DK161652B - Sammenhaengende, selvunderstoettende vandoploeselig polymerfilm paa basis af polyvinylalkohol - Google Patents
Sammenhaengende, selvunderstoettende vandoploeselig polymerfilm paa basis af polyvinylalkohol Download PDFInfo
- Publication number
- DK161652B DK161652B DK555781A DK555781A DK161652B DK 161652 B DK161652 B DK 161652B DK 555781 A DK555781 A DK 555781A DK 555781 A DK555781 A DK 555781A DK 161652 B DK161652 B DK 161652B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- approx
- water
- polyvinyl alcohol
- soluble
- polyacrylic acid
- Prior art date
Links
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 title claims description 49
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 title claims description 49
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 title claims description 3
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims description 23
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 claims description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 14
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 11
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 claims description 6
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 claims description 6
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N Tetraethylene glycol, Natural products OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000223 polyglycerol Polymers 0.000 claims description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 52
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 42
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 10
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- -1 alkali metal acetate Chemical class 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 7
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 5
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 5
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920013804 TRITON CF-32 Polymers 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical group CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 2
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 229940115457 cetyldimethylethylammonium bromide Drugs 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- VUFOSBDICLTFMS-UHFFFAOYSA-M ethyl-hexadecyl-dimethylazanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC VUFOSBDICLTFMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 description 2
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- NNHOXJOMRDSFOB-UHFFFAOYSA-M 2-(1-benzyl-2-tridecyl-4,5-dihydroimidazol-1-ium-1-yl)ethanol;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCC1=NCC[N+]1(CCO)CC1=CC=CC=C1 NNHOXJOMRDSFOB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MSJLMQTXVKCUCD-UHFFFAOYSA-M 2-dodecylisoquinolin-2-ium;bromide Chemical compound [Br-].C1=CC=CC2=C[N+](CCCCCCCCCCCC)=CC=C21 MSJLMQTXVKCUCD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZCTSINFCZHUVLI-UHFFFAOYSA-M 4-methyl-1-tetradecylpyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCC[N+]1=CC=C(C)C=C1 ZCTSINFCZHUVLI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 101100004286 Caenorhabditis elegans best-5 gene Proteins 0.000 description 1
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013504 Triton X-100 Substances 0.000 description 1
- 229920004890 Triton X-100 Polymers 0.000 description 1
- 229920004897 Triton X-45 Polymers 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHGRTQVZCTXLHO-UHFFFAOYSA-M [[2,3-bis(2-methylpropyl)phenyl]-ethoxy-phenoxymethyl]-ethyl-dimethylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=1C=CC(CC(C)C)=C(CC(C)C)C=1C([N+](C)(C)CC)(OCC)OC1=CC=CC=C1 YHGRTQVZCTXLHO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SNGFJIMUCHPIFN-UHFFFAOYSA-N acetamide;ethanol Chemical compound CCO.CC(N)=O SNGFJIMUCHPIFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003679 aging effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000022 bacteriostatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 229960001716 benzalkonium Drugs 0.000 description 1
- CYDRXTMLKJDRQH-UHFFFAOYSA-N benzododecinium Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 CYDRXTMLKJDRQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUHDTQIYNQQIBP-UHFFFAOYSA-M benzyl-ethyl-dimethylazanium;chloride Chemical class [Cl-].CC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 IUHDTQIYNQQIBP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000008236 biological pathway Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- JFIOVJDNOJYLKP-UHFFFAOYSA-N bithionol Chemical compound OC1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1SC1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1O JFIOVJDNOJYLKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002326 bithionol Drugs 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000019437 butane-1,3-diol Nutrition 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 229960001927 cetylpyridinium chloride Drugs 0.000 description 1
- NFCRBQADEGXVDL-UHFFFAOYSA-M cetylpyridinium chloride monohydrate Chemical compound O.[Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+]1=CC=CC=C1 NFCRBQADEGXVDL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940096386 coconut alcohol Drugs 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 230000002431 foraging effect Effects 0.000 description 1
- PGBHMTALBVVCIT-VCIWKGPPSA-N framycetin Chemical compound N[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](CN)O[C@@H]1O[C@H]1[C@@H](O)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](N)C[C@@H](N)[C@@H]2O)O[C@@H]2[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CN)O2)N)O[C@@H]1CO PGBHMTALBVVCIT-VCIWKGPPSA-N 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- ACGUYXCXAPNIKK-UHFFFAOYSA-N hexachlorophene Chemical compound OC1=C(Cl)C=C(Cl)C(Cl)=C1CC1=C(O)C(Cl)=CC(Cl)=C1Cl ACGUYXCXAPNIKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004068 hexachlorophene Drugs 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 230000001069 nematicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 1
- 229940053050 neomycin sulfate Drugs 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 1
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 239000012254 powdered material Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 230000009979 protective mechanism Effects 0.000 description 1
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 229960001325 triclocarban Drugs 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPCXAARSWVHVLY-UHFFFAOYSA-N tris(2-hydroxyethyl)azanium;acetate Chemical compound CC(O)=O.OCCN(CCO)CCO UPCXAARSWVHVLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
- C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
- C11D17/042—Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2329/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
- C08J2329/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08J2329/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
i
DK 161652 B
Opfindelsen angår en sammenhængende, selvunderstøttende vandopløselig polymerfilm på basis af polyvinylalkohol, som er velegnet til emballeringsformål, specielt i forbindelse med emballering af tørre detergenter og lignende vandopløselige 5 varer. Det ejendommelige ved filmen er, at den omfatter en ensartet blanding af vandopløselig polyvinylalkohol, som er en ca. 79% til ca. 95% hydrolyseret polyvinylacetat og som har en vægt-middelmolekylvægt på ca. 10.000 til ca. 50.000, og poly-acrylsyre, som har en vægt-middelmolekylvægt på ca. 30.000 til 10 ca. 40.000, i et vægtforhold på ca. 10:1 til ca. 1:1.
Emballeringsmaterialer fremstillet af filmdannende materialer, der er vandopløselige, er i en årrække blevet anvendt til emballering af vandopløselige eller dispergerbare, tørre, faste 15 materialer, som kan være toksiske eller på en anden vis skadelige for brugeren, eller som vanskeligt kan afvejes i nøjagtige portioner, eller simpelthen for at lette anvendelsen for brugeren. Eksempler på typiske materialer til anvendelse i vandigt miljø, der er blevet emballeret eller foreslået em-20 balleret i vandopløselige film, omfatter f.eks. rensende produkter, såsom vaskemidler, blegemidler og basiske rensemidler, pesticider, såsom herbicider, fungicider, insekticider og ne-matocider, der anvendes som vandige sprøjtepræparater, og forskellige andre pulverformede, vandopløselige eller disperger-25 bare kemikalier, såsom carbon black, pigmenter, farvestoffer, etc., næringsmidler og lignende.
Et af de i største udstrækning undersøgte vandopløselige filmdannende materialer, som er blevet anvendt eller foreslået til 30 emballering af sådanne pulverformede materialer er polyvinylalkohol (dvs. delvis hydrolyseret polyvinylacetat). Ved hydrolyseniveauer på indtil ca. 97-99% er polyvinylalkohol opløselig i vand, selv om opløsningshastighederne er for langsomme til at være praktiske, specielt i koldt vand.
Fra US patentskrift nr. 3.634.295 er det kendt, at vandige opløsninger indeholdende polyvinylalkohol og polyacrylsyre har 35 2
DK 161652 B
filmdannende egenskaber, hvilket kan udnyttes til appretering af garn. Fra GB patentskrift nr. 1.575.928 er det kendt at fremstille elektrokemiske membraner af blandinger af polyvi-nylalkohol og polyacrylsyre, og fra US patentskrift nr.
5 3.736.311 er det kendt at forbedre varmestabiliteten af poly- vinylalkohol ved tilsætning af alkalimetalacetat og polyacrylsyre. !
Der er i patent!itteraturen beskrevet mange forsøg på at for-10 bedre egenskaberne af vandopløselige polyvinylalkoholemballeringsfilm. Disse forsøg har f.eks. omfattet valg af specielle blødgøringsmidler, f.eks. US patentskrift nr. 2.948.697 J.A. Robertson og US patentskrift nr. 3.106.543 J.N. Milne, der er overdraget til E.I. duPont de Nemours, US patentskrift nr.
15 3.157.611, M.K. Lindemann, der er overdraget til Air Reduction
Co., US patentskrift nr. 3.374.195 T.S. Bianco et al., der er overdraget til Mono-Sol Div. of Baldwin-Montrose Chemical Co., modifikation eller copolymerisation af polyvinylalkoholen, f.eks. US patentskrift nr. 3.300.546 R.L. Baechtold, der er 20 overdraget til American Cyanamid, US patentskrift nr. 3.441.547 og nr. 3.505.303 M.K. Lindemann, der er overdraget til Air Reduction Co., US patentskrift nr. 3.277.009 M. Frei-feld et al., der er overdraget til General Aniline & Film Corp., og blanding af polyviny1 al kohol med en copolymer af 25 vinylacetat og acrylsyre, f.eks. US patentskrift nr. 2.850.471 Ϊ.Μ. Klein, US patentskrift nr. 3.695.989 og nr. 3.892.905 R.E. Albert, der beskriver en blanding af polyvinylpyrrolidon og polyvinylalkohol.
30 Ingen af disse anstrengelser har imidlertid på helt tilfredsstillende måde kunnet tilvejebringe film, som er tilstrækkeligt stabile over for nedbrydning af fysiske egenskaber ved lagring under betingelser med forholdsvis lav fugtighed/lav temperatur eller forholdsvis høj fugtighed/høj temperatur. Un-35 der betingelser med lav fugtighed/1av temperatur bliver således mange af filmene skøre, og de mister elasticitet, hvilket resulterer i tab af slagstyrke og i turivningsstyrke. De kan
DK 161652 B
3 også miste deres klarhed og varmeforseglelighed. Under betingelser med høj fugtighed/høj temperatur (f.eks. 38°C og 80% relativ fugtighed) kan graden af hydrolyse af polyvinylalko-holen vokse til størrelser, hvor polyvinylalkoholen ikke læn-5 gere er vandopløselig, eller filmen kan simpelthen blive for blød og klæbrig til, at den kan lagres eller håndteres. Filmene kan blive uopløselige i vand efter kun 2 uger under disse betingelser. Af denne grund er det sædvanligvis nødvendigt at lagre filmene under specielt regulerede atmosfæriske betingel-10 ser eller at tilvejebringe specielle vandtætte, beskyttende afrivningsfilm mellem lag af de vandopløselige polyvinylalko-holf ilm som vist f.eks. i US patentskrift nr. 3.892.905 i spalte 3, linie 47 - spalte 4, linie 4 og spalte 4, linie 44-54. Mange af de hidtil kendte film lider af dårlig æld-15 ningsstabi1 itet, når de er i kontakt med alkaliske stoffer, selv under moderate (f.eks. 50% relativ fugtighed) fugtigheds-betingelser. De bliver f.eks. uopløselige i vand efter kun 2-3 uger forløb.
20 Polyvinylal kohol er ikke fuldstændigt forligelig med de fleste polymere og danner derfor ikke fuldstændigt homogene blandinger, og det er følgelig vanskeligt at danne ensartet transparente og mekanisk stærke film. De hidtil kendte film indeholdende polyvinylalkohol har desuden ikke haft tilstrækkeligt 25 høje opløsningshastigheder i vand, specielt koldt vand, dvs. vandtemperaturer under ca. 16eC, specielt ved eller nær isvandsbetingelser .
Det er følgeligt et formål med den foreliggende opfindelse at 30 tilvejebringe vandopløselige film, der er velegnede til emballeringsformål, som har høje opløsel ighedshastigheder i både koldt og varmt vand, er ufølsomme over for fugtighed og er klare, transparente, ikke-klæbrige, let håndterbare, let forseglelige og mekanisk stærke, og som kan fremstilles billigt.
Dette formål opnås ved hjælp af den vandopløselige film ifølge opfindelsen, som adskiller sig fra de kendte film ved den anførte sammensætning.
35 i
DK 161652 B
I polymerblandingen indgår der hensigtsmæssigt små mængder af plastificeringsmidler for at sænke glasovergangstemperaturen Tg og brudtemperaturen Tf og ikke-ionisk skummemiddel for at undertrykke skumning under filmdannelsen. Desuden kan der på 5 baggrund af bionedbrydeligheden af de vandopløselige film indgå et biocid i filmstøbningsopløsningerne med de polymere og i andre hjælpestoffer.
De vandopløselige film ifølge opfindelsen er særligt velegnede 10 til emballering af pulverformede eller pudderformede eller andre faste, tørre materialer, som skal opløses eller suspenderes i vandige opløsninger til brug. Disse film er velegnede til emballering af en hvilken som helst tør vare, hvor der kræves hurtig vandopløselighed, herunder med isvandtemperatu-15 rer, og specielt hvor der kræves fortsat stabilitet over for ældning ved høje og lave temperaturer og fugtigheder og god styrke. En forud afmålt mængde af et pulverformet vaskemiddel kan f.eks. opbevares i en lukket pose, fremstillet af de vandopløselige film, og simpelthen indføres i vaskemaskinen. Film-20 pakningen vil hurtigt gå i opløsning, når den kommer i kontakt med vaskevandet, og frigive vaskepulveret. Der er ikke nogen rest fra posen, som kan forårsage tilstopning af rør, ventiler eller andre dele af vaskemaskinen eller andet apparatur, hvori filmene anvendes. Polymermaterialerne kan også nedbrydes ad 25 biologisk vej og giver derfor ikke miljøforureningsproblemer.
Filmene kan simpelthen fremstilles ved at danne en vandig opløsning af polyvinylalkoholen og polyacrylsyren og anbringe opløsningen på en glat støbeflade. Et doktorblad eller et an-30 det organ kan anvendes til at opnå den ønskede filmtykkelse.
Ved afdampning af det vandige opløsningsmiddel efterlades der en klar, transparent og ensartet tynd film af polymerblandingen, der let kan løsnes fra støbefladen.
35 Støbefladen kan være en hvilken som helst glat hård materialeoverflade af f.eks. stål, aluminium, glas eller polymer, f.eks. polyolefin, polyester, polyamid, polyvinylchlorid, po-
DK 161652 B
s lycarbonat, polyhalogencarboner, etc. Hastigheden af afdampningen af det vandige opløsningsmiddel kan forøges ved at opvarme støbefladen eller ved at udsætte den fordelte belægningsopløsning for f.eks. opvarmet luft eller infrarød bestrå-5 ling. Støbefladen kan være flad, eller filmen kan fremstilles på et standard (tromletype) industrielt filmstøbningsmaskineri efterfulgt af f.eks. ovntørring.
Den vandige belægnings- eller støbningsopløsning kan fremstil-10 les på hvilken som helst ønsket måde. F.eks. kan polyvinylal-koholen først opløses i vand, og polyacrylsyren sættes til denne opløsning.
Polyvinylalkoholen kan sættes til en opløsning af polyacryl-15 syre. Alternativt kan de to polymere først sammenblandes og derpå sættes til vand. Den valgte metode vil almindeligvis afhænge af hvilken form, de pågældende polymere er i handelen. Hvis polyvinylalkoholen sælges i form af en vandig opløsning, og polyacrylsyren er et pulver eller perler, så vil den første 20 blandingsmetode således være mest hensigtsmæssig.
Det har imidlertid vist sig, at med typisk i handelen værende kornformet, delvis hydrolyseret polyviny1 al kohol opnås de bedste resultater ved at fremstille polymerblandingsstøbningsop-25 løsningen ved først at opløse kornene i vand ved hjælp af en to-trinsmetode: Tilsætning af kornene til koldt, til stuetemperatur varmt eller til varmt vand til dannelse af en dispersion og derpå opvarmning til en forhøjet temperatur i intervallet fra 66°C til 121’C, fortrinsvis 82eC til 93°C under 30 kraftig omrøring, således at det dispergerede materiale går i opløsning. For at modvirke skumning og eventuel indeslutning af luftbobler i den støbte film tilsættes der fortrinsvis anti-skummemiddel til opløsningen før temperaturstigningen og omrøringen.
35 6
DK 161652 B
Et hvilket som helst anti-skummemiddel, som ikke påvirker filmens vandopløselighed i uheldig retning, kan anvendes, ikke-ioniske, overfladeaktive midler er velegnede anti-skummemidler. Polyalkylenoxidkondensaterne af alkylphenoler 5 og alkylenoxidkondensater med en hydrofob base er f.eks. velegnede grupper af ikke-ioniske, over fladeaktive midler.
Soirr typiske eksempler på førstnævnte gruppe kan nævnes kondensationsprodukterne af alkylphenoler med en alkylgruppe indeholdende fra ca. 6-12 carbonatomer i enten en lige el-10 ler forgrenet kæde med ca. 5-25 mol ethylenoxid pr. mol alkylphenol. Et typisk eksempel på sidstnævnte gruppe er et kondensationsprodukt af ethylenoxid og/eller propylen— oxid med propylenglycol.
De vandopløselige kondensationsprodukter af alifatiske al-15 koholer med fra 8-22 carbonatomer i enten lige eller forgrenet kæde med alkylenoxid, f.eks. kokosnød-alkohol-ethylen-oxidkondensat med fra ca. 5 til ca. 30 mol ethylenoxid pr. mol kokosnød-alkohol (f.eks. C^g-C^-alkohol-fraktion) er også nyttige ikke-ioniske, overfladeaktive anti-skummemidler.
20 Specifikke eksempler på ikke-ioniske anti-skummemidler omfatter ethoxyleret octyl- og nonylphenol indeholdende 5-12 mol ethylenoxid og i handelen under sådanne varemærker som Triton CF-32, Triton X-100, Triton X-45, Stearox DJ og Igepal og polyoxyalkylenalkoholerne, såsom de, der sælges 25 under "Pluronic"-varemærket.
Siliconeemulsion-anti-skummemidlerne, såsom Antifoam AF og andre, der kan fås fra Dow Chemical Company, kan desuden anvendes.
Mængden af anti-skummemidlet er ikke særlig kritisk, og der 3Q vil almindeligvis kun blive anvendt den mængde, som er nødvendig til at undertrykke skumning af polyvinylalkoholen under fremstillingen af filmstøbningsopløsningen. Mængder fra ca. 0,005 til 1,0*1, fortrinsvis fra ca, 0,05 til 0,5· 7
DK 161652 B
vægt% beregnet på polyvinylalkoholtørstof, er tilfredsstillende. Med Triton CF-32 er det f.eks. tilstrækkeligt med ca. 0,1% anti-skummemiddel.
Tørstofindholdet i den vandige belægningsopløsning vil bli-5 ve valgt afhængigt af den ønskede viskositet og af den ønskede filmtykkelse. Tørstofindhold i intervallet fra ca.
5% til ca. 30%, fortrinsvis fra ca. 8% til ca. 20% og bedst fra ca. 10% til ca. 15%,og filmtykkelser i intervallet fra ca. 0,013 til ca. 0,25 mm, fortrinsvis fra ca. 0,025 til 10 ca. 0,13 mm, bedst fra ca. 0,025 til ca. 0,05 mm, er tilfredsstillende. Det foretrækkes naturligvis at holde opløsningsmiddelmængden så lille som mulig, således at den tid, som er nødvendig til at tørre den aflejrede film, formindskes , 15 En hvilken som helst af de i handelen værende former af vandopløselig (dvs. delvis hydrolyseret) polyvinylalkohol er velegnet til anvendelse i forbindelse med opfindelsen.
Hydrolyseg^:ader,hvori 99% eller flere af polyvinylacetatets acetatgrupper er erstattet med hydroxylgrupper, er almin-20 deligvis ikke vandopløselige, medens opløselighedshastighe-derne ved over 96% hydrolyse kan være for lav,eller opløseligheden i koldt vand kan svækkes. På den anden side er polyvinylalkohol ikke tilstrækkelig opløselig ved hydrolyseniveauer under ca. 85%, specielt under ca. 79%. Delvis hy~ 25 drolyseret polyvinylalkohol med en hydrolysegrad fra ca, 79% til ca. 95%, fortrinsvis fra ca. 85% til 90%, specielt fortrinsvis fra ca. 86% til 89%, anvendes følgelig som den vandopløselig polyvinylalkoholkomponent af polymerblandingen.
30 Polyvinylalkoholen skal have en molekylvægt, som er tilstrækkelig høj til,at den kan danne en sammenhængende selvunderstøttende film, men ikke så høj, at den ikke går i opløsning, eller at den danner en gel, når den sættes til vand. Polyvinylalkoholen vælges sædvanligvis med en molekylvægt 35 (gennemsnitsvægt) i intervallet fra ca. 10.000 til ca.
8
DK 161652 B
50.000, fortrinsvis fra ca. 20.000 til ca. 40.000 og bedst fra ca. 22.000 til 31.000.
Den anden vigtige komponent af polymerblandingen er en homopolymer af acrylsyre. Igen har en hvilken som helst 5 af de i handelen værende former af polyacrylsyre vist sig at være forligelig med og danne homogene opløsninger og blandinger med polyvinylalkohol.
Med henblik på graden af opløselighed i koldt og varmt vand og opløselighedshastighed bør polyacrylsyren have en mole-10 kylvægt i intervallet fra ca. 30.000 til ca, 400.000, fortrinsvis fra ca. 50.000 til ca. 300.000, specielt fra ca.
100.000 til ca. 200.000.
Polyvinylalkoholen og polyacrylsyren blandes med hinanden til frembringelse af vægtforhold (på tørstofbasis) i interim vallet fra ca. 10:1 til ca. 1:1, fortrinsvis fra ca. 6:1 til ca. 2:1 og bedst fra ca. 5:1 til 3:1 og specielt ca.
4:1.
Egenskaberne af de vandopløselige film ifølge opfindelsen kan forbedres yderligere ved at inkorporere en hvilken 20 som helst af de kendte plastificeringsmidler for polyvinylalkohol i de vandige støbeopløsninger. Specielt glasovergangstemperaturen Tg og brudtemperaturen Tf sænkes således, at slagstyrken af filmen og derfor deraf fremstillede pakker, der udsættes for lave temperaturer og fugtigheder, for-25 bedres væsentligt. De foretrukne plastificeringsmidler omfatter polymeriseret glycerol (f.eks. Dow Chemical Company’s Polyglycerol W-80) og glycolethere (f.eks. tetraethylen-glycol). Andre egnede plastificeringsmidler omfatter f.eks. glycerol, diethylenglycol, triethylenglycol, polyethylen-.30 glycol og andre etherpolyoler, triethanolamin, 1,3-butan·- diol, Carbowax-2000, triethanolaminacetat, ethanolacetamid, såvel som plastificeringsmidlerne, som er nævnt i ethvert af de ovenfor nævnte patentskrifter. Blandinger af plasticer ingsmidler kan også anvendes.
9
DK 161652 B
Mængden af plastificeringsmidlet kan variere meget. Plasti-ficeringsmidlet vil almindeligvis blive sat til den vandige støbeopløsning i mængder, som er tilstrækkelige til at give ca. 0,5% til ca, 5%,' fortrinsvis ca. 1% til ca. 4%, bedst 5 ca. 2-3 vægt%,beregnet på vægten af den samlede støbeopløsning. Udtrykt på basis af det samlede polymerindhold (poly^* vinylalkohol plus polyacrylsyre) i den vandopløselig film er mængden af plastificeringsmidlet i filmen fortrinsvis fra ca, 10% til 30%, bedst fra ca. 15% til ca. 25 vægt%.
10 På baggrund af polyvinylalkohol- og polyacrylsyrekomponen-ternes bionedbrydelighed er det ofte ønskeligt, at der indgår et eller flere biocider, specielt baktericider.i den vandopløselige film. Biocidet vil almindeligvis være den sidste komponent, som sættes til støbeopløsningen. Bio-15 cidmængden er ikke særlig kritisk og vil afhænge af mængderne af de polymere og af det specielle biocid. Almindeligvis vil mængder på indtil ca. 0,1% beregnet på mængden af polyvinylalkoholtørstof være tilstrækkelig.
Et hvilket som helst konventionelt baktericid kan vælges, 20 når blot det er forligeligt med polymerblandingen. Biocidet bør være ugiftigt for mennesker, specielt til de anvendelser af de vandopløselige film, såsom emballeringsfilm til detergenter og andre rensemidler eller til næringsmidler, hvor det er muligt, at komponenterne af filmen, 25 når den opløses, vil komme i direkte eller indirekte kontakt med huden eller endog kan blive indtaget. Eksempler på egnede vandopløselige bakteriostatiske midler omfatter f.eks. alkyl (Cg-C^g)- di-lavere-alkylbenzylammoniumchlori-der, di-isobutylphenoxyethoxyethyldimethylbenzylammonium-30 chlorid, monohydrat, alkyl tolyl-methyltrimethyl- ammoniumchlorider, cetylpyridiniumchlorid eller -bromid, N-myristylbenzyl-N, N-diethyl-N-ethanolammoniumchlorid, alkyl (Cg-C^g) dimethylethylbenzylammoniumchlorider, laurylisoquinoliniumbromid, alkenyldimethylethylammonium-35 bromider, N(methylheptyl-colamino-formyl-methyl)pyridinium~ chlorid, cetyldimethylethylammoniumbromid, laurylpyridinium-
DK 161652 B
10 chlorid, cetylethyldimethylammoniumbromid, tridecylbenzyl-hydroxyethylimidazoliniumchlorid, dodecylacetaroiddimethyl-benzylammoniumchlorid, polyalkylnaphthalenmethylpyridinium"" 5 chlorid, dialkyldimethylammoniumchlorid, dialkyldimethyl-ammoniumbromid, myristamidopropyldimethylbenzylammoniurc-chlorid, myristyl-Y-picoliniumchlorid, Ν,Ν,Ν’ ,Ν'-tetra-methyl^N ,N' -didodecyl-p-hydroxypropylendiammoniumbromid, benzalkonium-kvaternære forbindelser, (6) halogenerede 10 salicylanilider, hexachlorophen, neomycinsulfat, bithio-nol, 3,4,41-trichlorcarbanilid og lignende«
Selvom det ikke er noget ønske at blive bundet til en særlig teori, antages det, at de forbedrede ældningsegenskaber 15 af de vandopløselig film ifølge opfindelsen skyldes den højmolekylær« forligelighed mellem polyvinylalkoholen og polyacrylsyren og mere specielt polyacrylsyrens evne til at indvirke på den delvis hydrolyserede polyvinylalkohols indbyggede tendens til at blive hydrolyseret yderligere 20 (f.eks, 96% eller mere) og blive uopløselig. Denne beskyttende mekanisme viser sig at være en fortrinsvis H-binding af polyvinylalkoholen med carbonylsteder fra polyacrylsyren.
Dette er muligt på grund af forligeligheden af de to polymere, eller polyacrylsyren passer ind i polyvinylalkoholens 25 molekylgitter og hindrer således yderligere krystallisering ved at ødelægge molekylsymmetrien eller fuldkommengørelsen.
Efter en molekylær skala kan hydrolyse af delvis hydrolyser et polyvinylacetat illustreres ved hjælp af følgende 30 formler; 35 11
DK 161652 B
/ \ ^ Højtemperatur, høj relativ fugtighejl , _\ . xV OH /y n se af alkali (_ 0H J yl c c=o 5 ' (I-A) ch3 X =: 5 til 20 mol% y = 80 til 95 mol% yl « 96 til >99 mol% 10
Mekanismen til ældningsstabilisering mod yderligere hydrolyse kan illustreres ved hjælp af følgende formler: 15 Ældet som an- , ’ 'N\ \ £11+ X givet, ovenfor
m '' \ «ΛΛ 0 L
-J 4 · · J n L \ <r°
\ CH
m ,o i 2° S' — _Jm (III) 25 hvor formlen (III) viser interferens H-binding mellem poly-acrylsyren og polyvinylalkoholen. Den hydrogenbundne struktur (III) interfereres sterisk og elektronisk med vedvarende hydrolyse (såvel som intern H-binding) af polyvinylalkoholen (I), som derved hindrer ensrettet (konformational) fuld-30 kommengørelse af struktur (I-A), hvilket ville resultere i en høj grad af krystallinskhed og uopløselighed. 1 hvert tilfælde har det uafhængigt af mekanismen vist sig, at de vandopløselige film ifølge opfindelsen udviser bedre 35 modstandsdygtighed overfor ældning under betingelser med lav temperatur/lav fugtighed og høj temperatur/høj fugtighed, dvs. forbliver opløselige i koldt vand, ikke bliver bløde eller klæbrige, bevarer høj mekanisk styrke, etc,, i 12
DK 161652 B
sammenligning med, konventionelle vandopløselige film, der er baseret på polyvinylalkohol.
De vandopløselige film kan varmeforsegles og kan let formes ! 5 til pakninger. To lag af vandopløselige film kan f,eks. anbringes den ene oven på den anden og varmeforsegles langs de tre kanter. Det tørre vandopløselige produkt, f.eks. tørt vaskepulver, anbringes i pakningen gennem den resterende åbning, der derpå kan varmeforsegles. Det er en sær-xίg fordel ved den foreliggende opfindelse, at selv efter lagring af de vandopløselige film i længere tidsrum under betingelser med lav temperatur/lav fugtighed og/eller høj temperatur/høj fugtighed påvirkes varmeforseglelighe- den af filmene ikke i uheldig retning. Elasticiteten, styr-15 ken, klarheden såvel som den hurtige opløselighed selv i iskoldt vand af filmene bevares også, selvom filmene udsættes for de omhandlede miljøpåvirkninger, 20 Opfindelsen vil nu blive belyst ved hjælp af særlige udførelsesformer i de efterfølgende eksempler, hvori alle dele og procenter er vægtdele og vægtprocenter, med mindre andet er angivet.
25 Eksempel 1
Der fremstilles en vandig støbeopløsning ved først at fremstille en 10,0% tørstofopløsning af polyvinylalkohol (88% hydrolyseret polyvinylacetat, molekylvægt i intervallet fra 30 22.000 til 31.000) ved at danne en dispersion af den polymere i koldt vand, tilsætte ca. 0,1% ikke-ionisk anti-skummemiddel (Triton CF-32) til dispersionen og derpå bevirke opløsning ved opvarmning af dispersionen til en temperatur fra 82eC til 104°C under kraftig omrøring. Til 80 dele af polyvinylalkohol-35 opløsningen (10% tørstof) sættes 2,5 dele tetraethylenglycol-plastificeringsmidler. 8 dele af en i handelen værende vandig opløsning (25% tørstof af polyacrylsyre (Acrysol A-3, molekyl-
Claims (6)
1. Sammenhængende, selvunderstøttende vandopløselig polymerfilm på basis af polyvinylalkohol, kendetegnet ved, at den omfatter en ensartet blanding af vandopløselig 35 polyvinylalkohol, som er en ca. 79% til ca. 95% hydrolyseret polyvinylacetat og som har en vægtmiddelmolekylvægt på ca. 10.000 til ca. 50.000, og polyacrylsyre, som har en vægt-mid- DK 161652 B delmolekylvægt på ca. 30.000 til ca. 400.000, i et vægtforhold på ca. 10:1 til ca. 1:1.
2. Vandopløselig film ifølge krav 1, kendetegnet 5 ved, at vægtforholdet mellem polyvinylalkoholen og polyacryl- syren er ca. 4:1.
3. Vandopløselig film ifølge krav 1, kendetegnet ved, at polyvinylalkoholen har en hydrolysegrad i intervallet 10 fra ca. 85% til ca. 90%.
4. Vandopløselig film ifølge krav 1 eller 2, kende tegnet ved, at polyvinylalkoholen har en hydrolysegrad i intervallet fra ca. 86 til 89% og vægt-middelmolekylvægt i in- 15 tervallet fra ca. 22,000 til 31.000, og polyacrylsyren har en molekylvægt i intervallet fra ca. 100.000 til ca. 200.000.
5. Vandopløselig film ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den yderligere omfatter et plastificeringsmiddel for 20 polyvinylalkoholkomponenten.
6. Vandopløselig film ifølge krav 5, kendetegnet ved, at plastificeringsmidlet er tetraethylenglycol eller po-lyglycerol. 25 30 35
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US21635880A | 1980-12-15 | 1980-12-15 | |
| US21635880 | 1980-12-15 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK555781A DK555781A (da) | 1982-06-16 |
| DK161652B true DK161652B (da) | 1991-07-29 |
| DK161652C DK161652C (da) | 1992-01-20 |
Family
ID=22806738
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK555781A DK161652C (da) | 1980-12-15 | 1981-12-15 | Sammenhaengende, selvunderstoettende vandoploeselig polymerfilm paa basis af polyvinylalkohol |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57125240A (da) |
| AU (1) | AU552603B2 (da) |
| BE (1) | BE891466A (da) |
| BR (1) | BR8108119A (da) |
| CA (1) | CA1197340A (da) |
| CH (1) | CH657108A5 (da) |
| DE (1) | DE3148931A1 (da) |
| DK (1) | DK161652C (da) |
| FR (1) | FR2496114B1 (da) |
| GB (1) | GB2090603B (da) |
| IT (1) | IT1144528B (da) |
| MX (1) | MX161147A (da) |
| NZ (1) | NZ199130A (da) |
| PH (1) | PH21825A (da) |
| ZA (1) | ZA818517B (da) |
Families Citing this family (42)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59219359A (ja) * | 1983-05-27 | 1984-12-10 | Kuraray Co Ltd | 流動性の改善された樹脂水性分散液 |
| US5362413A (en) * | 1984-03-23 | 1994-11-08 | The Clorox Company | Low-temperature-effective detergent compositions and delivery systems therefor |
| US4608187A (en) | 1984-04-02 | 1986-08-26 | The Clorox Company | Rubber toughened polyvinyl alcohol film compositions |
| JPS61204254A (ja) * | 1985-03-08 | 1986-09-10 | Kao Corp | ポリビニルアルコ−ルフイルム |
| US4797221A (en) * | 1985-09-12 | 1989-01-10 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Polymer sheet for delivering laundry care additive and laundry care product formed from same |
| GB8612706D0 (en) * | 1986-05-23 | 1986-07-02 | Unilever Plc | Sealable container |
| US4765916A (en) * | 1987-03-24 | 1988-08-23 | The Clorox Company | Polymer film composition for rinse release of wash additives |
| US4801636A (en) * | 1987-03-24 | 1989-01-31 | The Clorox Company | Rinse soluble polymer film composition for wash additives |
| US4972017A (en) * | 1987-03-24 | 1990-11-20 | The Clorox Company | Rinse soluble polymer film composition for wash additives |
| US4885105A (en) * | 1987-05-14 | 1989-12-05 | The Clorox Company | Films from PVA modified with nonhydrolyzable anionic comonomers |
| US4747976A (en) * | 1987-05-14 | 1988-05-31 | The Clorox Company | PVA films with nonhydrolyzable anionic comonomers for packaging detergents |
| DE3806454A1 (de) * | 1988-02-29 | 1989-09-07 | Roesler Roland Oberflaechen | Schleifmittel fuer das gleitschleifverfahren und verfahren zu dessen herstellung |
| US5395616A (en) * | 1988-06-15 | 1995-03-07 | May & Baker Ltd. | Packaging for liquid products |
| IL90586A (en) * | 1988-06-15 | 1995-10-31 | May & Baker Ltd | Package releasing its contents on contact with water |
| SE465104B (sv) * | 1989-09-19 | 1991-07-29 | Anna Teurnell | Nedspolningsbar latrinpaase foer hundavfoering |
| DE4023909A1 (de) * | 1990-07-27 | 1992-01-30 | Wild Rudolf Gmbh & Co | Wiederverwendbarer behaelter aus kunststoff sowie seine herstellung und verwendung |
| FR2666348B1 (fr) * | 1990-08-28 | 1994-06-03 | Nln Sa | Detergent en sachet-dose pour le nettoyage du linge. |
| FR2666349B1 (fr) * | 1990-08-28 | 1994-06-03 | Nln Sa | Detergent en sachet-dose pour le nettoyage de la vaisselle. |
| US5256417A (en) * | 1992-01-31 | 1993-10-26 | Air Products And Chemicals, Inc. | Water dispersible towelette impregnated with non-aqueous lotion formulations |
| DE4205975C5 (de) * | 1992-02-27 | 2007-08-02 | Karg, Jörn E. | Verfahren zur Herstellung einer Kammer |
| DE69521916T2 (de) * | 1992-04-01 | 2002-04-04 | Henkel Corp., Plymouth Meeting | Zusammensetzung und verfahren zur behandlung von metall |
| JPH05329276A (ja) * | 1992-05-20 | 1993-12-14 | Mitsui & Co Ltd | 水溶性有色バルーン |
| US5234140A (en) * | 1992-07-28 | 1993-08-10 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Re-useable aerosol container |
| JP3340780B2 (ja) * | 1993-01-27 | 2002-11-05 | 呉羽化学工業株式会社 | ガスバリヤー性フィルム及びその製造方法 |
| JP3203287B2 (ja) * | 1994-01-26 | 2001-08-27 | 呉羽化学工業株式会社 | ガスバリヤー性積層体及びその製造方法 |
| GB9906176D0 (en) * | 1999-03-17 | 1999-05-12 | Unilever Plc | Process for producing a water soluble package |
| GB9906169D0 (en) | 1999-03-17 | 1999-05-12 | Unilever Plc | A process for producing a water soluble package |
| GB9906171D0 (en) | 1999-03-17 | 1999-05-12 | Unilever Plc | A process for producing a water soluble package |
| EP1272606A1 (en) | 2000-04-14 | 2003-01-08 | Unilever N.V. | Water soluble package and liquid contents thereof |
| ATE263227T1 (de) | 2000-05-15 | 2004-04-15 | Unilever Nv | Flüssiges reinigungsmittel |
| DE10224420C1 (de) * | 2002-06-01 | 2003-12-04 | Beiersdorf Ag | Feucht klebender Wundverband |
| WO2004015051A1 (en) * | 2002-08-09 | 2004-02-19 | Colgate-Palmolive Company | Cleaning wipe |
| GB0222964D0 (en) | 2002-10-03 | 2002-11-13 | Unilever Plc | Polymeric film for water soluble package |
| US20040167256A1 (en) * | 2003-02-26 | 2004-08-26 | Verrall Andrew P. | Water soluble film for trigger spray bottle solution |
| DE102007026719B4 (de) | 2007-06-06 | 2014-05-15 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Formkörper hergerstellt durch Blasfolienextrusion aus einer biologisch abbaubaren polymeren Zusammensetzung, Verwendung des Formkörpers sowie Verfahren zur Herstellung des Formkörpers |
| DE102007042450B4 (de) | 2007-09-06 | 2009-12-31 | Andreas Siggelkow | Wasserlösliche Verpackung mit Funktionsdepot sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung der Verpackung |
| US8453653B2 (en) | 2007-12-20 | 2013-06-04 | Philip Morris Usa Inc. | Hollow/porous fibers and applications thereof |
| ES2609615T5 (es) | 2012-12-06 | 2020-08-03 | Mayr Melnhof Karton Ag | Método para la producción de un material de embalaje recubierto y material de embalaje con al menos una capa de bloqueo para compuestos hidrófobos |
| JP6122687B2 (ja) * | 2013-05-01 | 2017-04-26 | 積水化学工業株式会社 | ポリビニルアルコール溶液、ポリビニルアルコール溶液の製造方法、ポリビニルアルコールフィルムの製造方法及び積層フィルムの製造方法 |
| GB2552962A (en) * | 2016-08-15 | 2018-02-21 | Reckitt Benckiser Finish Bv | Composition for use in a machine dishwasher |
| JP7050804B2 (ja) * | 2017-03-30 | 2022-04-08 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 自立型フィルム |
| WO2020163546A1 (en) | 2019-02-06 | 2020-08-13 | Monosol, Llc | Water-soluble coatings for substrate surfaces |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR795872A (fr) * | 1934-11-10 | 1936-03-24 | Deutsch Celluloid Fabrik | Procédé de fabrication de feuilles très minces en produits polymérisés artificiels homogènes ou hétérogènes |
| US3634295A (en) * | 1968-07-24 | 1972-01-11 | Donald Thomas Dunlap | Textile sizing composition |
| IL37405A0 (en) * | 1970-08-12 | 1971-10-20 | Du Pont | Cold water soluble plastic films |
| JPS5514161B2 (da) * | 1972-01-14 | 1980-04-14 | ||
| US3736311A (en) * | 1972-03-02 | 1973-05-29 | Du Pont | Process for improving the thermal stability of polyvinyl alcohol with a polymeric polycarboxylic acid |
| DE2228159C3 (de) * | 1972-06-09 | 1975-05-22 | Conrad 8741 Saal Arbter | Einrichtung zum Führen und Verarbeiten von Stoffbahnen |
-
1981
- 1981-12-01 NZ NZ199130A patent/NZ199130A/xx unknown
- 1981-12-02 AU AU78184/81A patent/AU552603B2/en not_active Ceased
- 1981-12-08 ZA ZA818517A patent/ZA818517B/xx unknown
- 1981-12-10 DE DE19813148931 patent/DE3148931A1/de active Granted
- 1981-12-11 MX MX190562A patent/MX161147A/es unknown
- 1981-12-11 IT IT49887/81A patent/IT1144528B/it active
- 1981-12-14 BR BR8108119A patent/BR8108119A/pt unknown
- 1981-12-14 FR FR8123268A patent/FR2496114B1/fr not_active Expired
- 1981-12-14 PH PH26623A patent/PH21825A/en unknown
- 1981-12-14 BE BE0/206824A patent/BE891466A/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-12-14 CA CA000392178A patent/CA1197340A/en not_active Expired
- 1981-12-15 DK DK555781A patent/DK161652C/da not_active IP Right Cessation
- 1981-12-15 GB GB8137743A patent/GB2090603B/en not_active Expired
- 1981-12-15 JP JP56202366A patent/JPS57125240A/ja active Granted
- 1981-12-15 CH CH8008/81A patent/CH657108A5/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PH21825A (en) | 1988-03-04 |
| CH657108A5 (de) | 1986-08-15 |
| DE3148931C2 (da) | 1992-06-04 |
| GB2090603A (en) | 1982-07-14 |
| BE891466A (fr) | 1982-06-14 |
| DK555781A (da) | 1982-06-16 |
| ZA818517B (en) | 1983-07-27 |
| JPS57125240A (en) | 1982-08-04 |
| AU7818481A (en) | 1982-06-24 |
| MX161147A (es) | 1990-08-08 |
| CA1197340A (en) | 1985-11-26 |
| AU552603B2 (en) | 1986-06-12 |
| DE3148931A1 (de) | 1982-06-24 |
| FR2496114B1 (fr) | 1987-08-14 |
| GB2090603B (en) | 1984-09-05 |
| NZ199130A (en) | 1985-07-31 |
| IT8149887A0 (it) | 1981-12-11 |
| DK161652C (da) | 1992-01-20 |
| BR8108119A (pt) | 1982-09-28 |
| FR2496114A1 (fr) | 1982-06-18 |
| IT1144528B (it) | 1986-10-29 |
| JPH0214376B2 (da) | 1990-04-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK161652B (da) | Sammenhaengende, selvunderstoettende vandoploeselig polymerfilm paa basis af polyvinylalkohol | |
| US4692494A (en) | Water soluble films of polyvinyl alcohol and polyacrylic acid and packages comprising same | |
| US4481326A (en) | Water soluble films of polyvinyl alcohol polyvinyl pyrrolidone | |
| US5272191A (en) | Cold water soluble films and film forming compositions | |
| CN106715493B (zh) | 改性聚乙烯醇和水溶性膜 | |
| TWI432491B (zh) | 對氧化劑具改良抵抗性之聚乙烯醇膜 | |
| EP0884352B1 (en) | Water-soluble film | |
| CN109476858B (zh) | 用于水溶性膜的氯稳定性的增塑剂共混物 | |
| EP0148170A2 (en) | Water-soluble film | |
| TW201619216A (zh) | 改質聚乙烯醇、樹脂組成物及薄膜 | |
| CN102666716A (zh) | 官能化的聚乙烯醇膜 | |
| JP7601862B2 (ja) | 刺激性化学物質を包装するための水溶性不織布ウェブ | |
| JP3784533B2 (ja) | 水溶性フィルム | |
| JP6845845B2 (ja) | 腐食性化学物質のパッケージング用安定剤 | |
| CA1191649A (en) | Water soluble films of polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone | |
| JP7583525B2 (ja) | 水溶性包装用フィルム、及び包装体 | |
| JP2003105105A (ja) | 酸化物質包装用水溶性フィルム | |
| JP3938536B2 (ja) | 包装体 | |
| JP2003104436A (ja) | アルカリ性物質包装用水溶性フィルム | |
| JP2007070493A (ja) | 水溶性フィルム | |
| WO2025169788A1 (ja) | 薬剤包装用水溶性フィルム | |
| WO2023054721A1 (ja) | 水溶性フィルム、製造方法及び包装体 | |
| JP2000153882A (ja) | 包装体 | |
| CN119278241A (zh) | 聚合物膜 | |
| WO2025134967A1 (ja) | 水溶性フィルム及び包装体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |