FI85156B - Vatten-i-olja-emulsioner innehaollande polysackarid, foerfarande foer koncentrering av dess samt deras anvaendning. - Google Patents
Vatten-i-olja-emulsioner innehaollande polysackarid, foerfarande foer koncentrering av dess samt deras anvaendning. Download PDFInfo
- Publication number
- FI85156B FI85156B FI843494A FI843494A FI85156B FI 85156 B FI85156 B FI 85156B FI 843494 A FI843494 A FI 843494A FI 843494 A FI843494 A FI 843494A FI 85156 B FI85156 B FI 85156B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- weight
- emulsion
- polysaccharide
- water
- ncib
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P19/00—Preparation of compounds containing saccharide radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/60—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
- C09K8/84—Compositions based on water or polar solvents
- C09K8/86—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds
- C09K8/88—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds
- C09K8/90—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds of natural origin, e.g. polysaccharides, cellulose
- C09K8/905—Biopolymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L5/00—Compositions of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08L1/00 or C08L3/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/02—Well-drilling compositions
- C09K8/32—Non-aqueous well-drilling compositions, e.g. oil-based
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S507/00—Earth boring, well treating, and oil field chemistry
- Y10S507/935—Enhanced oil recovery
- Y10S507/936—Flooding the formation
- Y10S507/937—Flooding the formation with emulsion
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Zoology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Description
1 85156
Polysakkaridipitoiset vesi-öljyssä-emulsiot, menetelmä niiden konsentroimiseksi sekä niiden käyttö Tämä keksintö koskee polysakkaridipitoisia vesi-5 öljyssä-emulsioita, tällaisten emulsioiden konsentrointi-menetelmää sekä niiden käyttöä.
Polysakkarideilla on tärkeä rooli elintarviketeollisuuden perusmateriaaleina. Kuitenkin on kehittynyt kasvava kiinnostus muihin sovellutuksiin, kuten painoväriin, 10 jossa ne toimivat sakeuttajina. Erityisesti sakeutuskykyn- sä vuoksi näitä polysakkarideja käytetään myös edistyneissä öljyn talteenotto-operaatioissa, ja ne näyttävät olevan myös hyvin hyödyllisiä porausnesteissä ja öljyn etsimispaikkojen viimeistelynesteissä. Koska erittäin kon-15 sentroituneet vesiliuokset sisältävät vain enintään 10 paino-% näitä biopolymeereiksi kutsuttuja polysakkarideja, niiden kuljetus pitkien matkojen päähän ei ole kovin taloudellista, erityisesti kun on kuljetettava parannettujen öljyn talteenotto-operaatioiden vaatimia suuria määriä.
20 Lisäksi hyvin konsentroituneita biopolymeerien vesiliuoksia on vaikea käsitellä niiden korkean viskositeetin takia, mikä voi aiheuttaa pumppausongelmia ja häviöitä säiliöitä tyhjennettäessä. Siksi kuljetuskustannusten alentamiseksi ja käsiteltävyyden parantamiseksi kehitellään me-25 netelmiä konsentraattien saamiseksi, jotka sisältävät suu remman prosentuaalisen määrän haluttua materiaalia.
GB-patenttihakemus 2 018 300 kuvaa sakeuttamisai-neiden, kuten ksantaanipolysakkaridien öljydispersioita, joissa sakeuttamisaineen konsentraatio voi olla jopa 40 30 paino-%. Lähtöaineena tällaisen dispersion valmistamiseksi käytetään pulverimuodossa olevaa biopolymeeriä.
Kuitenkaan pulverin käsittely ei ole kokonaan ongelmatonta. Pölyongelmat, jotka syntyvät pulvereita käsiteltäessä, ja se, että pulveri pyrkii paakkuuntumaan jou-:::35 tuessaan kosketukseen dispergointinesteen kanssa, tekevät pulverimuodon vähemmän houkuttelevaksi.
2 85156
Nyt on havaittu, että voidaan valmistaa biopolymeerin öljyemulsioita, joiden polysakkaridikonsentraatio on paljon yli 40 paino-% ja jotka emulsiot näyttävät olevan yllättävän stabiileja. Näitä emulsioita voidaan sopivasti 5 valmistaa polysakkaridien vesiliuoksista, joiden konsent-raatio on noin 10 paino-%.
Edelleen tälle keksinnölle on luonteenomaisena piirteenä se, että polysakkarideja on oleellisesti läsnä emulsiossa pallojen tai pisaroiden muodossa, jotka ovat 10 vielä enemmän tai vähemmän turvonneessa tilassa, mikä, kuten uskotaan, saa ne liukenemaan veteen helpommin kuin oleellisen vedettömät partikkelit. Tämä emulsion ominaisuus on hyvin tärkeä erityisesti kehittyneissä öljyoperaa-tioissa ja kun emulsiota käytetään esim. porauslietteissä 15 ja viimeistelynesteissä, koska näihin sovellutuksiin vaa ditaan vapaasti virtaavia ja helposti veteen liukenevia polysakkaridivalmisteita. Tavanomaisissa polysakkarididis-persioissa, jotka on valmistettu kuivasta polysakkaridi-pulverista, biopolymeeripartikkelit ovat oleellisen vedet-20 tömiä ja liukenevat sen vuoksi hitaammin veteen. Ne pyrki vät takertumaan yhteen ja näin ollen muodostamaan kokkareita. Lisäksi voi syntyä suodattumisongelmia, kun dispersiot hydratoidaan uudelleen.
Tämän keksinnön kohteena on siten vesi-öljyssä-25 emulsio, joka soveltuu erilaisten vesipitoisten systeemien sakeuttamiseen ja joka käsittää 1-70 paino-% mikro-organismien tuottamaa polysakkaridia, 10 - 60 paino-% hydrofobista nestettä, 5-60 paino-% vettä ja 1 - 25 paino-% emulgointiainetta, ja jolle on tunnusomaista, että mikro-30 organismien tuottama polysakkaridi on vesiliuoksen muodossa.
Edullisesti tämä polysakkaridin vesi-öljyssä-emul-sio käsittää 30 - 65 paino-% polysakkaridia, 15 - 40 paino-% hydrofobista nestettä, 5-25 paino-% vettä, 5-25 -'j'35 paino-% emulgointiainetta ja 1 - 15 paino-% stabilointiai netta.
li 3 85156 Tämän keksinnön mukainen emulsio voi mahdollisesti sisältää kahden tai useamman emulgointiaineen seoksia yhdessä seosten kanssa, joissa on yhtä tai useampaa stabilointiainetta .
5 Emulgointiaineet voidaan sopivasti valita ei-ioni- sista, kuten alkyylifenoli-etoksylaateista, etoksyloiduis-ta pitkäketjuisista rasvahapoista, polyetyleeniglykoli-mono-oleaateista, polyetyleeniglykolidioleaateista, poly-etyleeniglykolilauraateista, sorbitaanin rasvahappoeste-10 reistä, kuten "Spari**'-emulgointiaineista, jotka ovat sak salaisen yhtiön Atlas Chemie GmbH:n emulgointiaineita, erityisesti "Spari^80", joka on sorbitaanimono-oleaattia, ja etoksyloiduista lineaarisista alkoholeista, kuten "Do-banol®" (Shell). "Dobanof®1" edustaa sarjaa synteettisiä 15 primäärisiä rasva-alkoholeja, joissa on 1 - 15 hiiliatomia. Lisäksi esimerkkejä sopivista emulgointiaineista ovat yhtiön AKZO tuotteet, s.o. sorbitaanimonolauraatti, sorbi-taanimonopalmitaatti ja sorbitaanimonostearaatti, joita myydään vastaavilla kauppanimillä "Armotan" ML, "Armotan" 20 MP ja "Armotan" MS. Myös edellä olevien yhdisteiden etok-syloidut versiot ovat sopivia. Niitä myydään kauppanimillä "Armotan" PML 20, "Armotan" PMP 20 ja "Armotan" PMS 20. Lisäksi ei-etoksyloitujen emulgointiaineiden kombinaatioita voidaan käyttää. Sorbitaani-rasvahappoja voidaan sopi-25 vasti yhdistää polyoksietyleenisorbitaani-rasvahappoeste-reihin. Muita esimerkkejä ei-ionisista emulgointiaineista voidaan löytää etoksyloitujen oktyyli- ja nonyylifenolien ja etoksyloitujen alkoholien ryhmistä.
Kationisia emulgointiaineita, kuten etoksyloituja 30 rasva-amiineja ja primäärisiä rasva-amiineja tai muita amiinityyppisiä emulgointiaineita, jotka ovat öljyliukoi-sia voidaan myös käyttää biopolymeerin öljyemulsion valmistamiseksi. "Ethomeen"- ja "Armeen"-nimiset yhtiön Akzo Chemie, Alankomaista, tuotteet, jotka pohjautuvat taliin, -35 kookokseen, soijaan ja oleiiniöljyyn, kuten "Ethomeen®Tl2" 4 85156 [bis-(2-hydroksi)-rasva-amiini] ja "Armeen® HT" (rasvaamiini) ovat hyvin sopivia esimerkkejä.
Edullisesti emulgointiaine on sorbitaanimono-ole-aatti, sorbitaanimonolauraatti, etoksyloitu alkyylifenoli, 5 sorbitaanimonoplamitaatti, sorbitaanimonostearaatti, poly- isobutyleenimaleiinianhydriditrietyleenitetra-amiini, ta-liamiini tai niiden yhdistelmä.
Edullinen ei-ionisten emulgointiaineiden yhdistelmä on seos, jossa on sorbitaanimono-oleaatin ja sorbitaanimo-10 nolauraatin ja etoksyloidun alkyylifenolin seosta ja/tai polyisobutyleenimaleiinianhydriditrietyleenitetra-amiinin ja bis-(2-hydroksietyyli)-taliamiinin seosta.
Stabilointiaineita, jotka näyttävät erittäin sopivilta, ovat polyalkyylimetakrylaatit, polyalkyyliakrylaa-15 tit, alkyyliakrylaatin kopolymeeri vinyylipyridiinin kans sa ja alkyylimetakrylaatin kopolymeeri vinyylipyridiinin kanssa. Niiden koostumukset ja molekyylipainot voivat vaihdella huomattavasti. Tyypillisiä esimerkkejä ovat: C20/22-akrylaatin ja pienen määrän C16/18-akrylaat-20 tia kopolymeeri, jonka painokeskimääräinen molekyylipaino (Mw) on 200 00 - 500 000 ja lukukeskimääräinen molekyyli-paino (Mn) 49 000 - 76 000, noin 50 paino-%:n liuoksena tolueenissa tai ksyleenissä; C20/22-akrylaatin (89,4 paino-%) ja 4-vinyylipyri-25 diinin (10,6 paino-%) kopolymeerin, jonka molekyylipaino
Mw on 70 000 - 270 000 ja Mn on 25 000 - 55 000, tolueeni-liuos (40 paino-% aktiivista ainetta); C16/18-alkyylimetakrylaatin (10,0 paino-%) ja Line-vol 911-metakrylaatin (45,5 paino-%) kopolymeeri, jonka 30 molekyylipaino Mw on 40 000 - 600 000 ja Mn on 20 000 -150 000, 40 paino-%:inen konsentraatti HVI-60 -öljyssä; C16/18-alkyylimetakrylaatin (21,6 paino-%), Dobanol 25-metakrylaatin (54,9 paino-%), Linevol 911-metakrylaatin (18,1 paino-%) ja 4-vinyylipyridiinin (54, paino-%) kopo-•':35 lymeerin, jonka molekyylipaino Mw on 155 000 - 200 000 ja li 5 85156 Μη on 60 000 - 80 000, noin 55 paino-%:inen konsentraatti mineraaliöljyssä; ja C16/18-alkyylimetakrylaatin (30,1 paino-%), Dobanol 25-metakrylaatin (47,8 paino-%) ja 2- tai 4-vinyylipyri-5 diinin (22,1 paino-%) kopolymeerit, joiden molekyylipaino Mw on 40 000 - 65 000 ja Mn on noin 22 000, 40 paino-% lisinä liuoksina ksyleenissä.
"Dobanol 25" on primääristen lineaaristen C12/15-alkoholien seos. "Linevol 911" on primääristen C9/ll-alko-10 holien seos.
Muita lisäaineita, kuten dispergointiaineita, voi sopivasti olla läsnä vesi-öljyssä-emulsiossa dispergoitu-vuuden parantamiseksi. Kun dispergointiaineita käytetään, hydrausaika lyhenee ja viskositeetin paraneminen lisääntyy 15 ja se on nopeampaa.
Sopivia dispergointiaineita ovat hydrofiiliset pin-ta-aktiiviset aineet, joita alaa tuntevat tietävät, kuten etoksyloidut alkyylifenolit ja etoksyloidut alkoholisulfo-naatit. Edullisia dispergointiaineita ovat "Nonidet-NP50"; 20 "Dobanol" ja näiden yhdistelmät. "Nonidet-NP50" on nonyy- lifenolietoksylaatti.
Edullisesti polysakkaridi on saatu fermentoimalla mikro-organismia, kuten Xanthomonas campestris NCIB 11 808, Xanthomonas campestris NCIB 11 854, Pseudomonas 25 sp. NCIB 11 624 ja Pseudomonas sp. NCIB 11 592, koska nämä mikro-organismit ovat kaupallisesti helposti saatavilla.
Kuitenkin polysakkaridia voidaan sopivasti saada myös fermentoimalla muita mikro-organismeja, kuten Xanthomonas phaseoli, Xanthomonas carotae, Xanthomonas begomiae, 30 Xanthomonas meanae, Xanthomonas malvacearum, Xanthomonas vesicatoria, Xanthomonas papavericola, Xanthomonas inca-nae, Xanthomonas translucens, Rhizobium meliloti, Alcali-genes faecalis var. myxogenes, Agrobacterium tumefaciens, Agrobacterium radiobacter ja Agrobacterium rhizogenes.
6 85156
Polysakkaridia käytetään sopivasti vesiliuoksen muodossa, jota voidaan saada ultrasuodattamalla ja mahdollisesti konsentroimalla fermentointilientä, kuten on kuvattu EP-hakemusjulkaisussa 49 012; ja/tai entsyymikäsit-5 telyllä, kuten on kuvattu EP-hakemusjulkaisussa 39 962; ja/tai entsyymi/pinta-aktiivinen aine-käsittelyllä, kuten on kuvattu EP-hakemusjulkaisussa 78 556; ja/tai saattamalla fermentointiliemi kosketukseen kiinteän kvartsipitoisen aineen kanssa adsorptiota edistävässä pH:ssa, kuten on ku-10 vattu GB-patenttijulkaisussa 1 598 594.
Edullisesti polysakkaridi valmistetaan selkeytetystä ja mahdollisesti konsentroidusta fermentointiliemestä, joka on vesiliuos, joka on oleellisen puhdasta solujät-teistä ja joka sisältää 3-25 paino-% polysakkarideja.
15 Tästä lähtöaineesta valmistettu emulsio voi siksi sisältää vain 1 paino-%;n polysakkaridia.
Hydrofobinen neste on sopivasti substituoimaton ja /tai substituoitu hiilivetyneste, joka ympäröi alifaatti-sia ja aromaattisia yhdisteitä.
20 Esimerkiksi hiilivedyt, kuten mineraaliöljy, kero siini tai nafta, ovat sopivia ja niin ovat orgaaniset hiilivedyt, kuten bentseeni, ksyleeni ja tolueeni. Erityisen sopiva on öljyfaasi, joka perustuu haaroittuneisiin hiilivetyihin, esimerkiksi isoparafiiniin. Lisäksi sopivasti 25 yhtä hyvin voidaan käyttää veteen sekoittumattornia alkoho leja, joissa on 8 - 20, edullisesti 8-12 hiiliatomia, kasviöljyjä, kuten maissiöljyä, maapähkinäöljyä, soijaöl-jyä ja auringonkukkaöljyä, esterialkoholeja, polyolieette-reitä tai muita heteroatomeja sisältäviä yhdisteitä, esi-- 30 merkiksi silikoniöljyjä. Tietyt halogenoidut hiilivedyt on myös havaittu hyödyllisiksi.
Edullisesti hydrofobinen neste on lakkabensiini tai lakkabensiinien sekoitus.
Edullinen tämän keksinnön mukainen emulsio käsittää 35 30 - 60 paino-% polysakkaridia, joka on saatu fermentoi-
malla mikro-organismeja Xanthomonas campestris NCIB
II
7 85156 11 808, Xanthomonas campestris NCIB 11 854, Pseudomonas sp. NCIB 11 624 ja/tai Pseudomonas sp. NCIB 11 592, 25 -45 paino-% lakkabensiiniä, 5-25 paino-% vettä ja 5 - 20 paino-% seosta, jossa on sorbitaanimono-oleaattia ja sor-5 bitaanimonolauraattia ja/tai seosta, jossa on polyisobuty-leenimaleiinianhydriditrietyleenitetra-amiinia ja bis-(2-hydroksietyyli)-taliamiinia.
Tämän keksinnön mukaisia emulsioita voidaan valmistaa käyttämällä alalla tunnettuja emulgointitekniikoita. 10 Tämä keksintö koskee lisäksi polysakkaridiemulsio- ta, jota saadaan, kun keksinnön mukainen polysakkaridin vesi-öljyssä-emulsio on saatettu leikkauskäsittelyyn laitteissa, joiden leikkaus on suuri, tai se on jauhettu kol-loidimyllyssä, jolloin polysakkaridipisaroiden koko piene-15 nee oleellisesti ja saadaan hienompaa emulsiota.
Emulgointiaineiden lisäksi tämän keksinnön mukaiset emulsiot voivat sisältää sopivasti myös stabilointiaineita, suspendointiaineita ja pinta-aktiivisia aineita esim. parantamaan stabiilisuutta ja edistämään hydratoitumista 20 ja polymeeripisaroiden kastuvuutta veteen liuotettaessa.
Lisäksi emulsion viskositeetti voidaan säätää toivomusten mukaiseksi lisäämällä öljyn viskositeetin säätöaineita, jotka ovat sopivasti öljyliukoisia polymeerejä. Myös sa-keuttajia voidaan käyttää hydrofobisen nesteen tai öljyn 25 viskositeetin lisäämiseksi ja varastointistabiilisuuden parantamiseksi. Sopivia esimerkkejä sakeuttamisaineista ovat organofiiliset savet, kuten bentoniitit tai montmo-rilloniitit, jotka ovat amiinikäsiteltyjä, jotta niistä saataisiin organofiilisiä. Muita sakeuttajia, joita voi-30 daan sopivasti käyttää, ovat kolloidinen pii, höyrystetty pii jne. Kaupallisesti saatavia sakeuttajia ovat "Cap-o-Sil" (Cabot) ja "Thixogel" (Sud-Chemie). Lisäksi sakeutta-Jiin lukeutuvat metalliset saippuat, kuten korkeampien mo-nokarboksyylihappojen metallisuolat.
8 85156
Keksinnön mukaista polysakkaridiemulsiota voidaan käyttää erilaisten vesipitoisten systeemien, esimerkiksi painovärin sakeuttamiseen.
Edullisesti keksinnön mukaisella emulsiolla sakeu-5 tettua vesipitoista systeemiä käytetään flooding-aineena edistämään öljyn talteenotto-operaatiota.
Lisäksi tämä keksintö koskee menetelmää keksinnön mukaisen emulsion konsentroimiseksi, jolle menetelmälle on tunnusomaista, että vesi poistetaan emulsiosta haihdutta-10 maila alipaineessa, joka on 1 - 50 mmHg, lämpötilassa 40 -120 °C. Näin saadaan vesi-öljyssä-emulsioita, joissa on aikaisempaa suurempi konsentraatio polysakkarideja. Edullisesti prosessia jatketaan, kunnes polysakkaridien konsentraatio emulsiossa on 35 - 45 paino-%, koska näyttää 15 siltä, että tällä alueella olevalla konsentraatiolla emul sio on helpoimmin hydratoitavissa verrattuna tätä korkeampiin konsentraatioihin. Kuitenkin haluttaessa voidaan saavuttaa suurempiakin konsentraatioita 70 paino-%:iin asti.
Emulsio voidaan konsentroida myös muilla haihdutus-20 tekniikoilla, kuten atseotrooppitislauksella, vakuumikui-vauksella, ruiskutuskuivauksella ja mikroaaltokuivauksel-la.
Kuitenkin edullisesti konsentraatio saavutetaan kalvohaihdutuksella, joka voidaan sopivasti suorittaa pu-25 toava- tai kiipeävä-filmi-haihdutuksella ja/tai pyyhkäisy- kalvo-haihdutuksella.
Edullisimmin haihdutus suoritetaan pyöröhaihdutti-messa tai pyyhkäisykalvo-haihduttimessa. Polysakkaridi-emulsion viipymäaika kalvohaihdutuslaitteistossa on lyhyt 30 ja sopivasti 1-20 min, koska pitemmät viipymäajat korkeammissa lämpötiloissa voisivat vahingoittaa polysakkaridia.
Jos polysakkaridiemulsio näyttää sisältävän suhteellisen karkeita (0,1 - 5 mm) polysakkaridipisaroita, - 35 jotka eivät ole toivottuja, polysakkaridiemulsio aliste taan edullisesti leikkauskäsittelyyn tai kuljetetaan koi-
II
9 85156 loidimyllyn läpi, jotta saataisiin emulsio, joka sisältää hienompia polysakkaridipisaroita.
Tätä keksintöä kuvataan edelleen seuraavissa esimerkeissä.
5 Esimerkki 1 2 g "Span 20" (sorbitaanimonolauraatti), 2 g "Span 80" (sorbitaanimono-oleaatti) ja 196 g lakkabensii-niä ("Shell Q3312") sekoitettiin lasiastiassa. 200 g (9 paino-%) ksantaanibiopolymeerin vesipitoista konsentraat-10 tia, joka on saatu ultrasuodatuksella, lisättiin käyttäen ultraturrax-sekoitinta ja sekoitettiin 1 minuutti. Saatiin emulsio, joka näytti olevan stabiili 20 °C:ssa ja 60 °C:ssa vähintään kolme viikkoa.
Esimerkki 2 15 1,6 g "Span 20", 1,6 g "Span 80" ja 197 g lakkaben- siiniä ("Shell Q5911") sekoitettiin lasiastiassa. Lisättiin 200 g ksantaanibiopolymeerin vesikonsentraattia (9 paino-%) käyttäen ultraturrax-sekoitinta 1 minuutti. Saatiin emulsio, joka näytti stabiililta 20 °C:ssa ja 60 20 °C:ssa ainakin kolme viikkoa.
Esimerkki 3
Valmistettiin emulsio esimerkin 2 mukaisesti, kuitenkin sillä erotuksella, että käytettiin 0,8 g "Span 20" ja 2,4 g "Span 80". Saatiin stabiili emulsio, joka oli 25 stabiili 20 °C:ssa ja 60 °C:ssa ainakin kolme viikkoa.
Esimerkki 4
Valmistettiin emulsio esimerkin 2 mukaisesti, kuitenkin sillä erotuksella, että käytettiin 2,4 g "Span 20" ja 0,8 g "Span 80". Saatiin stabiili emulsio, joka oli 30 stabiili 20 °C:ssa ja 60 °C:ssa ainakin kolme viikkoa.
Esimerkki 5
Esimerkissä 2 valmistettu emulsio (ensimmäinen osa) konsentroitiin pyörivällä haihdutuslaitteella 30-3 mmHg:n paineessa ja (öljyhaude) noin 60 °C:n lämpötilassa. 35 Saatiin emulsio, jonka lopullinen biopolymeerikonsentraa- tio oli 69 paino-%.
10 851 56
Esimerkki 6 4 g polyisobutyleenimaleiinianhydriditrietyleeni-tetra-amiinia ja 196 g lakkabensiiniä ("Shell Q3312") sekoitettiin lasiastiassa. 200 g ksantaanibiopolymeerin 5 vesipitoista konsentraattia (9 paino-%) lisättiin käyttäen ultraturrax-sekoitinta 1 minuutin ajan. Saatiin emulsio, joka oli stabiili 20 °C:ssa ja 60 °C:ssa ainakin kolme viikkoa.
Esimerkki 7 10 Menetelmä, kuten esimerkissä 6, mutta hiilivetynes- te oli ksyleeni. Saatiin stabiili emulsio.
Esimerkki 8 3 g polyisobutyleenimaleiinihappoanhydriditriety-leenitetra-amiinia ja 197 g lakkabensiiniä ("Shell Soi A" 15 tai "Shell Soi AB") sekoitettiin kuten esimerkissä 6. Saa tiin stabiilit emulsiot sekä "Shell Soi A":11a että "Shell Soi AB":llä.
Esimerkki 9
Emulsiot, jotka oli valmistettu kuten esimerkissä 20 8, konsentroitiin kuten on kuvattu esimerkissä 5. Saatiin emulsiot, joiden biopolymeerikonsentraatiot olivat 58 paino-% ja 61 paino-%.
Esimerkki 10 198 g lakkabensiiniä ("Shell Q3312") ja 2 g "Etho-25 meen T12" sekoitettiin lasiastiassa. Ksantaanibiopolymee rin vesipitoista konsentraattia (9 paino-%) lisättiin sekoittamalla ultraturrax-sekoittimella 1 minuutti, jolloin saatiin emulsio, joka oli stabiili 20 °C:ssa ja 60 °C:ssa ainakin kolve viikkoa.
30 Esimerkki 11
Emulsio valmistettiin kuten esimerkissä 8, mutta konsentroitiin lakkabensiinillä ("Shell Q3312") kuten esimerkissä 5, kunnes saavutettiin polysakkaridikonsentraa-tio 35 paino-%. Tämä emulsio oli stabiili ympäristön läm-·. 35 pötilassa ainakin neljä viikkoa.
li 11 85156
Esimerkki 12
Emulsio valmistettiin kuten esimerkissä 2, polyiso-butyleenimaleiinianhydriditrietyleenitetra-amiinin ja bis-(2-hydroksietyyli)-taliamiinin yhdistelmällä valkoisessa 5 spriissä ("Shell Q3312" tai "Shell Sol T").
Esimerkki 13
Emulsio, joka valmistettiin kuten esimerkissä 12, konsentroitiin pyyhkäisykalvo-haihdutuksella 40 - 10 mmHg:n paineessa ja (öljyhaude) 80 - 100 °C:n lämpötilassa, 10 kunnes saavutettiin polysakkaridikonsentraatio 26 paino- %.
Esimerkki 14
Valmistettiin emulsio sekoittamalla 4,0 g "Span 20", 1,0 g "Nonidet-NP50", 1,0 g polymetakrylaattia, 8,0 g 15 "Ondina 15" ja 186 g "Shell Soi TD". Lisättiin 200 g ksan- taanibiopolymeerin vesipitoista konsentraattia (9 paino-%), joka oli saatu fermentoimalla mikro-organismia Xantho-monas campestris NCIB 11 854, käyttäen ultraturrax-sekoi-tinta 1 minuutin ajan. Kun oli konsentroitu haihdutuslait-20 teistossa, saatiin emulsio, jonka biopolymeerikonsentraa- tio oli 55 paino-% ja joka näytti olevan stabiili 20 °C:ssa ja 60 °C:ssa ainakin 12 viikkoa.
Lisäksi tämä emulsio näyttää hydratoituvan äärimmäisen nopeasti ja täydellisesti ja tässä suhteessa se on 25 paljon parempi kuin tyypillinen ksantaanipulverin kaltai nen "Kelzan XCD".
Claims (16)
12 851 56
1. Vesi-öljyssä-emulsio, joka soveltuu erilaisten vesipitoisten systeemien sakeuttamiseen ja joka käsittää 1 5 - 70 paino-% mikro-organismien tuottamaa polysakkaridia, 10 - 60 paino-% hydrofobista nestettä, 5-60 paino-% vettä ja 1 - 25 paino-% emulgointiainetta, tunnettu siitä, että mikro-organismien tuottama polysakkaridi on vesiliuoksen muodossa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen emulsio, tun nettu siitä, että se käsittää 30 - 65 paino-% polysakkaridia, 15 - 40 paino-% hydrofobista nestettä, 5-25 paino-% vettä, 5-25 paino-% emulgointiainetta ja 1 - 15 paino-% stabilointiainetta.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen emulsio, tunnettu siitä, että emulgointiaine on sorbitaani-mono-oleaatti, sorbitaanimonolauraatti, etoksyloitu alkyy-lifenoli, sorbitaanimono-palmitaatti, sorbitaanimonostea-raatti,polyisobutyleenimaleiinianhydriditrietyleenitetra- 20 amiini, bis-(2-hydroksietyyli)taliamiini, taliamiini tai näiden yhdistelmä.
4. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen emulsio, tunnettu siitä, että emulgointiaine on sorbitaani-mono-oleaatin ja sorbitaanimonolauraatin ja etoksyloidun 25 alkyylifenolin seos ja/tai polyisobutyleenimaleiinianhyd- riditrietyleenitetra-amiinin ja bis-(2-hydroksietyyli)ta-liamiinin seos.
5. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 2-4 mukainen emulsio, tunnettu siitä, että stabilointiaine 30 on polyalkyylimetakrylaatti, polyalkyyliakrylaatti, alkyy- liakrylaatin kopolymeeri vinyylipyridiinin kanssa ja al-kyylimetakrylaatin kopolymeeri vinyylipyridiinin kanssa tai näiden yhdistelmä.
6. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-5 mukai- 35 nen emulsio, tunnettu siitä, että polysakkaridi on saatu fermentoimalla mikro-organismeja Xanthomonas cam- II 13 851 56 pestris NCIB 11 808, Xanthomonas campestris NCIB 11 854, Pseudomonas sp. NCIB 11 624 ja Pseudomonas sp. NCIB 11 592.
7. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-6 mukai-5 nen emulsio, tunnettu siitä, että polysakkaridi on valmistettu selkeytetystä ja mahdollisesti konsentroidusta fermentointiliemestä, joka on vesiliuos, joka on oleellisen puhdas solujätteestä ja joka sisältää 3-25 paino-% polysakkaridia.
8. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-7 mukai nen emulsio, tunnettu siitä, että hydrofobinen neste on hiilivetyliuottimen, joka kiehuu välillä 110 -220 °C, ja hiilivetyliuottimen, joka kiehuu välillä 280 -400 °C, seos.
9. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-8 mukai nen emulsio, tunnettu siitä, että se käsittää 30 - 60 paino-% polysakkaridia, joka on saatu fermentoimalla mikro-organismeja Xanthomonas campestris NCIB 11 808, Xanthomonas campestris NCIB 11 854, Pseudomonas sp. NCIB 20 11 624 ja/tai Pseudomonas sp. NCIB 11 592, 25 - 45 paino-% lakkabensiiniä, 5 -25 paino-% vettä ja 5 - 20 paino-% seosta, jossa on sorbitaanimono-oleaattia ja sorbitaanimo-nolauraattia ja/tai seosta, jossa on polyisobutyleenimale-iinianhydriditrietyleenitetra-amiinia ja bis-(2-hydroksi- 25 etyyli)taliamiinia.
10. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-9 mukainen emulsio, tunnettu siitä, että emulsio käsittää pinta-aktiivista ainetta, joka on etoksyloitu al-kyylifenoli. -30 11. Polysakkaridiemulsio, joka soveltuu erilaisten vesipitoisten systeemien sakeuttamiseen, tunnettu siitä, että se on saatu, kun minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-10 mukainen vesi-öljyssä-emulsio on saatettu leikkauskäsittelyyn tai jauhettu kolloidimyllyssä, jolloin . 35 polysakkaridipisaroiden koko pienenee oleellisesti. 14 85156
12. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-11 mukaista polysakkaridin vesi-öljyssä-emulsiota lisäämällä sakeutetun vesipitoisen systeemin käyttö flooding-aineena edistämään öljyn talteenotto-operaatioita.
13. Menetelmä minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-11 mukaisen vesi-öljyssä-emulsion konsentroimiseksi, tunnettu siitä, että vesi poistetaan emulsiosta haihduttamalla alipaineessa, joka on 1 - 50 mmHg, lämpötilassa 40 - 120 °C.
14. Patenttivaatimuksen 13 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että veden poistoa jatketaan, kunnes polysakkaridikonsentraatio emulsiossa on 35 - 45 paino- %.
15. Patenttivaatimuksen 13 mukainen menetelmä, 15 tunnettu siitä, että haihdutus suoritetaan pyörö- haihduttimessa tai pyyhkäisykalvo-haihduttimessa.
16. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 13 - 15 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että emulsio alistetaan leikkauskäsittelyyn tai kuljetetaan kolloidi- 20 myllyn läpi. is 8 5156
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8324236 | 1983-09-09 | ||
| GB838324236A GB8324236D0 (en) | 1983-09-09 | 1983-09-09 | Biopolymer formulations |
| GB848412053A GB8412053D0 (en) | 1984-05-11 | 1984-05-11 | Biopolymer formulations |
| GB8412053 | 1984-05-11 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI843494A0 FI843494A0 (fi) | 1984-09-06 |
| FI843494A FI843494A (fi) | 1985-03-10 |
| FI85156B true FI85156B (fi) | 1991-11-29 |
| FI85156C FI85156C (fi) | 1992-03-10 |
Family
ID=26286835
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI843494A FI85156C (fi) | 1983-09-09 | 1984-09-06 | Vatten-i-olja-emulsioner innehaollande polysackarid, foerfarande foer koncentrering av dess samt deras anvaendning. |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0137538B1 (fi) |
| JP (1) | JPH0615634B2 (fi) |
| KR (1) | KR930008601B1 (fi) |
| AT (1) | ATE51012T1 (fi) |
| AU (2) | AU3276184A (fi) |
| BR (1) | BR8404493A (fi) |
| DE (1) | DE3481625D1 (fi) |
| DK (1) | DK162742C (fi) |
| FI (1) | FI85156C (fi) |
| HU (1) | HU198954B (fi) |
| IE (1) | IE57667B1 (fi) |
| IL (1) | IL72886A (fi) |
| NO (1) | NO171277C (fi) |
| NZ (1) | NZ209468A (fi) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3484407D1 (de) * | 1983-05-17 | 1991-05-16 | Allied Colloids Ltd | Polymersuspensionen. |
| GB8426529D0 (en) * | 1984-10-19 | 1984-11-28 | Allied Colloids Ltd | Dry polymers |
| GB8530271D0 (en) * | 1985-12-09 | 1986-01-22 | Shell Int Research | Preparation of polysaccharide in oil dispersion |
| FR2600267A1 (fr) * | 1986-06-19 | 1987-12-24 | Rhone Poulenc Chimie | Granules de biopolymere a dispersabilite et dissolution rapides |
| DE3878833T2 (de) * | 1987-05-28 | 1993-06-09 | Yoshitomi Pharmaceutical | Thieno(triazolo)diazepinverbindungen, und medizinische verwendung derselben. |
| JPS6414284A (en) * | 1987-07-07 | 1989-01-18 | Gakken Co Ltd | Water-in-oil type ink composition for porous printing |
| CA2163435C (en) * | 1993-05-28 | 2005-07-26 | Egil Sunde | Plugging liquid for plugging a subterranean formation zone |
| US6589917B2 (en) | 1996-08-02 | 2003-07-08 | M-I Llc | Invert emulsion drilling fluids and muds having negative alkalinity and elastomer compatibility |
| US5888944A (en) * | 1996-08-02 | 1999-03-30 | Mi L.L.C. | Oil-based drilling fluid |
| US5905061A (en) * | 1996-08-02 | 1999-05-18 | Patel; Avind D. | Invert emulsion fluids suitable for drilling |
| US6218342B1 (en) * | 1996-08-02 | 2001-04-17 | M-I Llc | Oil-based drilling fluid |
| NO305088B1 (no) * | 1997-06-12 | 1999-03-29 | Norske Stats Oljeselskap | FremgangsmÕte for fremstilling av en tetningsvµske pÕ polysakkaridbasis og mellomprodukt for bruk ved fremgangsmÕten |
| NO305087B1 (no) * | 1997-06-12 | 1999-03-29 | Norske Stats Oljeselskap | FremgangsmÕte for fremstilling av en tetningsvµske pÕ polysakkaridbasis og mellomprodukt for bruk ved fremgangsmÕten |
| NO305089B1 (no) * | 1997-06-12 | 1999-03-29 | Norske Stats Oljeselskap | FremgangsmÕte for fremstilling av en tetningsvµske pÕ polysakkaridbasis |
| US5909779A (en) * | 1997-08-19 | 1999-06-08 | M-I L.L.C. | Oil-based drilling fluids suitable for drilling in the presence of acidic gases |
| US6405809B2 (en) | 1998-01-08 | 2002-06-18 | M-I Llc | Conductive medium for openhold logging and logging while drilling |
| ITMI20011496A1 (it) * | 2001-07-13 | 2003-01-13 | Enitecnologie Spa | Composizioni bifasiche disperdenti per prodotti oleosi |
| US6828279B2 (en) | 2001-08-10 | 2004-12-07 | M-I Llc | Biodegradable surfactant for invert emulsion drilling fluid |
| US7507694B2 (en) | 2004-03-12 | 2009-03-24 | Halliburton Energy Services, Inc. | Surfactant-free emulsions and methods of use thereof |
| US8030252B2 (en) | 2004-03-12 | 2011-10-04 | Halliburton Energy Services Inc. | Polymer-based, surfactant-free, emulsions and methods of use thereof |
| US9206673B2 (en) | 2012-04-09 | 2015-12-08 | Halliburton Energy Services, Inc. | Wellbore servicing fluid system and methods of use |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3826771A (en) * | 1973-01-11 | 1974-07-30 | Nalco Chemical Co | Stable high solids water-in-oil emulsions of water soluble polymers |
| US4265673A (en) * | 1978-06-23 | 1981-05-05 | Talres Development (N.A.) N.V. | Polymer solutions for use in oil recovery containing a complexing agent for multivalentions |
| US4392917A (en) * | 1979-10-15 | 1983-07-12 | Diamond Shamrock Corporation | Amphoteric water-in-oil self-inverting polymer emulsion |
| EP0049012B1 (en) * | 1980-09-29 | 1985-11-06 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Treatment of pseudoplastic polysaccharide solutions |
| US4352882A (en) * | 1981-09-08 | 1982-10-05 | Kelco Biospecialties Limited | Production of xanthan gum by emulsion fermentation |
| US4493774A (en) * | 1982-02-18 | 1985-01-15 | Exxon Production Research Co. | Method for improving injectivities of biopolymer solutions |
| DE3484407D1 (de) * | 1983-05-17 | 1991-05-16 | Allied Colloids Ltd | Polymersuspensionen. |
| GB8317696D0 (en) * | 1983-06-29 | 1983-08-03 | Shell Int Research | Preparing xanthomonas heteroplysaccharide |
-
1984
- 1984-09-04 DE DE8484201269T patent/DE3481625D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1984-09-04 EP EP84201269A patent/EP0137538B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-09-04 AT AT84201269T patent/ATE51012T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-09-06 FI FI843494A patent/FI85156C/fi not_active IP Right Cessation
- 1984-09-06 JP JP59185474A patent/JPH0615634B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1984-09-06 IL IL72886A patent/IL72886A/xx not_active IP Right Cessation
- 1984-09-06 DK DK427484A patent/DK162742C/da not_active IP Right Cessation
- 1984-09-06 BR BR8404493A patent/BR8404493A/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-09-06 NZ NZ209468A patent/NZ209468A/en unknown
- 1984-09-06 HU HU843378A patent/HU198954B/hu not_active IP Right Cessation
- 1984-09-06 KR KR1019840005467A patent/KR930008601B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1984-09-06 IE IE2279/84A patent/IE57667B1/en not_active IP Right Cessation
- 1984-09-06 AU AU32761/84A patent/AU3276184A/en not_active Abandoned
- 1984-09-07 NO NO843555A patent/NO171277C/no unknown
-
1989
- 1989-02-07 AU AU29714/89A patent/AU610986B2/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI85156C (fi) | 1992-03-10 |
| EP0137538A3 (en) | 1986-07-23 |
| AU3276184A (en) | 1985-03-14 |
| NZ209468A (en) | 1987-05-29 |
| HU198954B (en) | 1989-12-28 |
| KR850002486A (ko) | 1985-05-13 |
| HUT36153A (en) | 1985-08-28 |
| NO843555L (no) | 1985-03-11 |
| FI843494A0 (fi) | 1984-09-06 |
| EP0137538B1 (en) | 1990-03-14 |
| DK427484A (da) | 1985-03-10 |
| IE842279L (en) | 1985-03-09 |
| JPH0615634B2 (ja) | 1994-03-02 |
| IL72886A (en) | 1988-03-31 |
| BR8404493A (pt) | 1985-08-06 |
| IE57667B1 (en) | 1993-02-24 |
| AU610986B2 (en) | 1991-05-30 |
| KR930008601B1 (ko) | 1993-09-10 |
| NO171277C (no) | 1993-02-17 |
| NO171277B (no) | 1992-11-09 |
| FI843494A (fi) | 1985-03-10 |
| AU2971489A (en) | 1989-08-24 |
| ATE51012T1 (de) | 1990-03-15 |
| DE3481625D1 (de) | 1990-04-19 |
| EP0137538A2 (en) | 1985-04-17 |
| IL72886A0 (en) | 1984-12-31 |
| JPS6072938A (ja) | 1985-04-25 |
| DK427484D0 (da) | 1984-09-06 |
| DK162742B (da) | 1991-12-09 |
| DK162742C (da) | 1992-04-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI85156B (fi) | Vatten-i-olja-emulsioner innehaollande polysackarid, foerfarande foer koncentrering av dess samt deras anvaendning. | |
| US4670550A (en) | Biopolymer formulations and processes for preparing them | |
| EP0128661B1 (en) | Polymer suspensions | |
| US6060287A (en) | Production of oily emulsions mediated by a microbial tenso-active agent | |
| KR100266801B1 (ko) | 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 액상 조성물 및 이의 제조방법 | |
| EP0254603A1 (fr) | Granules de biopolymère à dispersabilité et dissolution rapides | |
| CN109258631A (zh) | 悬浮剂及其制备方法 | |
| EP0315472B1 (en) | Multiphase systems | |
| CN109749722B (zh) | 一种自润滑液体状支化聚合物提切剂及其制备方法和油基钻井液 | |
| US4670167A (en) | Biopolymer formulations and processes for preparing them | |
| IE51543B1 (en) | Aqueous herbicidal phenoxy-emulsion | |
| FR2639645A1 (fr) | Solutions liquides concentrees de polysaccharides | |
| CN114195927B (zh) | 稠化剂、形成其的组合物、乳状液聚合物、压裂液体系及其应用 | |
| US3431976A (en) | Polymer suspension and production of oil therewith | |
| US5859121A (en) | Concentrated aqueous EO/PO nonionic block copolymer solution | |
| JPH05112402A (ja) | 植物保護用エマルジヨン | |
| JP3239660B2 (ja) | 水中油型エマルション消泡剤組成物 | |
| US20060236594A1 (en) | Composition and process for treating pollution | |
| AU2016362757B2 (en) | Fungicide preparation | |
| JPH03103465A (ja) | ポリエーテルをベースとする増粘剤と固体から成る水に分散し得る及び懸濁し得る組成物 | |
| EP1246527A1 (en) | Preparation of aqueous suspension concentrates containing a pyrethrinoid | |
| KR970006141B1 (ko) | 유출유 처리용 조성물 | |
| EP0284366A2 (en) | Drying of microbial polysaccharides | |
| JP2002540252A (ja) | 低極性化合物用のゲル化剤としてのポリアミドから誘導されたコポリマーの使用 | |
| JP2000034474A (ja) | 泥水調整剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: SHELL INTERNATIONALE RESEARCH MAATSCHAPPIJ B.V. |