KR930008601B1 - 생체고분자 유탁액 및 그 제법 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

생체고분자 유탁액 및 그 제법
본 발명은 생체 고분자제제 및 특히 다당류를 함유하고 있는 유중수 유탁액, 그리고 이런 유탁액을 제조하는 방법 및 이를 농축시키는 방법에 관한 것이다.
다당류는 식품공업에 기재물질로 중요한 역할을 한다. 그러나 그밖의 용도에 대한 관심이 증가되고 있으며 예컨대 프린팅잉크에서는 이들의 증점제(thickener) 역할을 한다. 특히 이들의 점도증가 능력때문에 이들 다당류는 오일중량 회수작업이 사용되고 있으며 기름 탐사시 시추액 및 마무리액으로 아주 유용한 것으로 나타났다. 고도로 농축된 수성용액이 여전히 10중량% 이하의 생체고분자를 함유하기 때문에 특히 오일증량 회수작업이 요구되는 대량이 수송되어야 할 경우 원거리에 걸친 수송은 매우 비경제적이다. 또한 고도로 농축된 생체고분자 수용액은 이들이 점도가 높아 펌프질에서 문제를 야기할 수 있으며 용기로 배출될때 손실되기 때문에 취급하기가 곤란하다. 따라서 운송비를 줄이고 취급성을 좋게 하기 위해 바라는 물질의 더 높은 백분율비를 함유하는 농축물을 얻는 방법이 개발되고 있다. 영국특허출원 2018300에는 증점제 농도가 40중량%까지 이를수 있는 크산탠 다당류와 같은 증점제의 유중 분산체가 공지되어 있다. 이런 분산체를 제조하기 위해 출발물질로서 분말형태의 생체고분자가 사용된다.
그러나 분말의 취급이 전혀 어려움이 없는 것은 아니다. 분말 취급시 본래부터 따르는 먼지 문제와 이것이 분산액과 접속시 덩어리가 생기는 경향이 있기 때문에 분말형태를 사용하는데 대한 관심이 줄어들게 되었다. 이제금 다당류농도를 40중량%이상 함유하는 생체고분자의 유성 유탁액이 제조될 수 있으며 이 유제가 놀라웁게도 안정하다는 것을 알게 되었다. 본 유탁액은 농도 10중량%까지를 갖는 다당류의 수용액으로 부터 적당히 제조될 수 있다.
또한 다당류가 어느정도 팽윤된 상태의 작은 방울형태로 유탁액중에 실질적으로 존재하며 이것 때문에 이들이 실질적으로 물이 없는 입자보다 더 쉽게 물에 용해되게 되는 것이라 생각되고 있으며 이것이 본 발명의 큰 특징이 된다.
본 발명의 유탁액의 이런 특징은 특히 유탁액은 오일증량 회수작업에 그리고 유탁액을 예컨대 시추니 및 유정(油井) 마무리액에 사용시 아주 중요하며 그 이유는 그런 용도에 자유 유동성이며 물에 쉽게 용해될 수 있는 다당류가 요구되기 때문이다. 다당류 건조분말로부터 생성된 종래의 다당류 분산체에서는 생체고분자입자는 거의 물을 함유치 않기 때문에 물에 서서히 용해된다. 이들은 함께 접착하는 경향이 있어 응집괴를 형성한다. 또한 분산액을 재수화시킬 경우엔 여과능력에 문제가 생길수 있다.
따라서 본 발명은 물에 팽윤된 입자형태의 다당류 1-70중량%와 소수성액체 10-60중량%, 물 5-60중량% 및 유화제 1-25중량%로 구성된 유중수 유탁액 형태의 생체고분자를 제공한다.
바람직한 생체고분자 유중수 유탁액은 30-65중량% 다당류, 15-40중량%의 소수성액체, 5-25중량%의 물 및 5-25중량%의 유화제 외의 1-15중량%의 안정화제를 더 포함한다. 본 발명에 따른 유탁액은 임의로 2개 또는 그 이상의 유화제 혼합물을 두개 또는 그 이상의 안정화제 혼합물과 함께 함유할 수 있다.
유화제는 비이온성 알킬페놀-에톡실레이트, 에톡시화장쇄지방산, 폴리에틸렌글리콜-모노올레이트, 폴리에틸렌글리콜-디올레이트, 폴리에틸렌글리콜-라우레이트, "스팬"(등록상표) 유화제, 특히 솔비탄 모노올레이트인 "스팬 80" 같은 솔비탄 지방산에스테르("스팬"은 독일회사인 아틀라스 케미 GmbH의 유화제 등록상표임) 및 "도바놀"(쉘의 상표)같은 에톡실화직쇄알콜로부터 적당히 선택될 수 있다. "도바놀"은 C9-C15를 갖는 합성 1차 지방알콜계를 나타낸다. 적당한 유화제의 또다른 예를들면 아크조(AKZO) 사상품으로 상품명이 각각 "아모탄"ML(Armotan) "아모탄"MP 및 "아모탄"MS 하에 판매되는 솔비탄-모노라우레이트, 솔비탄-모노-팔미테이트, 및 솔비탄-모노-스테아레이트를 들수 있다. 또한 상기 화합물들의 에톡시화물도 적합할 수 있다. 이들은 "아모탄"PML 20, 아모탄 PMP 20 및 아모탄 PMS 20이란 상품명하에 판매된다. 비에톡시화 유화제와 에톡시화 유화제를 혼합하여 사용할 수도 있다. 솔비탄 지방산을 폴리-옥시 에틸렌 솔비탄 지방산에스테르와 적당히 혼합해줄 수 있다. 비이온성 유화제의 그밖의 예는 에톡시화옥틸 및 노닐페놀의 군과 에톡시화알콜에서 발견할 수 있다.
에톡시화 지방아민 및 1차 지방아민 같은 양이온성 유화제나 지용성인 기타 아민형 유화제 또한 생체고분자의 유성유탁액을 제조하는데 적용시킬 수 있다. "에토미인 T 12"(등록상표)(비스(2-하이드록시)텔로우아민)" 아미인 HT"(등록상표9(텔로우아민) 같이 경지(tallow), 코코(cocco)유, 대두유 및 올레인유를 기제로한 아크조케미(Nederland b.v.)의 "에토멘류" 및 "아멘류"가 아주 적당한 예이다.
바람직한 유화제는 솔비탄-모노-올레이트, 솔비탄 모노-라우레이트, 에톡시화알킬페놀, 솔비탄-모노팔미테이트, 솔비탄-모노-스테아레이트 및/또는 그의 에톡시화 유도체, 폴리-이소부틸렌-무수 말레인산-트리에틸렌-테트라아민, 비스(2-하이드록시에틸)텔로우아민, 텔로우아민 또는 그의 조합으로 구성된 군으로부터 선택된다.
비-이온성 유화제의 바람직한 조합은 솔비탄 모노-올레이트와 솔비탄 모노-라우레이트의 혼합물 및 에톡시화 알킬페놀 및/또는 폴리-이소부틸렌-무수 말레인산-트리에틸렌-테트라아민과 비스(2-하이드록시에틸) 텔로우아민의 혼합물이다.
아주 적합한 것으로 나타난 안정화제는 폴리알킬메타크릴레이트, 폴리알킬아크릴레이트, 알킬아크릴레이트와 비닐피리딘의 공중합체 및 알킬메타크릴레이트와 비닐피리딘의 공중합체로 구성된 군으로부터 선택된다. 이들의 조성 및 분자량은 상당히 다를수 있으며 대표적인 예를들면 다음과 같다.
중량평균 분자량(Mw)이 200,000-500,000이며 수평균 분자량(Mn)이 49,000-76,000인 C 20/22-아크릴레이트와 소량의 C 16/18-아크릴레이트와의 공중합체의 톨루엔 또는 크실렌중 약 50중량%용액 ; Mw=70000-270000이며 Mn이 25000-55000인 C 20/22-아크릴레이트(89.4중량%)와 4-비닐피리딘(10.6중량%)과의 공중합체의 톨루엔용액(활성물질 40중량%) ; Mw=40000-600000이며 Mn=20,000-150,000인 C 16/18-알킬메타크릴레이트(44.5중량%), 도바놀 25-메타크릴레이트(10.0중량%)와 리네볼 911-메타크릴레이트(45.5중량%)의 공중합체의 HVI-오일 60중 40중량% 농축액 ; Mw=155,000-200,000이며 Mn=60,000-80,000인 C 16/18-알킬메타크릴레이트(21.6중량%), 도바놀 25-메타크릴레이트(54.9중량%), 리네볼 911-메타크릴레이트(18.1중량%), 4-비닐피리딘(5.4중량%)의 공중합체의 광물유중 약 55중량% 농축액 ; Mw=105000-140000이며 Mn=40000-60000인 C 16/18-알킬메타크릴레이트(4.0중량%), 도바놀 25-메타크릴레이트(76.7중량%), 리네볼 911-메타크릴레이트(8.2중량%) 및 메틸메타크릴레이트(11.1중량%)의 공중합체의 광물유중 60-65중량%용액 ; Mw=40000-65000이며 Mn=약 22000인 C 16/18-알킬메타크릴레이트(30.1중량%), 도바놀 25 메타크릴레이트(47.8중량%)와 2-또는 4-비닐피리딘(22.1중량%)의 공중합체의 크실렌중 44중량%용액 : "도바놀 25"는 주로 1차 직쇄 C 12/15-알콜의 혼합물이며 "리네볼 911"은 주로 1차 C 9/11-알콜의 혼합물이다.
제제의 분산성을 향상시키기 위해 본 발명에 따라 유중수 유탁액중에 분산제와 같은 그밖의 첨가제를 적당히 존재케할 수 있다. 분산제를 사용했을때 점도 향상이 더욱 신속해지고, 점도 향상이 증가하며 수화시간이 단축된다.
적당한 분산제는 이 분야에 공지된 에톡시화 알킬페놀 및 에톡시화 알콜설포네이트와 같은 친수성 계면활성제이다. 바람직한 분산제는 "노니뎃-NP 50", 도바놀 또는 그의 조합으로 구성된 군으로부터 선택된다. "노니뎃- NP 50"은 노닐페놀 에톡실레이트이다.
다당류는 크산토모나스 캠퍼스트리스 NCIB 11808, 크산토모나스 캠페스트리스 NCIB 11854, 슈도모나스 종 NCIB 11624 및 슈도모나스 종 NCIB 11592 같은 미생물로부터 생성된 것이 바람직하며 그 이유는 이들 미생물이 쉽게 상업적으로 얻어질 수 있기 때문이다. 그러나 다당류는 또한 그밖의 미생물 예컨대
크산토모나스 파세올리(Xanthomnas Phaseoli)
크산토모나스 카로테(Xanthomnas carotae)
크산토모나스 베고미에(Xanthomnas begomiae)
크산토모나스 미이네(Xanthomnas meanae)
크산토모나스 말바세아룸(Xanthomnas malvacearum)
크산토모나스 베시카토리아(Xanthomnas vesicatoria)
크산토모나스 파파베리콜라(Xanthomnas papavericola)
크산토모나스 인카네(Xanthomnas incanae)
크산토모나스 트랜스루센스(Xanthomnas translucens)
크산토모나스 멜리로티(Xanthomnas melioti)
알칼리게네스 훼칼리스 변종 믹소게네스(Alcaligenes faecalis var. myxogenes)
아그로박케리움 투메파시엔스(Agrobacterium tumefaciens)
아그로박테리움 래디오박터(Agrobacterium radiobacter)
아그로박테리움 라이조게네스(Agrobacterium rhizogenes)
로부터 적절히 유도될 수 있다.
다당류는 유럽특허출원 81201026.2에 설명된 바와같이 한외여과하고 발효액을 임의로 농축시키고/거나 유럽특허출원 81200414.1에 설명된 바와같이 효소처리하고/거나 유럽특허출원 82201253.0에 설명된 바와같이 효소/계면활성제로 처리하고/거나 영국특허공보 1598594에 나타난 바와같이 발효액을 고형실리콘 물질입자와 흡착-향상 pH에서 접촉시킴으로써 얻을 수 있는 수용액 형태로 적당히 사용된다. 다당류는 맑고 임의로 농축된 다당류를 3-25중량% 함유하는 세포 파편이 거의 없는 수성 용액인 발효액으로부터 유도되는 것이 바람직하다. 따라서 이런 출발물질로부터 제조된 유탁액은 다당류를 1중량% 정도로 적게 함유할 수 있다.
소수성액체는 비치환 및/또는 치환 탄화수소액체로 지방족 및 방향족 화합물을 포함한다.
예컨대 광물유, 케로신 또는 나프타 같은 탄화수소 및 벤젠, 크실렌, 톨루엔 같은 유기탄화수소가 적합하다. 이소파라핀과 같이 분지된 탄화수소를 기본으로한 오일상이 특히 적합하다. 탄소원자 8-20, 바람직하게는 8-12인 수불혼화성알콜 및, 옥수수유, 낙화생유, 대두유, 해바라기유 같은 식물유, 에스테르알콜, 폴리올에테르 또는 실리콘유와 같이 헤테로원자를 함유하는 화합물도 물론 적절히 사용될 수 있다. 어떤 할로겐화 탄화수소 또한 유용한 것으로 알려졌다.
바람직한 소수성 액체는 화이트 스피릿(white spirit) 또는 화이트 스피릿의 혼합물이다.
본 발명에 따른 바람직한 유탁액은 크산토모나스 캠페스트리스 NCIB 11808, 크산토모나스 캠페스트리스 NCIB 11854, 슈도모나스 종 NCIB 11624 및/또는 슈도모나스 sp. NCIB 11529로부터 얻은 다당류 30-60중량%, 화이트 스피릿 25-45중량%, 물 5-25중량%, 솔비탄 모노올레이트와 솔비탄모노라우레이트의 혼합물 및/또는 폴리이소부틸렌-무수말레인산-트리에틸렌테트라아민과 비스(2-하이드록시에틸) 텔로우아민의 혼합물 5-20%로 구성된다.
본 발명에 따른 유탁액은 공지된 유화법을 사용하여 제조할 수 있다. 본 발명은 또한 상술된 생체고분자유탁액을 고전단 장치에서 전단처리 하거나 콜로이드밀에서 밀링하여 다당류의 작은입자의 크기를 실질적으로 감소시켜 더 미세한 유탁액을 얻음으로써 생체고분자유탁액을 제공해준다. 유화제외에도 본 발명에 따른 유탁액은 안정성 및 수화작용과 물에 용해서 고분자소적의 습윤성을 높혀주기 위해 안정화제, 현탁화제 및 계면활성제를 적당히 함유할 수도 있다. 또한 유탁액의 점도는 안정한 유용성중합체인 오일 점조화제를 첨가하여 조절해줄 수 있다. 또한 소수성액체나 오일의 점도를 증가시키고 저장 안정성을 향상시키기 위해 증점제가 사용될 수도 있다. 증점제의 적당한 예에는 그들이 유기친화성이 되도록 그들은 아민 처리한 벤토나이트 또는 몬트모릴로나이트 같은 유기친화성 점토가 포함된다. 적절히 사용될 수 있는 그밖의 증점제는 콜로이드성 실리카, 흄드실리카(fumed silica) 같은 것이다. 상업적으로 얻을 수 있는 증점제는 캐보실(Cab-O-Sil)"(캐보트사) 및 틱소겔(수드-케미사)이다. 또다른 증점제에는 고급 모노카복실산의 금속염 같은 금속비누가 포함된다.
본 발명은 또한 앞서 언급한 바와같이 생체고분자유탁액의 혼입에 의해 농조해진 수성계에 관한 것이다. 이런 수성계는 프린팅 잉크이다.
바람직한 수성계는 오일중량 회수조작에 사용되는 플러딩물질((flooding material)이다. 또한 본 발명은 유중수 유탁액중 생체고분자의 농도를 더 높혀주기 위해 고온 감압하에 증발시켜 유탁액으로부터 물을 제거한 것으로 구성된 앞서 언급한 바와같은 생체고분자유탁액을 농축시키는 방법을 제공한다. 이 공정은 생체 고분자가 35-45중량% 농도로 될때까지 계속되는데, 이는 이 농도범위에서 유탁액이 더 높은 농도에서보다 가장 용이하게 수화되기 때문이다. 그러나 원한다면 70중량% 농도까지도 해줄 수 있다.
유탁액은 또한 공비증류, 진공건조, 분무건조 및 마이크로웨이브 건조와 같은 그외 증발 기술에 의해 농축될 수 있다.
농축은 승강 또는 하강 필름증발 및/또는 와이프트 필름증발로 적절히 수행될 수 있는 필름증발에 의해 수행되는 것도 바람직하다.
가장 바람직한 증발은 로타(rota)증기 또는 와이프트 필름증발기에서 이루어진다. 본 방법에서 감압은 1-50mmHg인 것이 바람직하며, 온도는 40-120℃인 것이 바람직하다. 필름증발기 장치에서의 생체고분자 유탁액이 체류시간은 1-20분 정도로 짧은 것이 적합한데, 이는 고온에서 상기보다 더 긴 체류시간은 생체고분자에 해가 될 수 있기 때문이다.
만일 생체고분자유탁액이 바람직하지 못한 비교적 굵은(0,1-5mm) 생체고분자 입자를 함유한다면 그 생체중합체 유탁액을 전단처리를 받게하거나 콜로이드밀을 통해 가공처리하여 좀더 미세한 생체고분자소적을 함유하는 유탁액을 얻는것이 바람직하다.
본 발명은 하기 실시예를 참조로 더 설명될 것이다.
[실시예 1]
2g의 "스팬 20"(솔비탄-모노-라우레이트)와 2g의 "스팬 80"(솔비탄-모노-올레이트)와 196g의 화이트 스피릿("Shell Q 3312")를 유리비이커에서 혼합해주었다. 한외여과에 의해 얻은 9중량%의 크산탠 생체고분자 수성농축액 200g을 울트라튜라스믹서(ultra turrax)를 1분간 사용해주면서 첨가했다. 얻어진 유탁액은 20℃ 및 60℃에서 적오도 3주간 안정한 것으로 나타냈다.
[실시예 2]
"스팬 20" 1.6g과 "스팬 80" 1.6g 및 화이트 스피릿 197g(Shell Q 5911)을 유리비이커내에서 혼합해주었다. 울트라튜락스믹서를 1분간 사용하면서 200g의 크산탠 생체고분자 수성농축액(9중량%)를 첨가했다. 20℃ 및 60℃에서 적어도 3주간 안정한 것으로 나타난 유탁액을 얻었다.
[실시예 3]
"스팬 20" 0.8g과 "스팬 80" 2.4g을 사용하는 차이 점외엔 실시예 2의 과정에 따라 유탁액을 제조했다. 20℃ 및 60℃에서 적어도 3주간 안정한 유탁액을 얻었다.
[실시예 4]
2.4g의 "스팬 20"+0.8g의 "스팬 80"을 사용한 점을 제외하곤 실시예 2의 과정에 따라 유탁액을 제조했다. 20℃ 및 60℃에서 적오도 3주간 안정한 유탁액을 얻었다.
[실시예 5]
실시예 2(앞부분)에서 제조한 유탁액을 30-3mmHg 압력 및 (유욕)온도 약 60℃에서 회전증발장치를 사용하여 농축시켰다. 생체고분자 최종농도 69중량%인 유탁액을 얻었다.
[실시예 6]
폴리-이소부틸렌-무수말레인산-트리에틸렌 테트라아민 4g과 화이트 스피릿 196g을 ("Shell Q 3312")을 유리비이커중에서 혼합해주었다. 울트라튜락스믹서를 1분간 사용하면서 크산탠 생체고분자 수성농축액(9중량%) 200g을 첨가했다. 20℃ 및 60℃에서 적어도 3주간 안정한 유탁액을 얻었다.
[실시예 7]
탄화수소액체가 크실렌인점을 제외하곤 실시예 6의 과정을 따라 안정한 유탁액을 얻었다.
[실시예 8]
폴리-이소부틸렌-무수말레인산-트리-에틸테트라아민 3g과 197g의 화이트 스피릿 "쉘졸 A" 또는 "쉘졸 AB"를 실시예 6에서와 같이 혼합했다. 각기 "쉘졸 A" 및 "쉘졸 AB"를 함유한 안정한 유탁액을 얻었다.
[실시예 9]
실시예 8에서와 같이 제조한 유탁액을 실시예 5에서와 같이 농축시켰다. 생체고분자 농도가 각기 58중량% 및 61중량%인 유탁액을 얻었다.
[실시예 10]
198g의 화이트 스피릿("Shell Q 3312")+2g의 "에토미인 T 12"를 유리 비이커내에서 혼합해 주었다. 울트라튜락스믹서를 1분간 사용해주면서 크산텐 생체고분자 수성농축액(9중량%)를 첨가하여 20℃ 및 60℃에서 적어도 3주간 안정한 유탁액을 얻었다.
[실시예 11]
화이트 스피릿("Shell Q 3312")를 사용하는 것외엔 실시예 8에서와 같이 유탁액을 제조한 다음 실시예 5에서와 같이 다당류농도가 36중량%가 될때까지 농축시켜 주위온도에서 적어도 4주간 안정한 유탁액을 얻었다.
[실시예 12]
폴리-이소부틸렌-무수말레인산-트리에틸렌테트라아민과 비스(2-하이드록시에틸)텔로우아민의 화이트 스피릿("Shell Q 3312") 또는 "쉘졸 T"중 혼합물을 사용하여 실시예 2에서와 같이 유탁액을 제조했다.
[실시예 13]
실시예 12에서와 같이 제조된 유탁액을 압력 40-10mmHg 및 (유욕)온도 80-100℃하에 와이프트-필름-증발기내에서 다당류농도가 26중량%에 이를때까지 농축시켰다.
[실시예 14]
4.0g의 "스팬 20", 1.0g의 "노니뎃-NP 50", 1.0g의 폴리메타크릴레이트, 8.0g의 "온디나 15" 및 186g의 쉘졸 "TD"을 혼합하여 유탁액을 제조했다. 울트라튜락스믹서를 1분간 크산토모나스 캠페스트리스 NCIB 11854로부터 생성된 크산탠 생체고분자 수성농축액 9중량% 200g을 첨가했다. 증발장치중에서 농축시킨 후 생체고분자 농도가 55중량%인 유탁액을 얻었으며 이것은 20℃ 및 60℃에서 적어도 12주간 안정한 것으로 나타났다. 또한 이 유탁액은 아주 신속하고 완전하게 수화되는 것으로 나타났으며 이런 관점에서 이것은 "켈잔 XCD"(Kelzan XCD) 같은 전형적인 크산탠 분말보다 아주 우수하다.

Claims (20)

  1. 물에 팽윤된 1-70중량%의 다당류 입자, 10-60중량% 소수성 액체, 5-60중량%의 물 및 1-25중량%의 유화제로 구성된 생체고분자유중수 유탁액.
  2. 제 1 항에 있어서, 30-65중량%의 다당류, 15-40중량%의 소수성 액체, 5-25중량%의 물, 5-25중량%의 유화제 및 1-15중량%의 안정화제로 구성된 생체고분자 유중수 유탁액.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 유화제가 솔비탄 모노-올레이트, 솔비탄 모노-라우레이트, 에톡시화알킬페놀, 솔비탄 모노-팔미테이트, 솔비탄 모노-스테아레이트, 폴리이소부틸렌-무수말레인산-트리에틸렌테트라아민, 비스 (2-하이드록시에틸)텔로우아민, 텔로우아민 또는 그 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 생체고분자유탁액.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 유화제가 솔비탄 모노-올레이트와 솔비탄 모노-라우레이트의 혼합물 및 에톡시화알킬 페놀 및/또는 폴리-이소부틸렌-무수말레인산-트리에틸렌트리아민과 비스(2-하이드록시에틸)텔로우아민의 혼합물인 생체고분자유탁액.
  5. 제 2 항에 있어서, 안정화제가 폴리알킬메타크릴레이트, 폴리알킬아크릴레이트, 알킬아크릴레이트와 비닐피리딘의 공중합체, 알킬메타크릴레이트와 비닐피리딘의 공중합체 또는 그 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 생체고분자유탁액.
  6. 제 1 항, 제 2 항 및 제 5 항중 어느 한 항에 있어서, 다당류가 크산토모나스 캠페스트리스 NCIB 11808, 크산토모나스 캠페스트리스 NCIB 11854, 슈도모나스 종 NCIB 11624 및 슈도모나스 종 NCIB 11592로부터 유도되는 생체고분자유탁액.
  7. 제 1 항, 제 2 항 및 제 5 항중 어느 한 항에 있어서, 다당류가 맑고 임의로 농축된 수성용액인 3-25중량%의 다당류를 함유하는 세포파편이 거의 없는 발효액으로부터 얻어지는 생체고분자유탁액.
  8. 제 1 항, 제 2 항 및 제 5 항중 어느 한 항에 있어서, 소수성액체가 비점이 110-220℃인 탄화수소용매와 비점이 280-400℃인 탄화수소용매의 혼합물인 생체고분자유탁액.
  9. 제 1 항, 제 2 항 및 제 5 항중 어느 한 항에 있어서, 저비점 소수성 용매가 "쉘졸 TD" 또는 "Q 5911"로 구성된 군으로부터 선택되며, 고비점 용매가 "온디나 15"(Ondina), "리셀라 15" (Risella)로 구성된 군으로부터 선택된 생체고분자유탁액.
  10. 제 1 항, 제 2 항 및 제 5 항중 어느 한 항에 있어서, 크산토모나스 캠페스트리스 NCIB 11808, 크산토모나스 캠페스트리스 NCIB 11854, 슈도모나스 종 NCIB 11624 및/또는 슈도모나스 종 NCIB 11529로부터 유도된 다당류 30-60중량% ; 화이트 스피릿 25-45중량% ; 물 5-25% ; 및 솔비탄 모노-올레이트와 솔비탄 모노 라우레이트의 혼합물 및/또는 폴리-이소부틸렌-무수말레인산-트리에틸렌-테트라아민과 비스 (2-하이드록시에틸)텔로우아민의 혼합물 5-20%로 구성된 생체고분자유탁액.
  11. 제 1 항, 제 2 항 및 제 5 항중 어느 한 항에 있어서, 크산토모나스 캠페스트리스 NCIB 11854로부터 유도된 다당류 40-60중량%, "스팬 20" 7-17중량%, "노니뎃-NP 50" 3-8중량%, 폴리메타크릴레이트 1-3중량%, "온디나 15" 15-25중량% 및 물 3-10중량%로 구성된 생체고분자유탁액.
  12. 제 1 항, 제 2 항 및 제 5 항중 어느 한 항에 있어서, 유탁액이 에톡시화 알킬페놀로 구성된 군으로부터 선택된 계면활성제를 포함하는 생체고분자유탁액.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항중 어느 한 항의 생체고분자유탁액을 전단처리하거나 콜로이드 밀 내에서 밀링하여 다당류 소적의 크기를 실질적으로 감소시킨 후 얻어지는 생체고분자유탁액.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항중 어느 한 항에서 청구된 생체고분자유탁액을 혼입시켜 농조화한 수성계.
  15. 제 14 항에 있어서, 오일증량 회수작업에서 사용되는 플러딩 물질인 농조화 수성계.
  16. 제 1 항 내지 제 13 항중 어느 한 항에서 청구된 생체고분자유탁액을 고온 감압하에 증발시켜 그로부터 물을 제거하는 것으로 구성된 생체고분자유탁액을 농축시키는 방법.
  17. 제 16 항에 있어서, 유탁액중 생체고분자농도가 35-45중량%가 될때까지 물의제거를 계속하는 방법.
  18. 제 16 항 또는 제 17 항에 있어서, 증발을 로타증기 또는 와이프트 필름증발기 내에서 수행하는 방법.
  19. 제 16 항 또는 제 17 항에 있어서, 감압이 1-50mmHg범위이며, 온도가 40-120℃범위인 방법.
  20. 제 16 항 또는 제 17 항에 있어서, 생체고분자유탁액을 전단처리하거나 콜로이드밀을 통해 가공처리 하는 방법.
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