DK162742B - Polysaccharidbiopolymerholdig vand-i-olie-emulsion, vandigt system fortykket ved hjaelp af saadanne emulsioner, samt en fremgangsmaade til koncentration af emulsionerne - Google Patents
Polysaccharidbiopolymerholdig vand-i-olie-emulsion, vandigt system fortykket ved hjaelp af saadanne emulsioner, samt en fremgangsmaade til koncentration af emulsionerne Download PDFInfo
- Publication number
- DK162742B DK162742B DK427484A DK427484A DK162742B DK 162742 B DK162742 B DK 162742B DK 427484 A DK427484 A DK 427484A DK 427484 A DK427484 A DK 427484A DK 162742 B DK162742 B DK 162742B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- weight
- emulsion
- biopolymer
- water
- polysaccharide
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P19/00—Preparation of compounds containing saccharide radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/60—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
- C09K8/84—Compositions based on water or polar solvents
- C09K8/86—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds
- C09K8/88—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds
- C09K8/90—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds of natural origin, e.g. polysaccharides, cellulose
- C09K8/905—Biopolymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L5/00—Compositions of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08L1/00 or C08L3/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/02—Well-drilling compositions
- C09K8/32—Non-aqueous well-drilling compositions, e.g. oil-based
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S507/00—Earth boring, well treating, and oil field chemistry
- Y10S507/935—Enhanced oil recovery
- Y10S507/936—Flooding the formation
- Y10S507/937—Flooding the formation with emulsion
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Description
i
DK 162742 B
Den foreliggende opfindelse angår en polysaccharidbiopolymerholdig vand-i-olie-emulsion, et vandigt system fortykket ved hjælp af sådanne emulsioner samt en fremgangsmåde til koncentration deraf.
Polysaccharider spiller en vigtig rolle som grundmaterialer i fødeva-5 reindustrien. Der er imidlertid ved at blive udviklet en stigende interesse for andre anvendelser såsom til tryksværte, hvor de virker som fortykningsmidler. Især på grund af deres evne til at fortykke anvendes disse polysaccharider nu også i forbedrede olieudvindings-processer og synes også at være meget nyttige til borevæsker og 10 kompletteringsvæsker på olieefterforskningssteder. Eftersom højkoncentrerede vandige opløsninger stadig kun indeholder op til 10 vægtprocent af disse biopolymerer, er transport over lange strækninger ikke særlig økonomisk, især når store mængder, som kræves til forbedrede olieudvindingsprocesser, skal transporteres. Endvidere er høj-15 koncentrerede vandige biopolymeropløsninger vanskelige at håndtere på grund af deres høje viskositet, hvilket kan forårsage pumpeproblemer og tab, når man tømmer beholdere. Derfor udvikles der metoder til at frembringe koncentrater, som indeholder en højere procentdel af det ønskede materiale, for at nedbringe transportomkostningerne og for-20 bedre håndterbarheden. Britisk patentansøgning nr. 2018300 beskriver dispersioner i olie af fortykningsmidler såsom xanthanpolysaccha-rider, som kan nå koncentrationer på op til 40 vægtprocent fortykningsmiddel. For at fremstille en sådan dispersion anvendes biopolymeren i pulveriseret form som udgangsmateriale.
25 Håndteringen af pulver er imidlertid ikke fuldstændig uden vanskeligheder. Støvproblemer, som er forbundet med håndteringen af pulvere, og den omstændighed, at pulveret har en tendens til at danne klumper, når det bringes i kontakt med dispergeringsvæsken, gør pulverformen mindre attraktiv. 1 2 3 4 5 6 I US Patent nr. 4.392.917 beskrives en amfoterisk vand-i-olie selv 2 inverterende polymeremulsion, der indeholder en copolymer, som består 3 af (1) en non-ionisk vinylmonomer og (2) en amfoter vinylmonomer, 4 eller en terpolymer af (1) en non-ionisk vinylmonomer, (2) en anio- 5 nisk vinyl monomer og (3) en kationisk vinylmonomer, i den vandige 6 fase, en carborihydridolie til oliefasen, et vand-i-olie-emulgerings-
DK 162742 B
2 middel og et inverterende overfladeaktivt middel. Denne vand-i-olie emulsion fremstilles ved, at de nødvendige bestanddele opløses i vandfasen, emulgeringsmidlet opløses i oliefasen, vandfasen emulgeres i oliefasen til dannelse af en vand-i-olie emulsion, vand-i-olie-e-5 mulsionen homogeniseres, de i vand-i-olie-emulsionens vandfase opløste monomerer, polymeriseres for at opnå copolymeren eller terpoly-meren, og det inverterende overfladeaktive middel tilsættes derefter for at opnå en amfoter, selv-inverterende vand-i-olie-emulsion.
Emulsionen er anvendelig til papirfremstilling, behandling af spilde-10 vand og industriaffald, boremudder og sekundær og tertiær udvinding af jordolie ved vandoversvømning.
I US patent nr. 3,826,771 beskrives en stabil vand-i-olie-emulsion, der indeholder en dispers fase indeholdende vandopløselig vinyladditionspolymer i en koncentration på mindst 20% baseret på emulsionen, 15 og fremstillingen af sådanne emulsioner ved: A. at som reaktionsblanding anvende: (1) vand, der opløst deri indeholder en vandopløselig vinyladditions-monomer, hvorved der fremstilles en monomerfase, der har en koncentration fra 75 til 95 vægtprocent af emulsionen; 20 (2) en inert hodrofob væske i en mængde på mellem 5 og 25 vægtprocent af emulsionen; (3) vand-i-olie-emulgeringsmiddel i en koncentration på fra 0,1% til 15%; og (4) en fri-radikal-initiator, hvorved en vand-i-olie emulsion dannes; 25 og B. opvarme emulsionen under fri-radikalbetingelser for at polymeri-sere emulsionen, der indeholder den vandopløselige vinyladditions-monomer, for derved at fremstille en stabil vand-i-olie emulsion, hvis disperse fase indeholder vandopløselig vinyladditionspolymer. 1 2 3 4 5 6
Det har nu vist sig, at der kan fremstilles biopolymer-i-olie-emul- 2 sioner med en polysaccharidkoncentration, som er meget større end 40 3 vægtprocent, hvilke emulsioner synes at være overraskende stabile. De 4 foreliggende emulsioner kan hensigtsmæssigt fremstilles ud fra van 5 dige opløsninger af polysaccharider med en koncentration på op til 10 6 vægtprocent.
DK 162742 B
3
Det er.endvidere et karakteristisk træk ved den foreliggende opfindelse, at polysaccharider i det væsentlige er til stede i emulsionen i form af små kugler eller dråber, som stadig er i en mere eller mindre kvældet tilstand, som antagelig lettere får dem til at opløses 5 i vand end i det væsentlige vandfri partikler. Dette karakteristiske træk ved den foreliggende emulsion er, især i forbedrede olieudvindingsprocesser, og når emulsionen anvendes fx i boremudder og i brønd-kompletteringsvæsker, af stor betydning, fordi der til disse formål kræves fritflydende og i vand let opløselige polysaccharidfor-10 muleringer. I sædvanlige polysacchariddispersioner, som er afledt af tørt polysaccharidpulver, er biopolymerpartiklerne i det væsentlige vandfri og opløses derfor langsommere i vand. De har en tendens til at klæbe sammen, hvorved der dannes klumper. Der kan endvidere opstå filtreringsproblemer, når dispersionerne rehydreres.
15 Den foreliggende opfindelse angår således en vand-i-olie-emulsion af en polysaccharidbiopolymer, hvilken emulsion omfatter 1-70 vægtprocent af et mikrobielt fremstillet polysaccharid i form af vandkvældede partikler; 10-60 vægtprocent af en hydrofob væske; 20 5-60 vægtprocent vand; 1-25 vægtprocent af et emulgeringsmiddel, og 1-15 vægtprocent af et stabiliseringsmiddel valgt fra gruppen bestående af polyalkylmethacrylater, polyalkylacrylater, copolymerer af alkylacrylater med vinylpyridiner og copoly-25 merer af alkylmethacrylater med vinylpyridiner eller kombi nationer deraf.
Det foretrækkes, at emulsionen omfatter 30-65 vægtprocent polysaccharid, 15-40 vægtprocent hydrofob væske, 5-25 vægtprocent vand, 5-25 vægtprocent emulgeringsmiddel og 1-15 vægtprocent stabiliserings-30 middel. Emulsionen ifølge den foreliggende opfindelse kan eventuelt indeholde blandinger af to eller flere emulgeringsmidler sammen med blandinger af to eller flere stabiliseringsmidler.
Emulgeringsmidlerne kan hensigtsmæssigt vælges blandt ikke-ionisk-lignende alkylphenolethoxylater, ethoxylerede langkædede fedtsyrer,
DK 162742 B
4 polyethylenglycol-monooleater, polyethylenglycol-dioleater, polyethy-lenglycol-laurater, sorbitanfedtsyreestere såsom SPAN®-emulgerings-midlerne, som er tilgængelige fra det tyske selskab Atlas Chemie GmbH, især SPAN® 80, som er sorbitanmonooleat, og ethoxylerede lige-5 kædede alkoholer såsom DOBANOL® fra Shell. DOBANOL® er en serie syntetiske primære fedtalkoholer med 9-15 carbonatomer. Andre eksempler på egnede emulgeringsmidler er produkter fra selskabet AKZO, dvs. sorbitanmonolaurat, sorbitanmonopalmitat og sorbitanmonostearat, som forhandles under følgende handelsnavne ARMOTAN® ML, ARMOTAN® MP 10 og ARMOTAN® MS. De ethoxylerede versioner af disse forbindelser er også egnede. Disse forhandles under handelsnavnene ARMOTAN® PML20, ARMOTAN® PMP 20 og ARMOTAN® PMS 20. Yderligere kombinationer af de ikke-ethoxylerede og ethoxylerede emulgeringsmidler kan anvendes. Sorbitanfedtsyrer kan hensigtsmæssigt kombineres med polyoxyethylen-15 sorbitanfedtsyreestere. Andre eksempler på ikke-ioniske emulgerings-midler kan findes i gruppen af ethoxylerede octyl- og nonylphenoler og ethoxylerede alkoholer.
Kationiske emulgeringsmidler såsom ethoxylerede fedtaminer og primære fedtaminer eller en anden amintype af emulgeringsmidler, som er 20 olieopløselige, kan også anvendes til fremstilling af en biopolymer-i- olie-emulsion. Meget hensigtsmæssige eksempler er "Ethomener" og "Armener" fra Akzo Chemie Nederland b.v., som er baseret på talg, kakaoolie ("cocco"), sojaolie og oleinolie ("oleic oil") såsom ETHO-MEEN® T12 (bis (2-hydroxy) talgamin) , og ARMEEN® HT (talgamin) .
25 Emulgeringsmidlet vælges hensigtsmæssigt fra gruppen bestående af sorbitanmonooleat, sorbitanmonolaurat, ethoxyleret alkylphenol, sorbitanmonopalmitat, sorbitanmonostearat og/eller de ethoxylerede derivater deraf, polyisobutylen-maleinarihydrid-triethylen-tetraamin, bis-(2-hydroxyethyl)talgamin, talgamin eller kombinationer deraf. 1
En foretrukken kombination af ikke-ioniske emulgeringsmidler er en blanding af sorbitanmonooleat og sorbitanmonolaurat og en ethoxyleret alkylphenol og/eller en blanding af polyisobutylen-maleinanhydrid-triethylen-tetraamin og bis(2-hydroxyethyl)talgamin.
DK 162742B
5
Stabiliseringsmidler, som synes i høj grad at være egnede, vælges fra gruppen bestående af polyalkylmethacrylater, polyalkylacrylater, copolymerer af alkylacrylater med vinylpyridiner og copolymerer af alkylmethacrylater med vinylpyridiner. Deres sammensætning og mole-5 kylvægt kan variere i betydelig grad. Typiske eksempler er: 1) En copolymer af C£q og mindre mængder af C^g ^g- acrylat med en gennemsnitlig molekylvægt efter vægt (Mw) på 200.000-500.000 og en gennemsnitlig molekylvægt efter antal (Mn) på 49.000-76.000 som en ca. 50 vægtprocents opløsning i 10 toluen eller xylen, 2) toluenopløsningen (40 vægtprocent aktiv bestanddel) af en copolymer af C2Q_22_acry^at (29,4 vægtprocent) og 4-vinylpyridin (10,6 vægtprocent) med en Mw på 70.000-270.000 og Mn på 25.000- 55.000, 15 3) et 40 vægtprocents koncentrat i en HVI-olie 60 af en copolymer af C^g ^ g - alky lme thacrylat (44,5 vægtprocent), DOBANOL® 25-methacrylat (10,0 vægtprocent) og linevol 911-methacrylat (45,5 vægtprocent) med en Mw på 40.000-600.000 og en Mn på 20.000- 150.000, 20 4) en copolymer af C^g -alkylmethacrylat (21,6 vægtprocent), DOBANOL® 25-methacrylat (54,9 vægtprocent), Linevol 911-me-thacrylat (18,1 vægtprocent) og 4-vinylpyridin (5,4 vægtprocent) med en molekylvægt Mw på 155.000-200.000 og Mn på 60.000-80.000 som et ca. 55 vægtprocents koncentrat i en mineralolie, 25 5) en copolymer af C^g ^g-alkylmethacrylat (4,0 vægtprocent),
DOBANOL® 25-methacrylat (76,7 vægtprocent), Linevol 911- metha-crylat (8,2 vægtprocent) og methylmethacrylat (11,1 vægtprocent) med en Mw på 105.000-140.000 og en Mn på 40.000- 60.000 som en 60-65 vægtprocents opløsning i en mineralolie og 30 6) copolymerer af C^g ^g-alkylmethacrylat (30,1 vægtprocent), DO
BANOL® 25-methacrylat (47,8 vægtprocent) og 2- eller 4-vinylpyridin (22,1 vægtprocent) med en Mw på 40.000-65.000 og en Mn på ca. 22.000 som 44 vægtprocents opløsninger i xylen.
DOBANOL® 25 er en blanding af især primære og lineære ^-alkoho-35 ler. Linevol 911 er en blanding af især primære Cg ^-alkoholer.
DK 162742 B
6
Andre tilsætningsstoffer såsom dispergeringsmidler kan hensigtsmæssigt være til stede i vand-i-olie-emulsionen ifølge opfindelsen for at forbedre formuleringens dispergerbarhed. Hydrationstiden forkortes, og viskositetsudviklingen forbedres og er hurtigere, når der 5 anvendes dispergeringsmidler.
Egnede dispergeringsmidler af hydrofile overfladeaktive midler, som er kendte for fagfolk, såsom ethoxylerede alleyIphenoler og ethoxy-lerede alkoholsulfonater. Foretrukne dispergeringsmidler er valgt fra gruppen bestående af Nonidet-NP50, DOBANOL® eller kombinationer 10 deraf. Nonidet-NP50 er nonylphenol-ethoxylat.
Polysaccharidet er fortrinsvis afledt af mikroorganismer såsom Xan-thomonas campestris NCIB 11854 og Pseudomonas sp. NCIB 11592, eftersom disse mikroorganismer er kommercielt let tilgængelige.
Polysaccharidet kan imidlertid også hensigtsmæssigt dannes af andre 15 mikroorganismer såsom Xanthomonas phaseoli, Xanthomonas carotae,
Xanthomonas begomiae, Xanthomonas meanae, Xanthomonas malvacea rum, Xanthomonas vesicatoria, Xanthomonas papavericola, Xanthomo nas incanae, Xanthomonas translucens, Rhizobium meliloti, Alcaligenes faecalis var. myxogenes, Agrobacterium tumefaciens, Agrobacterium 20 radiobacter og Agrobacterium rhizogenes.
Polysacchariderne anvendes hensigtsmæssigt i form af en vandig opløsning, som kan fås ved ultrafiltrering og eventuelt koncentration af en fermenteringsvæske som beskrevet i EP 49012 og/eller enzymbehandling som beskrevet i EP 39962 og/eller behandling med enzym/-25 overfladeaktivt middel som beskrevet i EP 78556 og/eller fermenteringsvæsken bringes i kontakt med partikler af fast siliciumdioxid-holdigt materiale ved en adsorptions- forbedrende pH-værdi, som beskrevet i britisk patentskrift nr. 1598594.
Polysaccharidet afledes fortrinsvis af en klaret og eventuelt koncen-30 treret fermenteringsvæske, som er en vandig opløsning, som i det væsentlige er fri for cellerester, og som indeholder 3-25 vægtprocent
DK 162742 B
7 polysaccharider. En emulsion fremstillet ud fra dette udgangsmateriale kan derfor indeholde så lidt som 1 vægtprocent polysaccharid.
Den hydrofobe væske er hensigtsmæssigt en usubstitueret og/eller substitueret carborihydridvæske, som omfatter aliphatiske og aroma-5 tiske forbindelser.
Fx er carbonhydrider såsom mineralolie, petroleum eller naphtha hensigtsmæssige og ligeledes organiske carbonhydrider såsom benzen, xy-len og toluen. En oliefase på basis af forgrenede carbonhydrider, fx på basis af isoparaffiner, er særlig egnet. Endvidere kan med vand 10 ikke-blandbare alkoholer med 8-20, fortrinsvis 8-12, carbonatomer, vegetabilske olier såsom majsolie, jordnøddeolie, sojabønneolie og solsikkeolie, esteralkoholer, polyolethere eller andre heteroatom-holdige forbindelser, fx siliconeolie, også hensigtsmæssigt anvendes.
Visse halogenerede carbonhydrider har også vist sig at være nyttige.
15 Den hydrofobe væske er fortrinsvis en mineralsk terpentin eller en blanding af mineralske terpentiner.
En foretrukken emulsion ifølge den foreliggende opfindelse omfatter 30-60 vægtprocent polysaccharid afledt af Xanthomonas campestris NCIB 11854 og/eller Pseudomonas sp. NCIB 11592, 25-45 vægtprocent mine-20 ralsk terpentin, 5-25% vand og 5-20% af en blanding af sorbitanmonoo-leat og sorbitanmonolaurat og/eller en blanding af polyisobutylen-maleinarihydrid-triethylen-tetraamin og bis(2-hydroxyethyl)talgamin.
Emulsionerne ifølge den foreliggende opfindelse kan fremstilles under anvendelse af kendte emulgeringsteknikker. Den foreliggende opfin-25 delse angår endvidere en biopolymeremulsion, som fås, efter at en biopolymeremulsion som ovenfor beskrevet er blevet underkastet forskydningsbehandling i et apparat til frembringelse af store forskydningskræfter eller formaling i en kolloidmølle, hvorved størrelsen af de små polysaccharidkugler eller dråber reduceres i væsentlig grad, 30 og der opnås en finere emulsion. Ud over emulgeringsmidler kan emulsionerne ifølge den foreliggende opfindelse også hensigtsmæssigt indeholde stabiliseringsmidler, suspensionsmidler og overfladeaktive midler til forbedring af fx stabilitet og hydratisering og befugte-
DK 162742 B
8 ligheden af de små polymerdråber efter oplosning i vand. Endvidere kan emulsionens viskositet tilpasses efter ønske ved tilsætning af olieviskositetsregulerende midler, som hensigtsmæssigt er olieopløselige polymerer. Der kan også anvendes fortykningsmidler for at 5 forøge viskositeten af den hydrofobe væske eller olie og for at forbedre lagerstabiliteten. Hensigtsmæssige eksempler på fortykningsmidler omfatter organofile lerarter såsom bentoniter eller montmoril-loniter, som amiribehandles for at gøre dem organofile. Andre fortykningsmidler, som hensigtsmæssigt kan anvendes, er kolloidt sili-10 ciumdioxid, kondenseret siliciumdioxid og lignende. Kommercielt tilgængelige fortykningsmidler er Cab-o-Sil (fra Cabot) og Thixogel (fra Sud-Chemie). Yderligere fortykningsmidler omfatter metalliske sæber såsom metalsaltene af højere monocarboxylsyrer.
Den foreliggende opfindelse angår også et vandigt system, der er for-15 tykket ved inkorporering af en biopolymeremulsion som beskrevet ovenfor.
Det vandige system er fortrinsvis et opfyldningsmateriale, som anvendes i forbedrede olieudvindingsprocesser. Den foreliggende opfindelse angår også en fremgangsmåde til koncentration af en biopolymeremul-20 s ion som beskrevet ovenfor, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at vand fjernes fra emulsionen ved inddampning under reduceret tryk og ved forhøjet temperatur for at opnå en højere koncentration af biopolymerer i vand-i-olie-emuisionen. Processen fortsættes fortrinsvis, indtil koncentrationen af biopolymererne er i området 35-45 25 vægtprocent, eftersom emulsionen tilsyneladende lettere kan hydrati-seres ved en koncentration i dette område end ved højere koncentrationer. Hvis det ønskes, kan en yderligere koncentration på op til 70 vægtprocent imidlertid også opnås.
Emulsionen kan også koncentreres ved andre inddampningsteknikker 30 såsom azeotrop destillation, vakuumtørring, spraytørring og mikrobølgetørring .
Det foretrækkes især, at koncentrationen opnås ved filminddampnlng, som hensigtsmæssigt kan udføres med en faldende eller stigende film-inddampning og/eller af strygningsf ilminddampning.
Claims (11)
1. Vand-i-olie-emulsion af en polysaccharidbiopolymer, kendetegnet ved, at den omfatter DK 162742 B 1-70 vægtprocent af et mikrobielt fremstillet polysaccharid i form af vandkvældede partikler; 10-60 vægtprocent af en hydrofob væske; 5-60 vægtprocent vand; 5 1-25 vægtprocent af et emulgeringsmiddel, og 1-15 vægtprocent af et stabiliseringsmiddel valgt fra gruppen bestående af polyalkylmethacrylater, polyalkylacrylater, copolymerer af alkylacrylater med vinylpyridiner og copoly-merer af alkylmethacrylater med vinylpyridiner eller kombi-10 nationer deraf.
2. Emulsion ifølge krav 1, kendetegnet ved, at emulgeringsmidlet er valgt fra gruppen bestående af sorbitanmonooleat, sorbitanmonolaurat, ethoxyleret alkylphenol, sorbitanmonopalmitat, sorbitanmonostearat, polyisobuty-15 len-maleinanhydrid-triethylen-tetraamin, bis (2-hydroxyethyl) talgamin, talgamin eller kombinationer deraf.
3. Emulsion ifølge krav 2, kendetegnet ved, at emulgeringsmidlet er en blanding af sorbitanmonooleat og sorbitanmonolaurat og en ethoxyleret alkylphenol 20 og/eller en blanding af poly-isobutylen-maleinanhydrid-triethylente-traamin og bis(2-hydroxyethyl)talgamin.
4. Emulsion ifølge et hvilket som helst af kravene 1-3, kendetegnet ved, at polysaccharidet er afledt af Xanthomo-nas campestris NCIB 11854 eller Pseudomonas sp. NCIB 11592.
5. Emulsion ifølge et hvilket som helst af kravene 1-4, kendetegnet ved, at polysaccharidet er afledt af en klaret og eventuelt koncentreret fermenteringsvæske, som er en vandig opløsning, som i det væsentlige er fri for cellerester, og som indeholder 3-25 vægtprocent polysaccharid. 1
6. Emulsion ifølge et hvilket som helst af kravene 1-5, kendetegnet ved, at den hydrofobe væske er mineralsk terpentin eller en blanding af mineralske terpentiner. DK 162742 B
7. Biopolymer-vand-i-olie-emulsion ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den omfatter 30-65 vægtprocent polysaccharid, 15-40 vægtprocent hydrofob væske, 5 5-25 vægtprocent vand 5-25 vægtprocent emulgeringsmiddel, og 1-15 vægtprocent stabiliseringsmiddel.
8. Biopolymeremulsion, kendetegnet ved, at den fås ved, at en biopolymeremulsion 10 ifølge et hvilket som helst af kravene 1-7 underkastes en forskydningsbehandling eller formaling i en kolloidmølle, hvorved størrelsen af polysacchariddråbeme i væsentlig grad reduceres.
9. Fremgangsmåde til koncentrering af en biopolymeremulsion ifølge et hvilket som helst af kravene 1-8, 15 kendetegnet ved, at vand fjernes fra emulsionen ved ind-dampning under reduceret tryk og ved forhøjet temperatur.
10. Fremgangsmåde ifølge krav 9, kendeteg.net ved, at inddampningen udføres i en rotationsinddamper eller en afstrygningsfilminddamper. 1
11. Vandigt system til anvendelse som opfyldningsmateriale i forbed rede olieudvindingsprocesser, kendetegnet ved, at det er fortykket ved inkorporering af en biopolymeremulsion ifølge et hvilket som helst af kravene 1-8.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8324236 | 1983-09-09 | ||
| GB838324236A GB8324236D0 (en) | 1983-09-09 | 1983-09-09 | Biopolymer formulations |
| GB8412053 | 1984-05-11 | ||
| GB848412053A GB8412053D0 (en) | 1984-05-11 | 1984-05-11 | Biopolymer formulations |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK427484D0 DK427484D0 (da) | 1984-09-06 |
| DK427484A DK427484A (da) | 1985-03-10 |
| DK162742B true DK162742B (da) | 1991-12-09 |
| DK162742C DK162742C (da) | 1992-04-27 |
Family
ID=26286835
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK427484A DK162742C (da) | 1983-09-09 | 1984-09-06 | Polysaccharidbiopolymerholdig vand-i-olie-emulsion, vandigt system fortykket ved hjaelp af saadanne emulsioner, samt en fremgangsmaade til koncentration af emulsionerne |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0137538B1 (da) |
| JP (1) | JPH0615634B2 (da) |
| KR (1) | KR930008601B1 (da) |
| AT (1) | ATE51012T1 (da) |
| AU (2) | AU3276184A (da) |
| BR (1) | BR8404493A (da) |
| DE (1) | DE3481625D1 (da) |
| DK (1) | DK162742C (da) |
| FI (1) | FI85156C (da) |
| HU (1) | HU198954B (da) |
| IE (1) | IE57667B1 (da) |
| IL (1) | IL72886A (da) |
| NO (1) | NO171277C (da) |
| NZ (1) | NZ209468A (da) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0128661B1 (en) * | 1983-05-17 | 1991-04-10 | Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited | Polymer suspensions |
| GB8426529D0 (en) * | 1984-10-19 | 1984-11-28 | Allied Colloids Ltd | Dry polymers |
| GB8530271D0 (en) * | 1985-12-09 | 1986-01-22 | Shell Int Research | Preparation of polysaccharide in oil dispersion |
| FR2600267A1 (fr) * | 1986-06-19 | 1987-12-24 | Rhone Poulenc Chimie | Granules de biopolymere a dispersabilite et dissolution rapides |
| DE3878833T2 (de) * | 1987-05-28 | 1993-06-09 | Yoshitomi Pharmaceutical | Thieno(triazolo)diazepinverbindungen, und medizinische verwendung derselben. |
| JPS6414284A (en) * | 1987-07-07 | 1989-01-18 | Gakken Co Ltd | Water-in-oil type ink composition for porous printing |
| DE69425982T2 (de) * | 1993-05-28 | 2001-04-26 | Norske Stats Oljeselskap | Abdichtflüssigkeit zum abdichten einer unterirdischen formation |
| US6218342B1 (en) * | 1996-08-02 | 2001-04-17 | M-I Llc | Oil-based drilling fluid |
| US6589917B2 (en) | 1996-08-02 | 2003-07-08 | M-I Llc | Invert emulsion drilling fluids and muds having negative alkalinity and elastomer compatibility |
| US5905061A (en) * | 1996-08-02 | 1999-05-18 | Patel; Avind D. | Invert emulsion fluids suitable for drilling |
| US5888944A (en) * | 1996-08-02 | 1999-03-30 | Mi L.L.C. | Oil-based drilling fluid |
| NO305088B1 (no) * | 1997-06-12 | 1999-03-29 | Norske Stats Oljeselskap | FremgangsmÕte for fremstilling av en tetningsvµske pÕ polysakkaridbasis og mellomprodukt for bruk ved fremgangsmÕten |
| NO305089B1 (no) * | 1997-06-12 | 1999-03-29 | Norske Stats Oljeselskap | FremgangsmÕte for fremstilling av en tetningsvµske pÕ polysakkaridbasis |
| NO305087B1 (no) * | 1997-06-12 | 1999-03-29 | Norske Stats Oljeselskap | FremgangsmÕte for fremstilling av en tetningsvµske pÕ polysakkaridbasis og mellomprodukt for bruk ved fremgangsmÕten |
| US5909779A (en) * | 1997-08-19 | 1999-06-08 | M-I L.L.C. | Oil-based drilling fluids suitable for drilling in the presence of acidic gases |
| US6405809B2 (en) | 1998-01-08 | 2002-06-18 | M-I Llc | Conductive medium for openhold logging and logging while drilling |
| ITMI20011496A1 (it) * | 2001-07-13 | 2003-01-13 | Enitecnologie Spa | Composizioni bifasiche disperdenti per prodotti oleosi |
| US6828279B2 (en) | 2001-08-10 | 2004-12-07 | M-I Llc | Biodegradable surfactant for invert emulsion drilling fluid |
| US7507694B2 (en) | 2004-03-12 | 2009-03-24 | Halliburton Energy Services, Inc. | Surfactant-free emulsions and methods of use thereof |
| US8030252B2 (en) | 2004-03-12 | 2011-10-04 | Halliburton Energy Services Inc. | Polymer-based, surfactant-free, emulsions and methods of use thereof |
| US9206673B2 (en) | 2012-04-09 | 2015-12-08 | Halliburton Energy Services, Inc. | Wellbore servicing fluid system and methods of use |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3826771A (en) * | 1973-01-11 | 1974-07-30 | Nalco Chemical Co | Stable high solids water-in-oil emulsions of water soluble polymers |
| US4265673A (en) * | 1978-06-23 | 1981-05-05 | Talres Development (N.A.) N.V. | Polymer solutions for use in oil recovery containing a complexing agent for multivalentions |
| US4392917A (en) * | 1979-10-15 | 1983-07-12 | Diamond Shamrock Corporation | Amphoteric water-in-oil self-inverting polymer emulsion |
| EP0049012B1 (en) * | 1980-09-29 | 1985-11-06 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Treatment of pseudoplastic polysaccharide solutions |
| US4352882A (en) * | 1981-09-08 | 1982-10-05 | Kelco Biospecialties Limited | Production of xanthan gum by emulsion fermentation |
| US4493774A (en) * | 1982-02-18 | 1985-01-15 | Exxon Production Research Co. | Method for improving injectivities of biopolymer solutions |
| EP0128661B1 (en) * | 1983-05-17 | 1991-04-10 | Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited | Polymer suspensions |
| GB8317696D0 (en) * | 1983-06-29 | 1983-08-03 | Shell Int Research | Preparing xanthomonas heteroplysaccharide |
-
1984
- 1984-09-04 EP EP84201269A patent/EP0137538B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-09-04 DE DE8484201269T patent/DE3481625D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1984-09-04 AT AT84201269T patent/ATE51012T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-09-06 NZ NZ209468A patent/NZ209468A/en unknown
- 1984-09-06 IL IL72886A patent/IL72886A/xx not_active IP Right Cessation
- 1984-09-06 HU HU843378A patent/HU198954B/hu not_active IP Right Cessation
- 1984-09-06 JP JP59185474A patent/JPH0615634B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1984-09-06 KR KR1019840005467A patent/KR930008601B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1984-09-06 DK DK427484A patent/DK162742C/da not_active IP Right Cessation
- 1984-09-06 AU AU32761/84A patent/AU3276184A/en not_active Abandoned
- 1984-09-06 FI FI843494A patent/FI85156C/fi not_active IP Right Cessation
- 1984-09-06 IE IE2279/84A patent/IE57667B1/en not_active IP Right Cessation
- 1984-09-06 BR BR8404493A patent/BR8404493A/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-09-07 NO NO843555A patent/NO171277C/no unknown
-
1989
- 1989-02-07 AU AU29714/89A patent/AU610986B2/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK162742C (da) | 1992-04-27 |
| BR8404493A (pt) | 1985-08-06 |
| KR930008601B1 (ko) | 1993-09-10 |
| EP0137538B1 (en) | 1990-03-14 |
| IL72886A (en) | 1988-03-31 |
| HU198954B (en) | 1989-12-28 |
| AU610986B2 (en) | 1991-05-30 |
| FI85156B (fi) | 1991-11-29 |
| HUT36153A (en) | 1985-08-28 |
| IL72886A0 (en) | 1984-12-31 |
| NO171277B (no) | 1992-11-09 |
| FI843494A0 (fi) | 1984-09-06 |
| EP0137538A3 (en) | 1986-07-23 |
| NZ209468A (en) | 1987-05-29 |
| AU3276184A (en) | 1985-03-14 |
| NO171277C (no) | 1993-02-17 |
| KR850002486A (ko) | 1985-05-13 |
| DK427484D0 (da) | 1984-09-06 |
| ATE51012T1 (de) | 1990-03-15 |
| AU2971489A (en) | 1989-08-24 |
| JPS6072938A (ja) | 1985-04-25 |
| IE57667B1 (en) | 1993-02-24 |
| JPH0615634B2 (ja) | 1994-03-02 |
| DE3481625D1 (de) | 1990-04-19 |
| IE842279L (en) | 1985-03-09 |
| EP0137538A2 (en) | 1985-04-17 |
| FI85156C (fi) | 1992-03-10 |
| FI843494A (fi) | 1985-03-10 |
| NO843555L (no) | 1985-03-11 |
| DK427484A (da) | 1985-03-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK162742B (da) | Polysaccharidbiopolymerholdig vand-i-olie-emulsion, vandigt system fortykket ved hjaelp af saadanne emulsioner, samt en fremgangsmaade til koncentration af emulsionerne | |
| US4670550A (en) | Biopolymer formulations and processes for preparing them | |
| CA1239014A (en) | Polymer suspensions | |
| EP0057875B1 (en) | Water-dispersible hydrophobic thickening agent | |
| US4918123A (en) | Inverse emulsion process for preparing hydrophobe-containing polymers | |
| NO160615B (no) | Pumpbare konsentrerte suspensjoner av vannopploeselige polymerer og anvendelse av suspensjonene. | |
| US4524175A (en) | Water-in-oil emulsions of hydrophobe association polymers | |
| NO176183B (no) | Vannlöselig blanding for fortykning av vandige væsker | |
| JPH0641483B2 (ja) | 安定形のポリマー分散体およびその製法 | |
| EP0161926A2 (en) | Polymeric compositions | |
| IE47276B1 (en) | Polymer compositions | |
| US5035900A (en) | Methods of drying biological products | |
| EP1059305B1 (en) | Inverse emulsion polymer and production thereof | |
| JPS6035002A (ja) | 油中水型エマルシヨン重合法およびそれからつくられる油中水型エマルシヨン | |
| US4670167A (en) | Biopolymer formulations and processes for preparing them | |
| JPS5947230A (ja) | 水溶性ポリマ−の急速溶解方法 | |
| US5215681A (en) | Concentrated liquid solutions of scleroglucan | |
| KR100350331B1 (ko) | 하이솔리드비수성중합체조성물의제조방법 | |
| HUT77549A (hu) | Eljárás víz/olaj polimer készítményekből a víz eltávolítására és embrióképződést elősegítő folyadékkészítmény | |
| US4857621A (en) | Cationic polymeric stabilizers for oil-in-water emulsions | |
| KR100319328B1 (ko) | 고체함량이높은비수성중합체조성물의제조방법 | |
| US4950748A (en) | Polysaccharides | |
| KR100918520B1 (ko) | 저온 안정성이 향상된 수분산 중합용 조성물 및 이로부터제조된 수분산 중합체 | |
| JPS5947231A (ja) | 水溶性ポリマ−の急速溶解方法 | |
| CZ283317B6 (cs) | Způsob výroby vysokomolekulárních ve vodě rozpustných nebo vodou botnajících polymerů |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |