
ES2025628T3 (es) 1992-04-01
NO870875D0 (no) 1987-03-03
AU591759B2 (en) 1989-12-14
EP0239145A2 (en) 1987-09-30
DK165225B (da) 1992-10-26
DE3773967D1 (de) 1991-11-28
IN168306B (pl) 1991-03-09
NO167464C (no) 1991-11-06
ATE68798T1 (de) 1991-11-15
JPH0822912B2 (ja) 1996-03-06
HUT48650A (en) 1989-06-28
PL264408A1 (en) 1988-07-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL151375B1 (en) Catalyst compositions.
KR970004932B1 (ko) 신규한 촉매 조성물, 그를 사용하여 중합체를 제조하는 방법 및 그로부터 제조된 중합체
US4960747A (en) Catalyst composition containing diphosphines having heterocyclic substituents
US4914183A (en) Steady state preparation of high bulk density polymer of carbon monoxide and olefins
CA1305695C (en) Catalyst compositions and process for olefin/co copolymerization
EP0263564B1 (en) Catalyst compositions and olefin/co-copolymerization process
KR0128998B1 (ko) 신규 촉매 조성물 및 이를 이용하여 중합체를 제조하는 방법
JP2846905B2 (ja) 一酸化炭素と１つ以上のα―オレフィンとのポリマー
CA1338576C (en) Polyketone polymer preparation
EP0220765B1 (en) Novel copolymers of so2 and ethene
CA1338582C (en) Process for the preparation of polymers
EP0560463B1 (en) Novel olefin/CO copolymers
JPH0832780B2 (ja) ポリマー製造方法
CA1338578C (en) Process for the preparation of polymers of carbon monoxide with unsaturated compounds
JP2752155B2 (ja) 触媒組成物
JP2846898B2 (ja) 触媒溶液の製造
CA2007741C (en) Diphosphine type catalyst compositions
HUT62921A (en) Catalyst composition and polymerization process by using it
JPH01201333A (ja) ポリケトン重合体の製造方法
EP0361584B1 (en) Preparation of polyketone polymers
EP0390292B1 (en) Catalyst compositions for the preparation of copolymers of carbon monoxide
JP2771223B2 (ja) 一酸化炭素とエテンとのポリマー
US4925917A (en) Polymerization of olefin/carbon monoxide with catalyst composition comprising halogen dicarboxylic acid