HU198954B - Xanthane biopolymer emulsions - Google Patents

Xanthane biopolymer emulsions Download PDF

Info

Publication number
HU198954B
HU198954B HU843378A HU337884A HU198954B HU 198954 B HU198954 B HU 198954B HU 843378 A HU843378 A HU 843378A HU 337884 A HU337884 A HU 337884A HU 198954 B HU198954 B HU 198954B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
biopolymer
weight
emulsion
emulsions according
sorbitan
Prior art date
Application number
HU843378A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT36153A (en
Inventor
Jan J Bleeker
Jan H Lammers
Jacob B Roest
Rudolf J Eckert
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB838324236A external-priority patent/GB8324236D0/en
Priority claimed from GB848412053A external-priority patent/GB8412053D0/en
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of HUT36153A publication Critical patent/HUT36153A/hu
Publication of HU198954B publication Critical patent/HU198954B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P19/00—Preparation of compounds containing saccharide radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/60—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
    • C09K8/84—Compositions based on water or polar solvents
    • C09K8/86—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds
    • C09K8/88—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds
    • C09K8/90—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds of natural origin, e.g. polysaccharides, cellulose
    • C09K8/905—Biopolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L5/00—Compositions of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08L1/00 or C08L3/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/02—Well-drilling compositions
    • C09K8/32—Non-aqueous well-drilling compositions, e.g. oil-based
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S507/00—Earth boring, well treating, and oil field chemistry
    • Y10S507/935—Enhanced oil recovery
    • Y10S507/936—Flooding the formation
    • Y10S507/937—Flooding the formation with emulsion

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Description

A találmány tárgya poliszacharid-tartalmú víz az olajban típusú xantán-biopolimer-emulziók.
A poiiszacharidok az élelmiszeriparban alapanyagként jelentős szerepet játszanak. Más területeken is növekvő érdeklődés jelentkezik azonban sűrítőanyagként való alkalmazásuk iránt. Ilyen szerepükben kerülnek alkalmazásra például nyomdafesték előállításánál. Újabban ezek a poiiszacharidok főleg sűrítőképességük révén a fokozott olajkitermelés érdekében is felhasználásra kerülnek, igen alkalmasak olaj feltárásánál fúrófolyadékként és kiegészítőfolyadékként való felhasználásra. Mivel még a meglehetősen tömény vizes poliszaeharidoldatok is csak 1Ö tömeg% alatti mennyiségű biopolimert tartalmaznak, különösen a fokozott olajkinyerést szolgáló eljáráshoz szükséges nagy mennyiségben, nagy távolságra való szállításuk nem túl gazdaságos. Ezen kívül az igen tömény vizes.biopolimer oldatok nehezen kezelhetők. Nagy viszkózilásuk miatt gondol okoz szivattyúzásuk és a tartályok kiürítésekor is nagy veszteségek lépnek fel. Ezért olyan módszereket fejlesztenek ki, melyekkel a szállítási költségek csökkentése és a kezelhetőség javítása érdekében a kívánt anyagot nagy százalékos mennyiségben tartalmazó koncentrátumok állíthatók elő. A 2.018.300. sz. nagy-britanniai szabadalmi leírásban sűrítőszerek, például xantán-poliszacharidok olajos diszperzióját ismertetik, melyben a sűrítőszer koncentrációja a 40 tömeg%-ot is elérheti. Ilyen diszperzió készítéséhez a biopolimert kiindulási anyagként porított formában alkalmazzák.
Azonban az ilyen porok kezelése is nehézségekkel jár. A por a diszpergáló folyadékkal való elegyítéskor összecsapódásra hajlamos. Találmányunk szerint jóval 40 tömeg%-ot meghaladó poliszacharid-tartalmú biopolimer az olajban emulzió állítható elő, s a kapott emulzió meglepően stabil. Az emulziók célszerűen legfeljebb 10 tömeg%-os vizes poliszacharid oldatokból készítendők.
Ezen kívül a találmány jellemzője az is, hogy a poliszacharid az emulzióban lényegében gömböcskék vagy cseppecskék formájában van jelen, melyek többé-kevésbé duzzadt állapotban vannak, amitől — amint az tőlük elvárható - könynyebben oldódnak vízben, mint a lényegében vízmentes részecskék. A találmány szerinti emulzióknak ez a tulajdonsága különösen akkor nagyon fontos, ha fokozott olajkitermelés céljára, fúróiszapban vagy kút-kiegészítő-folyadékként kerülnek felhasználásra, mert ezeknél a felhasználási területeknél szabadon folyó és vízben könnyen oldódó poliszacharid készítmények szükségesek. A száraz poliszacharid-porból készült szokásos poliszacharid diszperziókban a biopolimer részecskék lényegében vízmentesek, ezért sokkal lassabban oldódnak vízben. A részecskék hajlamosak rá, hogy egymáshoz ragadjanak, és ezáltal csomókat alkossanak. Ezenkívül a diszperziók rehidratálása során szűrési nehézségek jelentkezhetnek.
Az előbbieknek megfelelően, a találmány tárgya egy 4-70 tömeg% víztől duzzadt formában lévő poliszacharid, 15 — 55 tömeg% szénhidrogén oldószer, 5-50 tömeg% víz, 1-20 tötneg% nemionos vagy kalionos emulgeálószer és kívánt esetben 1-15% stabilizálószer tartalmú víz az olajban típusú emulzió.
A fenti víz az olajban típusú emulzió előnyösen 30-65 tömeg% poliszacharidot, 15 —40 tömeg% szénhidrogén oldószert, 5-25 tömeg% vizet, 5 — 20 tömeg% emulgeálószert és 1-15 tömeg% stabilizálószert tartalmaz. A találmány szerinti emulzió adott esetben két vagy több emulgeálószer elegyét és/vagy két vagy több stabilizálószer elegyét tartalmazhatja.
Az emulgeálószerek lehetnek nemionosak, például alkil-fenol-etoxilátok, etoxilált hosszú szénláncú zsírsavak, poli-(etilén-glikol-monooleátok), poli(etilén-glikol-dioleátok), poli(etilén-glikol-laurátok), szorbitán-szírsav-észterek, például Span márkanevű emulgeálószerek, melyek az Alias Chemie GmbH (NSZK) termékei, különösen a Span 80, mely szorbilán-monoleát; valamint az etoxilált lineáris alkoholok, például a Dobanol”, mely a Shell cég terméke. A Dobanol a 9 —15 szénatomos szintetikus primer zsíralkoholok sorát tartalmazza. A fentieken kívül alkalmas emulgeálószerek még az AKZO cég termékei, azaz a szorbitán-monolaurát, szorbilán-monopalmitát, és szorbitán-monosztearát, melyeket Armotan ML, Armotan MP, illetve Armotan MS márkanéven hoznak forgalomba. Ugyancsak alkalmasak az előbbi vegyületek etoxilált alakjai, ezek az Armotan PML 20, Armotan PMP 20, illetve Armotan PMS 20 márkanéven kerülnek forgalomba. Használhatók az etoxilált és a nem etoxilált formájú emulgeálószerek elegyei is. A szorbitánzsírsavak célszerűen elegyíthetők a poli(oxi-etilén)-szorbitán-zsírsav-észterekkel. Egyéb alkalmas nemionos emulgeálószerek találhatók az etoxilált oktil- és nonil-fenolok és etoxilált alkoholok körében.
Biopolimer az olajban típusú emulzió készítésére alkalmazhatók például az etoxilált zsírsavaminok, primer zsírsav-ami nők vagy más amin típusú, olajban oldódó kationos emulgeálószerek. Ilyenek például az Akzo Chemie (Hollandia) faggyú, kakaóvaj, szójaolaj és olajsav alapú Ethomeen és Armeen termékei, mint az Ethomecn T12 márkanevű készítmény [bisz(2-hidroxi)-faggyúamin] és az Armeen HT márkanevű készítmény (faggyú-amin).
Előnyös emulgeálószerek a szorbitán-monooleát, a szorbitán-monolaurát, az etoxilált alkilfenol, a szorbitán-monopalmitát, a szorbitánmonosztearát és/vagy ezek etoxilált származékai, a poliizobutilén-maleinsavanhidrid-trietilén-tetraamin, a bisz(2-hidroxi-etil)-faggyúamin, fagygyúamin vagy ezek kombinációi.
A nem ionos emulgeálószerek egy előnyös kombinációja a szorbitán-monooleát, a szorbitán-monolaurát és valamely etoxilált alkil-fenol elegye és/vagy poliizobutilén-maleinsavanhidrid-trietilén-tetraamin és bisz(2-hidroxi-etil)-fagygyúamin elegye.
Különösen alkalmas stabilizálószerek a poli(alkil-mctakrilátok), a poli(alkil-aknlátok), az alkilakrilát — vinil-piridin kompolimerek és az alkil-metakrilát — vinil-piridin kopolimerek. Ezek összetétele és molekulatömege tág határok között változó.
Jellemző példák a következők:
C20/22-akrilát és kisebb mennyiségű C16/18 akrilái kopolimerje, amelynek átlagos molekulatömege (Mw) 200.000 — 500.000 és szám szerinti átlagos molekulatömege (Mn) 49.000 — 76.000, 50 tömeg%-os toluolos vagy xilolos oldat formájában;
89.4 tömeg% C20/22-akrilát és 10,6 tömeg% 4-vinil piridin 70.000 — 270.000 átlagos molekulatömegű, 25.000 — 55.000 szám szerinti átlagos molekulatömegű kopolimerje 4 tömeg%-os toluolos oldal formájában;
44.5 tömeg% C16/18 alkil-metakrilát, 10,0 tömeg% Dobanol 25-metakrilát és 45,5 tömeg% Linevol 911-metakrilát 40.000-600.000 átlagos molekulatömegű, 20.000—150.000 szám szerinti átlagos molekulatömegű kopolimerének HVI-60 olajban lévő 40 tömeg%-os koneentrátuma;
21.6 tömeg%C16/18-alkil-metakrilát, 54,9 tömegé Dobanol 25-metakrilát, 18,1 tömeg% Linevol 911-metakrilát és 5,4 tömeg% 4-vinil-piridin 155.000 — 200.000 átlagos molekulatömegű kopolimerjének 55 tömeg%-os ásványi olajos koneentrátuma;
4,0 tömeg% 06/18 alkil-metakrilát, 76,7 tömeggé Dobanol 25-metakrilát, 8,2 tömeg% Linevol 911-metakrilát és 11,1 tömeg% metilmetakrilát 105.000—140.000 átlagos molekulatömegű, 40.000 — 60.000 szám szerinti átlagos molekulatömegű kopolimerjének 60 — 65 tömeg%-os ásványi olajos oldata;
30,1 tömeg% Cló/18 alkil-metakrilát, 47,8 tömegé Dobanol 25 metakrilát és 22,1 tömeg% 2vagy 4-vinil-piridin 40.000 — 65.000 átlagos molekulatömegű, 22.000 körüli szám szerinti átlagos molekulatömegű kopolimerjének 44 tömeg%-os xilolos oldata.
A Dobanol 25 elsősorban primer lineáris Cl2/15 alkoholok elegye.
A Linevol 911 elsősorban primer C9/11 alkoholok elegye.
Egyéb adalékanyagok, például diszpergálószerek is lehetnek a találmány szerinti víz az olajban típusú emulzióban a készítmény diszpergállságának fokozására. Diszpergálószer jelenlétében a hidratálási idő lerövidül és a viszkózitás növekedése nagyobb és gyorsabb, mint anélkül.
Megfelelőú diszpergálószerek a szakember számára ismeri hidrofil felületaktív szerek, például az ctoxilált alkil-fenolok és etoxilált alkohol-szulfonátok. Előnyös diszpergálószerek a Nonidet-NP50, a Dobanol vagy ezek kombinációi.
A Nonidet-NP50 nonil-fenol-etoxilát.
A poliszacharid előnyösen olyan mikroorganizmusoktól származik, mint a Xanthomonas campestris NCIB11803 vagy a Xanthomonas campestris NClB11854, mivel ezek a mikroorganizmusok a kereskedelmi forgalomban hozzáférhetők.
A poliszaeharidokat célszerűen vizes oldatuk formájában alkalmazzuk. Az oldatot nyerhetjük a fermentlé ultraszűrésével és adott esetben töményítésével, miként az a 81.201.026.2. számú európai szabadalmi bejelentésben szerepel és/vagy enzimes kezeléssel a 81.200.414.1. számú európai szabadalmi bejelentésben ismertetett módon és/vagy enzimes- felületaktív szeres kezeléssel a 82.201.253.0. számú európai szabadalmi bejelentésben ismertetett módon és/vagy a fermentlének szilárd, kovasavtartalmú anyag részecskéivel az adszorbeálódást elősegítő pH-n való érintkezésbe hozásával az 1.598.594. számú nagy-britanniai szabadalmi bejelentésben leírtak szerint.
A poliszacharidot előnyösen fermentlé tisztításával és adott esetben töményítésével nyerjük lényegében sejtmaradékoktól mentes, 3 — 25 tömeg%-os vizes oldat formájában. így az ilyen kiindulási anyagból készült emulzió alacsony 1 tömegei poliszacharid tartalmú lehet.
A hidrofób folyadék célszerűen helyettesített és/vagy helyettesítetlen folyékony szénhidrogén, amely alifás és aromás vegyület is lehet.
Alkalmas szénhidrogének például az ásványi olajok, a kerozin vagy a nafta, a szerves szénhidrogének, például a benzol, a xilol és a toluol. Különösen alkalmas olaj-fázisként az elágazó láncú szénhidrogének, például az izoparaffinok. Ugyancsak célszerűen használhatók a 8 — 20 szénatomos, előnyösen 8—12 szénatomos, vízzel nem elegyedő alkoholok; a növényi olajok, például a kukoricaolaj, a földimogyoróolaj, a szójaolaj és a napraforgóolaj; az észter-alkoholok; a polialkohol-élerek vagy más heteroatomot tartalmazó vegyületek, például a szilikonolajok. Bizonyos halogénezett szénhidrogéneket is alkalmasnak találtunk.
A hidrofób folyadék előnyösen lakkbenzin vagy lakkbenzinek elegye.
A találmány szerinti készítmény előnyös kiviteli alakja 30-60 tömeg% Xanthomonas campestris NC1B 11803 vagy Xanthomonas campestris NCIB11854, mikroorganizmustól származó poliszacharidot, 25 — 45 tömeg% lakkbenzint, 5 — 25 tömeg% vizet és 5 — 20 tömeg% szorbitán-monooleátot, szorbitán-monolaurátot és/vagy poliizobutilén-maleinsavanhidrid-lrietilén-tetraamin és bisz(2-hidroxÍ-etil)-faggyúamin-elegyet tartalmaz,
A találmány szerinti emulziók az ismert emulgeálási eljárásokkal állíthatók elő. A találmány tárgya továbbá egy lényegesen csökkentett méretű poliszacharid gömböcskéket vagy csöppeket tartalmazó, finom biopolimer emulzió, melyet az előzőekben ismertetett biopolimer emulzióból nyíróerők hatására nyerünk, azt magas nyíróerővel bíró készülékben vagy kolloid malomban kezelve. Az emulgeálószerek mellett a találmány szerinti emulzió célszerűen tartalmazhat még stabilizáló, szuszpendáió és felületaktív anyagokat a polimer cseppek vízben való eloszlatásakor a stabilitás, a hidratálódás és a nedvesít hetőség
HU 198954 Β fokozására. Ezen kívül az emulzió viszkozitása kívánság szerint szabályozható olaj-viszkozitást növelő anyagokkal, melyek célszerűen olajban oldódó polimerek. Ugyancsak alkalmazhatók sűrítőanyagok a hidrofób folyadék vagy olaj viszkozitásának növelésére és a tárolási stabilitás javítására. Alkalmas sűrítőanyagok például az organofil anyagok, például a bentonitok vagy a montmorillonitok, amelyeket aminnal kezelnek, hogy organofillé váljanak. Más alkalmas sűrítőanyagok a kolloidális s/ilícium-dioxid, a finom eloszlású szilícium-oxid és hasonlók. Kereskedelmi forgalomban lévő sűrítőanyagok a Cab-o-Sil (Cabot gyártmány) és a Thixogel (a Sudchemie gyártmánya). További alkalmas sűrítőanyagok még például a fémszappanok, mint például a magasabb szénatomszámú monokarbonsavak fémsói.
A találmány szerinti biopolimer emulzióval, sűrített vizes rendszerek, például nyomdafesték is előállítható.
A vizes rendszer előnyösen fokozott mértékű olajkinyerési művelethez alkalmazott elárasztó anyag.
Az emulzióból csökkentett nyomáson, emelt hőmérsékleten bepárlással vizet távolíthatunk el, hogy nagyobb biopolimer koncentrációt érjünk el a víz az olajban típusú emulzióban. A műveletet előnyösen addig folytatjuk, míg a biopolimer koncentráció a 35 — 45 tömeg% tartományba jut, mivel úgy tűnik, hogy ezen a tartományon belül a legkönnyebben hidratálható az emulzió, könynyebben, mint az ennél magasabb koncentrációknál. Azonban kívánt esetben további, 70 tömeg%-ot is elérő sűrítés is végrehajtható.
Az emulzió más eljárásokkal is töményíthető, például azeotróp desztillálással, vákuum szárítással, porlasztva szárítással és mikrohullámú szárítással.
Előnyösen filmbepárlással végezzük a töményítést, melyet célszerűen leszálló vagy felszálló filmbepárlással és/vagy habfilmbepárlással hajtunk végre.
A bepárlást legelőnyösebben rota-, gáz- vagy habfilm-bepárlóban végezzük. A jelen eljárásban csökkentett nyomáson előnyösen 1,3 — 64,2 . 103 Pa nyomást értünk és az alkalmazott hőmérséklettartomány 40-120 ’C. A biopolimer emulzió tartózkodási ideje a filmbepárló berendezésben rövid, célszerűen 1—20 perc, mivel hosszabb tartózkodási idő esetén, magasabb hőmérsékleten a biopolimer károsodhat.
Ha a biopolimer emulzió viszonylag durva, 0,1-5 rom-es biopolimer szemcséket tartalmaz, melyek a biopolimer emulzióban nem kívánatosak, a biopolimer emulziót előnyösen nyíróerő hatásának tesszük ki, vagy kolloid malmon kezeljük, hogy finom szemcséjű biopolimer emulziót nyerjünk.
A következőkben a találmányt példákban mutatjuk be.
1. Példa g Span 20-t (szorbitán-monolaurát) és 2 g *Span 80-t (szorbitán-monooleát) 196 g lakkbenzinnel (Shell Q3312”) 182-212 ’C forrástartományú alifás lakkbenzin) üvegedényben elegyítünk. 200 g, ultraszűréssel nyert, 9 tőmeg%os vizes xantán — biopolimer koncentrátumot adunk hozzá ultra turrax keverőben 1 percig keverve. A kapott emulzió 20 — 60 ’C hőmérsékleten legalább 3 hétig stabil.
2. Példa
1,6 g Span 20”-t és 1,6 g Span 80-t 197 g lakkbenzinnel (Shell Q3312) 182-212 ’C forrástartományú alifás lakkbenzin) üvegedényben elegyítünk. 200 g, ultraszűréssel nyert, 9 tömeg%-os vizes xantán - biopolimer koncentrátumot adunk hozzá, miközben ultra turrax keverőben 1 percig keverjük. A kapott emulzió 20- 60 ’C hőmérsékleten legalább 3 hétig stabil.
3. Példa
Emulziót készítünk a 2. példa szerint azzal az eltéréssel, hogy 0,8 g Span 20-t és 2,4 g Span 80-t alkalmazunk. A kapott emulzió 20 — 60 ’C hőmérsékleten legalább 3 hétig stabil.
4. Példa
Emulziót készítünk a 2. példa szerint azzal az eltéréssel, hogy 2,4 g Span 20-t és 0,8 g Span 80-t alkalmazunk. A kapott emulzió 20 — 60 ’C hőmérsékleten legalább 3 hétig stabil.
5. Példa
A 2. példa első része szerint készített emulziót rotációs bepárló készülékben 3,85 — 38,5 , 103 Pa nyomáson olajfürdőn 60 ’C körüli hőmérsékleten bepároljuk. 69 tömeg% koncentrációjú biopolimer emulziót nyerünk.
6, Példa g poliizobutÍlén-maleinsavanhidrid-trietilén-tetraamint és 196 g lakkbenzint (Shell Q3312, 182—212 ’C forrásponttartományú alifás lakkbenzin) üvegedényben elegyítünk. 200 g 9 tömeg%-os vizes xantán-biopolimer koncentrátumot adunk hozzá, miközben ultra turrax keverőben 1 percig keverjük. A kapott emulzió 20— 60 ’C hőmérsékleten legalább 3 hétig stabil.
7, Példa
A 6. példa szerint járunk el, de szénhidrogénként xilolt alkalmazunk Stabil emulziót nyerünk.
8. Példa g poliizobutilén-maleinsavanhidrid-trietiltetraamint és 197 g Shell Sol A (166 — 185 ’C forrásponttartományú aromás lakkbenzin) vagy Shell Sol AB lakkbenzint (186- 215 ’C forrásponttartományú aromás lakkbenzin) elegyítünk a 6. példában ismertetett módon. Mind a Shell Sol A-val, mind a Shell Sol AB-vel stabil emulziót nyerünk.
9. Példa
A 8. példa szerint készült emulziót az 5. példában ismertetett módon betöményítjük. 58 tö-41 meg%, illetve 61 tömeg% biopolimer tartalmú emulziót nyerünk.
10. Példa 5
198 g lakkbenzint (Shell Q3312) és 2 g
Ethomeen T12-t [bisz(2-hidroxi-etil)-faggyúamin] elegyítünk üvegedényben. 200 g 9 tömeg%-os vizes xantán-biopolimer koncentrítumot adunk hozzá, miközben ultra turrax Leverőn 10 1 percig keverjük. A kapott emulzió 20 — 60 ’C hőmérsékleten legalább 3 hétig stabil.
11. Példa 15
A 8. példa szerint, de lakkbenzinnel (Shell
Q3312) készült emulziót az 5. példa szerint bepároljuk. A bepárlást 36 tömeg% poliszacharid koncentráció eléréséig végezzük. A kapott emulzió szobahőmérsékleten legalább 4 hétig stabil. 20
12. Példa
Emulziót készítünk a 2. példa szerint poliizobutilén-maleinsavanhidrid-trietilén-tetraamin és 25 bisz(2-hidroxi-etil)-faggyúamin, valamint lakkbenzin (Shell Q3312 vagy Shell SolT 182- 212 °C forrásponttartományú alifás lakkbenzinek) alkalmazásával.
13. Példa
A 12. példa szerint készült emulziót habfilmbepárlóban 1,3-5,1 . 104 Pa nyomáson, olajfürdőn 80 —100 °C hőmérsékleten addig töményít- 35 jük, míg a poliszacharid koncentráció a 26 tömeg%-t eléri.
14. Példa
Emulziót készítünk 4,0 g Span 20, 1,0 g Nonidet NP50, 1,0 g polimetakrilát [Shellswim* 170 stabilizálószer formájában, amely 44,5 tömeg% (16-18 szénatomos alkil)metakrilát, 10,0 tömeg% Dobanol 25-metakrilát és 45,5 tömeg% Linevol 911-metakrilát kopolimer (tömeg szerinti M= 40.000 — 60.000, szám szerinti M = 20.000 —150.000) 70 tömeg%-os olajos koncentrátuma], 8,0 g Ondina 15” (paraffin olaj) és 186 g Shellsol TD (170-190 ’C forrásponttartományú alifás lakkbenzin) elegyítésével, majd Xanthomonas campestris NC1BB 11854-ből származó 200 g 9 tömeg%-os vizes xantán-biopolimer koncentrátumot keverünk hozzá ultra-turrax keverőben 1 percig keverve. A kapott emulziót bepárló készülékben 55 tömeg% bio puli mer tartalomig pároljuk be. A kapott emulzió 20 - 60 ’C-on legalább 12 hétig stabil. Ez az emulzió továbbá rendkívül gyorsan és tökéletesen hidratálódik, és ebben a tekintetben messze meghaladja a tipikus xantán porokat, például a Kelzan XCD'-t.
Az alábbiakban táblázatban mutatjuk be az egyes példákban szereplő termékek összetételét, amely összetétel bepárlási művelet végzése esetén természetesen nem azonos a bevitt kiindulási anyagok arányával. Azoknál a példáknál, ahol bepárlást végzünk csak a nem-illékony komponensek (biopoiimer, emulgeálószer, stabilizálószer) tudjuk pontosan megadni, a víz és a hidrofób oldószer relatív koncentrációját, amely a bepárlás pontos paramétereitől függően változik, mérés hiányában csak közelítő értéknek tekintjük. Ezeket a számított, illetve becsült értékeket zárójelben adjuk meg a táblázatban.
A példa száma Poli- szacharid Emulgeáló- szer Stabilizáló- szer (tömeg%) Szénhidrogén oldószer Víz
1,6,7 4,5 1 0 49 45,5
2,3,4,8,12 4,5 0,67 0 49,33 45,5
10 4,5 0,5 0 49,5 45,5
14* 4,5 1,25 0,25 48,5 45,5
5 69 (10,3) (1) (20,7)
9 58-61 (8,6-9,1) (0) (29,9 — 33,4)
11 36 (5,33) (0) (58,67)
13 26 (3,87) («) (70,13)
14 55 (15,28) (3,05) (26,67)
*BepárU> nélkül
48,5 g szénhidrogén oldószer helyett 44,5 g szén15. példa hidrogén oldószert alkalmazunk.
A 14. példában leírt módon járunk el, de 1,0 g polimetakrilát helyett 5,0 g polimetakrilátot és 60

Claims (7)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Víz az olajban típusú Xanlhomonas rampestris eredetű xantán biopolímer emulziók, azzal jellemezve, hogy 4-70 lömeg% vízben duzzadt részecskék formájában lévő roikrobiális eredetű poliszacharidot, 15 — 55 tömeg% 110 — 400 ’C közötti forráspontú szénhidrogén oldószert vagy ilyen oldószerek elegyét, 5 — 50 tömeg% vizet, 1 - 20 lömeg% nemionos vagy kalionos emulgeálószert és kívánt esetben 0,25 — 15 % stabilizálószert tartalmaznak.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti biopolimer emulziók, azzul jellemezve, hogy emulgeálószerként szorbitán-monooleátot, szorbitán-monolaurátot, etoxilált alkil-fenolt, szorbitán-monopalmitátot, szorbiián-monosztearátot, poliizobutilén-maleinosavanhidrid-trielilén-tetraamint, bisz(2-hidroxi-etil) faggyúamint, faggyúamint vagy ezek elegyeit tartalmazzák.
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti biopolimer emulziók, azzal jellemezve, hogy emulgeálószerként szorbitán-monooleát és szorbitán-monolaurát és egy etoxilált alkilfenol és/vagy poliizobutilén-maleinsavanhidrid-trietilén-tetraamin és bisz(2-hidroxi-etil)-faggyúamin elegyét tartalmazzák.
  4. 4. Az 1., 2. vagy 3. igénypont szerinti biopolimer emulziók, azzal jellemezve, hogy stabilizálószerként poli(alkil-metakrilát)-okat tartalmaznak.
  5. 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti biopolimer emulziók, azzal jellemezve, hogy vizes komponensként derített, sejttörmeléktől lényegében mentes, adott esetben besűrített, 3-25 tömegé. poliszacharid tartalmú fermentlevet tartalmaznak.
  6. 6. Az 1 — 5. igénypontok bármelyike szerinti biopolímer emulziók, azzal jellemezve, hogy oldószerként 110 és 221 ’C közötti és 280 és 400 ’C közötti forráspontú szénhidrogén oldószerek elegyét tartalmazzák.
  7. 7. Az 1-6 igénypontok bármelyike szerinti biopolimer emulziók, azzal jellemezve, hogy etoxilált alkil-fenol felületaktív szert tartalmaz nak.
HU843378A 1983-09-09 1984-09-06 Xanthane biopolymer emulsions HU198954B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB838324236A GB8324236D0 (en) 1983-09-09 1983-09-09 Biopolymer formulations
GB848412053A GB8412053D0 (en) 1984-05-11 1984-05-11 Biopolymer formulations

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT36153A HUT36153A (en) 1985-08-28
HU198954B true HU198954B (en) 1989-12-28

Family

ID=26286835

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU843378A HU198954B (en) 1983-09-09 1984-09-06 Xanthane biopolymer emulsions

Country Status (14)

Country Link
EP (1) EP0137538B1 (hu)
JP (1) JPH0615634B2 (hu)
KR (1) KR930008601B1 (hu)
AT (1) ATE51012T1 (hu)
AU (2) AU3276184A (hu)
BR (1) BR8404493A (hu)
DE (1) DE3481625D1 (hu)
DK (1) DK162742C (hu)
FI (1) FI85156C (hu)
HU (1) HU198954B (hu)
IE (1) IE57667B1 (hu)
IL (1) IL72886A (hu)
NO (1) NO171277C (hu)
NZ (1) NZ209468A (hu)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3484407D1 (de) * 1983-05-17 1991-05-16 Allied Colloids Ltd Polymersuspensionen.
GB8426529D0 (en) * 1984-10-19 1984-11-28 Allied Colloids Ltd Dry polymers
GB8530271D0 (en) * 1985-12-09 1986-01-22 Shell Int Research Preparation of polysaccharide in oil dispersion
FR2600267A1 (fr) * 1986-06-19 1987-12-24 Rhone Poulenc Chimie Granules de biopolymere a dispersabilite et dissolution rapides
DE3878833T2 (de) * 1987-05-28 1993-06-09 Yoshitomi Pharmaceutical Thieno(triazolo)diazepinverbindungen, und medizinische verwendung derselben.
JPS6414284A (en) * 1987-07-07 1989-01-18 Gakken Co Ltd Water-in-oil type ink composition for porous printing
CA2163435C (en) * 1993-05-28 2005-07-26 Egil Sunde Plugging liquid for plugging a subterranean formation zone
US6589917B2 (en) 1996-08-02 2003-07-08 M-I Llc Invert emulsion drilling fluids and muds having negative alkalinity and elastomer compatibility
US5888944A (en) * 1996-08-02 1999-03-30 Mi L.L.C. Oil-based drilling fluid
US5905061A (en) * 1996-08-02 1999-05-18 Patel; Avind D. Invert emulsion fluids suitable for drilling
US6218342B1 (en) * 1996-08-02 2001-04-17 M-I Llc Oil-based drilling fluid
NO305088B1 (no) * 1997-06-12 1999-03-29 Norske Stats Oljeselskap FremgangsmÕte for fremstilling av en tetningsvµske pÕ polysakkaridbasis og mellomprodukt for bruk ved fremgangsmÕten
NO305087B1 (no) * 1997-06-12 1999-03-29 Norske Stats Oljeselskap FremgangsmÕte for fremstilling av en tetningsvµske pÕ polysakkaridbasis og mellomprodukt for bruk ved fremgangsmÕten
NO305089B1 (no) * 1997-06-12 1999-03-29 Norske Stats Oljeselskap FremgangsmÕte for fremstilling av en tetningsvµske pÕ polysakkaridbasis
US5909779A (en) * 1997-08-19 1999-06-08 M-I L.L.C. Oil-based drilling fluids suitable for drilling in the presence of acidic gases
US6405809B2 (en) 1998-01-08 2002-06-18 M-I Llc Conductive medium for openhold logging and logging while drilling
ITMI20011496A1 (it) * 2001-07-13 2003-01-13 Enitecnologie Spa Composizioni bifasiche disperdenti per prodotti oleosi
US6828279B2 (en) 2001-08-10 2004-12-07 M-I Llc Biodegradable surfactant for invert emulsion drilling fluid
US7507694B2 (en) 2004-03-12 2009-03-24 Halliburton Energy Services, Inc. Surfactant-free emulsions and methods of use thereof
US8030252B2 (en) 2004-03-12 2011-10-04 Halliburton Energy Services Inc. Polymer-based, surfactant-free, emulsions and methods of use thereof
US9206673B2 (en) 2012-04-09 2015-12-08 Halliburton Energy Services, Inc. Wellbore servicing fluid system and methods of use

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3826771A (en) * 1973-01-11 1974-07-30 Nalco Chemical Co Stable high solids water-in-oil emulsions of water soluble polymers
US4265673A (en) * 1978-06-23 1981-05-05 Talres Development (N.A.) N.V. Polymer solutions for use in oil recovery containing a complexing agent for multivalentions
US4392917A (en) * 1979-10-15 1983-07-12 Diamond Shamrock Corporation Amphoteric water-in-oil self-inverting polymer emulsion
EP0049012B1 (en) * 1980-09-29 1985-11-06 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Treatment of pseudoplastic polysaccharide solutions
US4352882A (en) * 1981-09-08 1982-10-05 Kelco Biospecialties Limited Production of xanthan gum by emulsion fermentation
US4493774A (en) * 1982-02-18 1985-01-15 Exxon Production Research Co. Method for improving injectivities of biopolymer solutions
DE3484407D1 (de) * 1983-05-17 1991-05-16 Allied Colloids Ltd Polymersuspensionen.
GB8317696D0 (en) * 1983-06-29 1983-08-03 Shell Int Research Preparing xanthomonas heteroplysaccharide

Also Published As

Publication number Publication date
FI85156C (fi) 1992-03-10
FI85156B (fi) 1991-11-29
EP0137538A3 (en) 1986-07-23
AU3276184A (en) 1985-03-14
NZ209468A (en) 1987-05-29
KR850002486A (ko) 1985-05-13
HUT36153A (en) 1985-08-28
NO843555L (no) 1985-03-11
FI843494A0 (fi) 1984-09-06
EP0137538B1 (en) 1990-03-14
DK427484A (da) 1985-03-10
IE842279L (en) 1985-03-09
JPH0615634B2 (ja) 1994-03-02
IL72886A (en) 1988-03-31
BR8404493A (pt) 1985-08-06
IE57667B1 (en) 1993-02-24
AU610986B2 (en) 1991-05-30
KR930008601B1 (ko) 1993-09-10
NO171277C (no) 1993-02-17
NO171277B (no) 1992-11-09
FI843494A (fi) 1985-03-10
AU2971489A (en) 1989-08-24
ATE51012T1 (de) 1990-03-15
DE3481625D1 (de) 1990-04-19
EP0137538A2 (en) 1985-04-17
IL72886A0 (en) 1984-12-31
JPS6072938A (ja) 1985-04-25
DK427484D0 (da) 1984-09-06
DK162742B (da) 1991-12-09
DK162742C (da) 1992-04-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU198954B (en) Xanthane biopolymer emulsions
US4670550A (en) Biopolymer formulations and processes for preparing them
EP0128661B1 (en) Polymer suspensions
JPH0641483B2 (ja) 安定形のポリマー分散体およびその製法
HU198518B (en) Storable,pumpable suspension concentrates of water-soluble polymers
US6060287A (en) Production of oily emulsions mediated by a microbial tenso-active agent
US4442011A (en) Drilling mud viscosification agents based on sulfonated ionomers
EP0226250B1 (en) Process for the preparation of a polysaccharide in oil dispersion and dispersion obtained thereof
CN109749722B (zh) 一种自润滑液体状支化聚合物提切剂及其制备方法和油基钻井液
US4894335A (en) Oil-in-water emulsions containing heteropolysaccharide biopolymers
NL8600411A (nl) Vloeibaar polymeer bevattende preparaten voor het verdikken van waterige milieus.
US4670167A (en) Biopolymer formulations and processes for preparing them
EP3303508B1 (en) Esteramides and subterranean treatment fluids containing said esteramides
WO2017055508A1 (en) Hydrocarbon-free emulsifier
NO302077B1 (no) Grunnsammensetning for boreslam
US4125508A (en) Method of making a flocculant composition
CA1242574A (en) Process for preparing an alkyl aryl sulphonate concentrate composition
JP3239660B2 (ja) 水中油型エマルション消泡剤組成物
EP0284366A2 (en) Drying of microbial polysaccharides
JP2000034474A (ja) 泥水調整剤
JPS5948642B2 (ja) 新規な液膜処方物とその使用法
EP0031657A1 (en) Process for the thickening of organic liquids and product thereof
JPH11343483A (ja) 石油採収用圧入水添加剤

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee