DK161598B - Nye alfa-azolylglycolderivater, plantevaekstregulerende midler, der indeholder disse, og fremgangsmaade til regulering af plantevaekst - Google Patents

Nye alfa-azolylglycolderivater, plantevaekstregulerende midler, der indeholder disse, og fremgangsmaade til regulering af plantevaekst Download PDF

Info

Publication number
DK161598B
DK161598B DK278480A DK278480A DK161598B DK 161598 B DK161598 B DK 161598B DK 278480 A DK278480 A DK 278480A DK 278480 A DK278480 A DK 278480A DK 161598 B DK161598 B DK 161598B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
plant growth
derivatives
compounds
formula
methyl
Prior art date
Application number
DK278480A
Other languages
English (en)
Other versions
DK161598C (da
DK278480A (da
Inventor
Bernd Zeeh
Norbert Goetz
Eberhard Ammermann
Ernst-Heinrich Pommer
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of DK278480A publication Critical patent/DK278480A/da
Publication of DK161598B publication Critical patent/DK161598B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK161598C publication Critical patent/DK161598C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Breeding Of Plants And Reproduction By Means Of Culturing (AREA)

Description

DK 161598 B
Opfindelsen angår nye a-azolylglycolderivater, vækstregulerende midler, der indeholder disse aktive stoffer, samt en fremgangsmåde til regulering af plantevækst med disse midler.
5 Det er kendt, at N,0~acetaler med en O-alkylrest, såsom f. 'eks.. 1-(1’ ,2’ ,4'-triazol-l’-yl)-butyl-l-ethyl-ether (DE-OS 26 40 823, eks. 4) har fungicid aktivitet. Desuden kendes fungicide ethere, såsom f.eks. l-(2'-(2",4"-dichlorphenyl-) -2 ’ -(2"-propenyloxy-)-ethyl)-lH-imidazol (DE-OS 20 63 857). 10 Disse forbindelser er dog ikke velegnede som plantevækstregulerende midler.
a-azolylglycolderivaterne ifølge opfindelsen er ejendommelige ved det i den kendetegnende del af krav 1 angivne.
Man kender ganske vist fra BE patentskrift nr. 850.239 15 i kemisk henseende i et vist omfang beslægtede triazoler 2 3 med formlen (I), hvor R er tert.butyl, R er hydrogen, 4 1 R er methyl, R er phenyl eller biphenyl, og hvor der 4 mellem R -gruppen og det tilhørende oxygenatom er indskudt en C=0 gruppe, hvilket naturligvis i væsentligt omfang 20 ændrer molekylets kemiske karakter, men det er om disse kendte forbindelser ikke kendt, at de har nogen vækstregulerende aktivitet.
Det er ganske vist fra FR patentskrift nr. 2.323.689 kendt, at den med forbindelserne ifølge opfindelsen i et vist 25 omfang beslægtede 1-(1,2,4-triazoi-l-yl)-2-butoxy-2-p-chlor- phenyl-ethan har en vækstregulerende aktivitet, men det har vist sig, at denne er betydeligt ringere end den vækstregulerende aktivitet af forbindelserne ifølge opfindelsen.
I formlen I kan R^ f.eks. være en methyl-, ethyl, n-pro-30 Pyl/ isopropyl-, n-butyl-, isobutyl-, eller tert. butyl- gruppe.
DK 161598 B
2 2 R kan f.eks. være en methyl-, ethyl-, propyl-,butyl- eller pentylgruppe eller en isopropyl-, tert.butyl- eller 3-methyl-butyl-l-gruppe eller en usubstitueret eller med halogen, fortrinsvis chlor, mono- eller disubstitueret phenylgruppe. : 5 r3 kan f.eks. være en methyl-, ethyl-, propyl-, butyl- eller pentylgruppe eller en isopropyl- eller isobutylgruppe.
R4 kan f.eks. være en methyl-, ethyl-, n-propyl-, n-pentyl- eller en n-decylgruppe eller en isopropyl·-, 2-methyIpropy1-1 eller 3,3-dimethyl-n-bytyl-l-gruppe eller en propen -2- 10 yl-1- eller en penta-l,3-dien-yl-l-gruppe.
De nye α-azolylglycolderivater har i acetal-C-atomet og - hvis R og R er forskellige - i carbinol-C-atomet et 4 asymmetricentrum. I afhængighed af beskaffenheden af R foreligger der eventuelt flere asymmetricentre. Med sæd-15 vanlige separationsmetoder kan forbindelserne fremkomme i form af homogene enantiomere eller diastereomere. I praksis kan man både anvende de homogene enantiomere eller diastereomere samt de blandinger, der sædvanligvis fremkommer ved syntesen. Disse sidste anvendes fortrinsvis.
20 Man kan fremstille de nye a-azolylglycolderivater med formel I, når man
a) omsætter alkoholer med formel II
R2
R^O-CH-C-OH
I ϊ o 12 3 hvori R , R og R har de før angivne betydninger, eller deres alkalimetal- eller kvaternære ammoniumsalte 25 med en forbindelse med formel III.
R4 -L III
3
DK 161598 B
hvori R^ og n har de før angivne betydninger, og L er en nucleophil fortrængelig afgangsgruppe, eventuelt i nærværelse af et opløsnings- eller fortyndingsmiddel og/eller uorganiske eller organiske baser samt eventuelt under til-5 sætning af et reaktionsaccelererende middel ved temperaturer mellem 0 og 120°C, eller
b) omsætter acetaler med formel IV
R^O R2
""^\ch-c-o-r4 IV
R-0 R
12 3 4 hvori R , R , R^ og R har de før angivne betydninger, først med acetylchlorid eller -bromid og derpå med 10 1,2,4-triazol eller med dettes alkalimetal- eller jordalkalimetalsalt, eventuelt i nærværelse af et opløsnings- eller fortynd-ingomiddel og/eller uorganiske eller organiske baser ved temperaturer mellem 0 og 100°C.
15 De til fremgangsmåde a) som udgangsmateriale anvendte alkoholer med formlen II lader sig f.eks. fremstille i henhold til følgende metoder:
1. En keton med formel VI
R10-CH-C0-R2
' VI
Λ
"__N
2 hvori R og R har de før angivne betydninger, reduceres 20 katalytisk eller med komplexe hydrider i nærværelse af et opløsningsmiddel og eventuelt i nærværelse af et reaktionsaccelererende middel ved temperaturer mellem 0 og 100°C.
4 DK 161598 B
Forbindelserne VI kan fremstilles ved omsætning af oc-halo-genethere med formel VII
i^O-CHCO-R2
t V1X
Hal 1 2 hvori R og R har de før angivne betydninger, og Hal betyder chlor eller brom, med 1,2,4-triazol eller dettes 5 alkalimetal- eller jordalkalimetalsalte i nærværelse af et opløsningsmiddel og- en base ved temperaturer mellem 0 og 100°C.
j cc-halogenethere med formel VII fremstilles i henhold til kendte metoder (jvf. DE OS 22 di 063 og B. Mylo, Chem.Ber.
10 44 (1911) s. 3212, Straus og Weber Ann« 498 (1932) s. 124
2. En keton med formel VI omsættes med Grignardreagenser med formel VIII
R3MgBr VIII
3 hvori R har den ovenfor angivne betydning, i nærværelse af indiffente opløsningsmidler ved temperaturer mellem.. 0 15 og 80°C.
3. En acetal med formel IX
1 2 R'l0. R
^^CH-C-OH IX
R3 12 3 hvori R , R og R har de før angivne betydninger, omsættes med acetylchlorid eller -bromid og derpå med 1,2,4-triazol 1 nærværelse af et opløsningsmiddel og en base ved tempera-20 turer mellem 0 og 100°C.
Forbindelserne med formel III er kendte. I formel III betyder L f.eks.: halogen, såsom chlor, brom eller iod, alkyl-sulfat, eventuelt substituerede alkylsulfonylgrupper, såsom 5
DK 161598 B
methansulfonyloxy- eller trifluormethansulfonyloxygrupper, eller arylsulfonyloxygrupper, såsom tosylatgrupper. Desuden skal som nucleophilt fortrængelige afgangsgrupper især for de reaktive syrederivater med formel III yderlige-5 re anføres azoler, såsom imidazol eller triazol, og acyloxy-grupper, såsom i syreanhydrider.
Velegnede uorganiske eller organiske baser, der eventuelt også kan anvendes som syrebindende middel i fremgangsmåde A eller B, er f.eks. alkalimetal- og jordalkalimetalhy-10 droxider, såsom natriumhydroxid, kaliumhydroxid, calciumhydroxid, alkalimetalcarbonater, såsom kalium- eller natriumcarbonat, alkalimetalhydrider, såsom natriumhydrid, alkali- eller jordalkalimetalalkoholater, såsom natrium-methylat, magnesiummethylat eller natriumisopropylat, 15 eller tertiære aminer, såsom trimethylamin, triethyl- amin, Ν,Ν-dimethylanilin, N,N-dimethylcyclohexylamin, N-methylpiperidin eller pyridin. Men man kan også anvende andre sædvanlige baser.
Med velegnede baser, såsom f.eks. alkalihydrid, såsom 20 natriumhydrid, eller lithiumalkyl, f.eks. butyllithium, eller med alkalimetal- eller jordalkalimetalalkoholater, såsom natriummethylat, kan alkoholerne med formel II også først overføres til deres alkoholat-salte og derpå som sådanne bringes til reaktion.
25 Til de foretrukne opløsnings- eller fortyndingsmidler hører halogencarbonhydrider, såsom methylenehlorid, chloroform, 1,2-dichlorethan, chlorbenzen, alifatiske eller aromatiske carbonhydrider, såsom cyclohexan, petrolether, benzen, toluen eller xylener, estere, såsom eddikesyreethylester-, 30 amider, såsom dimethylformamid, nitriler, såsom acetoni-tril, sulfoxider, såsom dimethylsulfoxid, ketoner, såsom acetone eller methylethylketon, ethere, såsom diethylether, tetrahydrofuran eller dioxan, eller tilsvarende blandinger.
DK 161598 B ! i 6 |
Som reaktionsaccelererende midler kommer fortrinsvis metalhalogenider, såsom kaliumiodid, kroneethere, kva-ternære ammoniumforbindelser, såsom tetrabutylammonium-iodid, eller syrer eller kombinationer af disse reak-5 tionsaccelererende midler i betragtning.
De i fremgangsmåde b) som udgangsmaterialer anvendte acetater med formål IV kan fremstilles i henhold til kendte j metoder ved omsætning af alkoholaer med formel X i f |
(R10)oCH-C-0H X
r R3 med forbindelser med formel III.
10 Alkoholerne med formel X er delvis kendt. De kan imidler- ‘ tid også fremstilles i henhold til kendte metoder, idet
man hydrerer ketoner med formel XI
(R-^oCH-CO-R2 XI
<L I
ad katalytisk vej eller med komplexe hydrider eller omsæt-15 ter med Grignardreagenser med formel VIII.
Til fremstilling af a-azolylglycolderivaterne med formel I
ifølge opfindelsen i henhold til fremgangsmåde b) anvender man ved omsætningen af acetaterne med formel IV med ace- tylchlorid’eller acetylbromid hensigtsmæssigt intet eller 20 et indifferent opløsningsmiddel eller fortyndingsmiddel, såsom ethere, methylenchlorid, chloroform', cyclohexan eller
toluen. Reaktionstemperaturen kan ligge mellem 20 og 100°C
og retter sig efter gruppen OR .
Til reaktionen af den intermediært opstående cc-halogenether 25 med 1,2,4-triazal anvender man med JEordel^opløsnings-eller fortyndingsmidler, såsom f.eks. methylenchlorid.
7 DK 161598 B
chloroform, 1,2-dichlorethan, chlorhenzen, alifatiske eller aromatiske carbonhydrider, såsom cyclohexan, petrolether, benzen, toluen eller xylener, estere, såsom eddikesyreethyl-ester, amider, såsom dimethylformamid, nitriler, såsom ace-5 tonitril, sulfoxider, såsom dimethylsulfoxid, ketoner, såsom acetone eller methylethylketon, ethere, såsom diethyl-ether, tetrahydrofuran eller dioxan, eller tilsvarende blandinger.
Velegnede uorganiske eller organiske baser, der eventuelt 10 også kan anvendes som syrebindende middel ved fremgangsmåde b), er f.eks. alkalimetal-' og jordalkalimetalhydroxider, såsom natriumhydroxid, kaliumhydroxid, calciumhydroxid, alkali-carbonater, såsom kalium- eller natriumcarbonat, alkalimetal-hydridér,;såsom natriumhydrid,. alkalimetal- eller jordalkali-15 metalalkoholater, såsom natriummethylat, magnesiummethylat eller natriumisopropylat, tertiære aminer, såsom trimethylamin, triethylamin, Ν,Ν-dimethylanilin, N,N-dimethylcyclohexylamin, N-methylpiperidin eller pyridin, eller azoler, 1,2,4-triazol eller imidazol. Men man kan også anvende andre, sædvanlige 20 baser.
Med velegnede baser, såsom f.eks. alkalimetalhydrid, såsom natriumhydrid, lithiumalkyl, såsom butyllithium, eller alkalimetal- eller jordalkalimetalalkoholater, såsom natriummethy-lat, kan 1,2,4-triazol også ved en primær omsætning 25 først overføres til sine salte og derpå bringes til reaktion som sådanne.
Omsætningerne ifølge opfindelsen gennemføres i almindelighed ved temperaturer mellem 0 og 150°C i et tidsrum af 1 til 60 timer, trykløst eller under tryk, kontinuerligt 30 eller diskontinuerligt.
Til isolering af forbindelserne ifølge opfindelsen går'man frem i henhold til kendte metoder. I almindelighed behøver
e DK 161598 B
j de fremkomne produkter ingen yderligere rensning, men de kan også i henhold til kendte metoder, såsom omkrystallisation, extraktion, destillation eller chromatografi, renses yderligere.
5 Om ønsket kan α-azolylglycolderivaterne med formel I derpå i henhold til kendte metoder overføres til deres med planter forligelige salte eller deres metalkomplexer.
Til saltdannelse er f.eks. følgende stoffer velegnede syre, bromhrintesyre, svovlsyre, salpetersyre, phosphorsyre, 15 eddikesyre eller dodecylbenzensulfonsyre. Aktiviteten af saltene går tilbage til kat ionen,, således at valget af an-ionen er vilkårlig.
Metalkomplexer dannes ved tillejring af de nye forbindelser til kationerne af metalsalte. Særligt velegnet til dette 20 formål er kobber(II)-chlorid, kobber(II)-sulfat, kobber(ll)-nitrat, zink(II)-chlorid, jern(ll)-chlorid, mangan(ll)-chlorid og nikkel(II)-bromid.
De følgende eksempler skildrer fremstillingen af de nye stoffer.
25 Fremstilling af udgangsstofferne.
-f— a) metode 1
Til 48 g 1,l-dimethoxy-3,3-dimethylbutan-2-on (jvf. J.B.
Wright J.Am.Chem.Soc. 77 (1955) s. 4883) tildryppes under omrøring 36,8 g acetylbromid. Derved stiger temperaturen 30 til 53°C. Efter omrøring i 1 time tildryppes denne opløsning til en opløsning af 41,4 g triazol i 100 ml dimethyl-formamid og 100 ml tetrahydrofuran. Man rører i tre timer, og derpå koncentreres reaktionsblandingen, optages i me-thylenchlorid og vaskes tre gange, hver gang med 50 ml vand.
35 Den organiske fase separeres fra, tørre s'"og koncentreres.
9 DK 161598 B
Den forblivende olie destilleres over en kolonne. Mellem 84 og 86°C/0,1 mbar går 44 g 1-(1*,2',4'-triazol-l’-yl-)-1— methoxy-3,3-dimethyl-butan-2-on over.
39,4 g af den således fremkomne forbindelse blandes i 80 5 ml methanol ved 10 - 20°C portionsvis med 4,5 g natrium-borhydrid. Derpå omrører man i 1 time ved tilbagesvalingstemperatur. Reaktionsblandingen indrøres i 80 ml vand og extraheres tre gange, hver gang med 100 ml methylenchlorid.
Den organiske fase separeres, tørres og koncentreres. Den 10 forblivende olie krystalliserer ud af petrolether. På denne måde opnår man l-(lf,2’,4,-triazol-l,-yl-)-l-methoxy-3,3-dimethylbutanol-2 med smeltepunkt 62 - 64°C.
C Η N
Ber. 54,3 8,6 21,1
Fd. 54,5 8,4 21,2 b) Metode 2
Til en opløsning af 0,2 mol 4-chlorphenylmagnesiumbromid 15 (fremstillet af 4,9 g magnesium og 38,3 g 4-bromchlorben- zen) i 150 ml ether tildryppes en opløsning af 1-(1^2^4^ traizol-l'-yl)-l-methoxyaceton i 100 ml ether. Derpå rører man i 5 timer under tilbagesvalingstemperatur. Til den afkølede reaktionsblanding tildryppes 50 g is og derpå 25 % 20 vandig ammoniumchloridopløsning, indtil faserne skiller sig tydeligt. Den organiske fase separeres, og den vandige fase extraheres to gange, hver gang med 100 ml ether. De forenede etherfaser vaskes neutrale med vand, tørres og koncentreres. Af petrolether opnår man 23 g krystallinsk 25 1-(1*,2',4'-triazol-l,-yl)-l-methoxy-2-(4,-chlorphenyl)- propanol-2 med smeltepunkt 80 - 82° C.
c) Metode 3
Til 14,8 g l,l-(dimethoxy-)-2-methyl-butanol-2 tildryppes under omrøring 12,3 g acetylbromid. Derved stiger tempera-30 turen til 60°C. Efter en times omrøring dryppes denne reak- DK 161598 i ! i
10 I
i tionsblanding til en opløsning af 13,8 g triazol i 100 ml tetrahydrofuran og 50 ml dimethylformamid. Efter omrøringen natten over koncentreredes reaktionsblandingen, den optages i methylenchlorid og vaskes tre 5 gange med vand, hver gang med 50 ml. Den organiske fase tørres og koncentreres. Den forblivende olie destilleres. Ved 95-100 °C/0,4 mbar går 6 g [1',2',4'-triazol-1'-yl)-l-methoxy-2-methylbutanol-2-over.
Analogt med a) til c) kan man fremstille alle alkoholer 10 med formel II.
Fremstilling af slutprodukterne.
EKSEMPEL 1 (metode a) ~ Til en suspension af 2 g. natriumhydrid i 80 ml tetrahydro furan tildryppes ved stuetemperatur en opløsning af 13,9 g 15 1-(1',2',4'-triazol-l,-yl)-l-methoxy-3,3-dimethylbutan-2- ol i 30 ml tetrahydrofuran. Efter tre timers omrøring tildryppes 12 g p-chlor benzoylbromid. Derpå røres der natten over. Efter tilsætningen af 100 ml vand separeres den organiske fase, og den vandige fase udethres 20 desuden to gange. De forenede etherfaser tørres og koncentreres. Den tilbageblivende olie destilleres. Ved 156-158 °C og 0,04 mbar går 9,3 g (1-(1',2',4'-triazol-1'-yl)-l-methoxy-3,3-dimethylbutyl-2-p-chlorbenzylether over.
25 EKSEMPEL 2 (metode b)
Til 17,6 g 1,l-dimethoxy-3,3-d.imethyl-butyl-2-methylether tildryppes 12,3 g acetylbromid, hvorved temperaturen stiger til 55°C. Efter en times omrøring tildryppes denne opløsning til en opløsning af 13,8 g triazol i 50 ml dimethyi- 30 formamid og 50 ml tetrahydrofuran. Efter tre timer· koncentreres reaktionsblandingen, den optages i 200 ml methylen- 11
DK 161598 B
chlorid og udrystes tre gange med 50 ml vand hver gang. Den tilhagehlivende olie destilleres. Ved 75 - 77°C og 0,5 mhar går 7,4 g l-(l',2',4,-triazol-lI-yl)-l-methoxy-3,3-dimethyl-butyl-2-methylether over.
C Η N
5 Ber. 56,3 9,0 19,7
Fd. 56,6 9,0 20,1
Analogt kan man fremstille følgende oc-azolylglycolderiva-ter med formel I.
12 DK 161598 B
to i— i—1 i—1 i—1 t— i—1 t—1 i—1 i—1 t—1 O LQCOOØ'»Ln»£>LOtOI—'OVDOOOCTtLn^LO 21 K3
h SU
• tf
CD
I—1
M
3 unooQOOonnnonnonn id i icdcdæcdtdcdcdcdcdcdcdcdcdcdcdid m
n OLOLOLOLOLOCJLOLOCOLOLOLOLOLOLOLO
»fc“ »ti
Cd Cd
Vi) LO
rtrtonoot+rtrtr+t+f+^^it^ono id CD CD ixj M CU Cd · CD CD CD CD CD CD I I- I σ> Cd Cd to
ι-i K lo lo lo lo t-ihHtiHHOOOCdWto rtrf rtr+r+rtrf'rti-'Mh-'cn I
II I I I I I I I I I o o o ooonooooo cd
»£» »Pi CO
Mhr» »-ι-Ι»τΙ»-τ-»»-τ·»»τ»Ι-Η»-Η»·τ-Ι»-Γ» i
LD LO LOLDLQVOLOLO»fi»Pi»pi O
cd o cd to
_ CO
oca cdcdcdcdooo dr.cdcdo-oooocd id cd Cd Cd a Cd Cd Cd Cd to lo LO LO LO CO LO CO LO CO Cd U1 O O OOOOOOOOOOOOOOOO id cd cd Cd cd' to cdcdtd.cdcdcdcdcdcdcdtdcdcd ^
to to to to Cdtototo ~LJ toCOtOCOCOLOLOLOCO I I K3 O Ln ΙΟ I i I I O
Ό Ό I Cd K3Cd toTDO^Cd i i o il i il > i cd i il O O I-· O O O ^ O II O o μ μ i cd m cd i m o cd
IlOto ICO o I Cd I to
O O d) O μ O to O
<7v tjv Cd to o σ»
Cd Cd ^ td i Cd Cd »C=- tfi* »£> O »^ ^ σ\
Cd
LO
OOO tn Om tn tn cn o MOid mm m oo -4;3voooMLna)333MCoo OK3 μ-h·· μ-to »pi^ootoH-otoOKdKiiH-ooLo \ iD CD (D · (D · · · (D 3; I II I I Μ M IIP)
•—] »P» Ό 1—1 M
LO CO 00 tO
MM M
00 Ό O CO LT1 00 LOO
U1 LnlOCTl 00 LT1 I I I OLn \ \ \ \ \ \ \ \ oooooo o o ·>« ^ -» I—1 I—I "* > tO tODILOM O t—1 »£» 00 I—1 Ln Ό »pi LO O »&
13 DK 16159 S B
LO U> U) U) LO LOLOLOtOtOtOtOtOtOtOtOtO 2 |3 -J ΟΊ Ln LO COH-OVOCO-J-OVLn^LOtOl--
• tT
Φ H- I—-
Hi r+ o o o o h-h- s 330000000 ^ o φ to to a a co co i i i a a to to a a a η- π H a a lo lo OOOOOLoLoaaLOLoLo r+ rfuiai I I ifc» -fc> -t* <J1 U1 Jp i π n a a a &
Q (fc> LO LO LO H
a K "" a lo ld lo O tO tO CO tO (£» -Ρ» -P* >£* -P* O O tO tO tO tO tO |Λ a ·. ·« -< -> i i i i ισισΐ'*·«·''·' tv) o) -ρ* -P* -£* -ιί> OOOOOaa-t^-t^-t^-t^-t^
I i i i i—1 i—1 i—1 i—1 i—1 tn Ui I I I I I
0 o o o iiiii o o o o o
1--1--1--1--00000 Μ Μ Η- Η- M
tO tO CO CO ΟΊ ΟΊ ΟΊ ΟΊ <3Ί tO CO tO CO tO
1 i o i a a a a a 1 1 i i i ΟΠΟΊ O -p* -f* lo -P* -f* ooooo ΟΊ ΟΊ æ ΟΊ <n ΟΊ ΟΊ ΟΊ 0Ί
M K w H B W SI K B
0«j OD OD OD OJ OD OD OJ
a O Π Π O OOOOnnnaaaaa W
m aaææisddaaaa w (λΓ i.) u u lo ω ω ω ω u u OOOOO ΠΠΟΠΟΟΟΟΟΟΟΟ Sd a a tu a sc to aaaaaaaaaaa u) to lo to to aLototoLocototoLotocoto
I I Ln II I O I II
π o ΌΠ 13 a o 130 a æ i a i ii a i a
h n nu o o II O N
o o n-n '-‘HQ ^ n a a i a i to a i a toto O to O to O to <Τι ΟΊ ΟΊ a a a -p^ -p* -p-*
co cn o cn h- MtoMH-moomcooco oW
3 3 η- 3 Ln -p^o-p^-p^Sh-i—-3 3^3 ni3 tJ 13 H- 13 η- toui^auilBH-H-OidH-IB'^ . > (D · · Φ Φ · · Φ · 3
CT
i i i i 1 t—1 p> U! LO to CO VO LO π lo o oo CO U1 U1 to I-- 1—- to 1—- 1—- cn i—1 cn ^s.
II ι οί oo oo co lo l II I
\ \ \ \ \ o 0000 00 ^ ·* I—1 I—1 001 LO O O O O O O) CO I * -P· VD (fc.OOH-000 ΌΟ i—- i—- cn i—- i—- U1 Dl cn U1 14
DK 161598 B
uicnui 23 h3
M l—‘O tOOO'-JcyiUl^UJMI—‘OUDCn M {D
tr (C : h-1 j M j
Ml 3 2! 3 (+rtr+rt(+rtrt(+r+rtrtr+ td 0
III fDCDCDfDfDfDfDfDiDCDCDfD Μ M
nnOHjHHI-|hMI-(l-iMMMM (+ ui * jb r+r+rtr+rtrtrtr+r+rl'r+rt· cn K K I I I I I I I I I I I I I SI) 'j'^ænnnnnnnoonno r+ asmtaasiiiKasaiasffiæis i ν£3ΐχ)>χ5ΐ£)ΐ^3νοιχ)νουιι«όνΩΌ i i
ΜΓ+Γ+Γ+^^ιί^ΠΠοΠΟΠ ** CD CD CD I I I σι σι øy ffi 33 Dl M
^iiiii-iOOnHltx||i!MU)U) :
irtrtrti-'i-'i-'Lnuiui I
n i i i i i i i μ o o o o o o : : w Ji ft it> (51 01 (Jl i i as k as k ffi m Ω ID ID ID ¢. * ii σι
K
ui ooo nooonoooo-oaiaj v Kæaæffiffiiumffimtutniii u> U)U)OJ (jOU)LOLOWU)U)IjOU) U! 0 π η0ηποηο0Ώπηη as a ai aiyasasaiasasGøraiiiia; ^
nj - U) M N, OJ Μ Μ ϋΟ M . r1 Μ Μ M
1 I , II I I I I
= o 13 A 13 O 13 JL 13130 k i G i a i G i i æ
π O E O II O W O O II
Q MÅ Μ O ΜΑ MMO
as i y i as i S lim
M o OM O * O O M J
σι 1 σι σι ^ σι σι as as as , as as >£. ifi Jii ! it* O ^ O 13 \ 3 tr 0)
DK 161598 B
Forbindelserne ifølge opfindelsen og disses salte og metal-komplexforbindelser er gode plantebehandlingsmidler. De udmærker sig således ved en fremragende aktivitet mod et bredt spektrum af plantepatogene svampe, især fra klassen omfatten-5 de Ascomyceter og Basidiomyceter. De er delvist systemisk aktive og kan anvendes som blad- og jordbundsfungicider. Desuden kan de også anvendes til materialebeskyttelse.
Særligt interessante er de fungicide forbindelser til bekæmpelse af mange forskellige svampe på forskellige kulturplanter 10 eller frøene deraf, især hvede, rug, byg, havre, ris, majs, bomuld, soja, kaffe, sukkerrør, frugt og prydplanter i gartneriet, samt grøntsager, såsom agurker, bønner eller græskar.
De nye forbindelser er især velegnede til bekæmpelse af følgende plantesygdomme: 15 Erysiphe graminis (ægte meldug) i korn
Erysiphe cichoriacearum (ægte meldug) ved græskar Podosphaera Leucotrich i æbler Uncinula necator i druer Erysiphe polygoni i bønner 20 Sphaerotheca pannosa i roser
Puccinia-Arten i korn Rhizoctonia solani i bomuld samt Helminthosporiumarten i korn Ustilago -arter i korn og sukkerrør 25 Rhynchosporium secale i korn
Venturia inaequalis (æble skurv)
Forbindelserne anvendes på den måde, at man besprøjter eller bestøver planterne med de aktive stoffer eller behandler frøene med de aktive stoffer. Anvendelsen finder sted før el-30 ler efter infektionen af planterne eller frøene med svampene.
DK 161598 B
». i
Stofferne ifølge opfindelsen.kan overføres til de sædvanlige : formuleringer, såsom opløsninger, emulsioner, suspensioner, puddere, pulvere, pastaer og granulater. Anvendelsesformerne retter sig helt efter anvendelsesformålene; de skal i hvert 5 tilfælde sikre en fin og regelmæssig fordeling af den aktive forbindelse. Formuleringerne fremstilles på kendt måde, f.eks. ved strækning af det aktive stof med opløsningsmidler og/eller bærestoffer, eventuelt under anvendelse af emulgeringsmidler og dispergeringsmidler, hvorved man i til-10 fælde af anvendelse af vand som fortyndingsmiddel også kan anvende andre organiske opløsningsmidler som hjælpeopløsningsmiddel. Som hjælpestoffer kommer til dette formål i det væsentlige følgende i betragtning: opløsningsmidler, såsom aro-mater (f.eks. xylen, benzen), chlorerede aromater (f.eks.
15 chlorbenzener), paraffiner (f.eks. jordoliefraktioner), alkoholer (f.eks. methanol, butanol), aminer (f.eks. ethanolamin, dimethylformamid) og vand; bærestoffer, såsom naturlige stenmel, f„eks. kaoliner, lerjord, talkum, kridt og syntetiske stenmel (f.eks. højdispers kiselsyre, silicater); emulgerings-20 midler, såsom ikke-ionogene og anioniske emulgatorer (f.eks. polyoxyethylen, fedtalkohol, ether, alkylsulfonater og aryl-sulfonater) og dispergeringsmidler, såsom lignin, sulfitaffaldslud og methylcellulose.
De fungicide midler indeholder i almindelighed mellem 0,1 og 25 95, fortrinsvis mellem 0,5 og 90 vægt-% aktive stof.
De anvendte mængder ligger i afhængigheden af arten af den ønskede effekt mellem 0,1 og 3 kg aktivt stof pr. ha eller derover. De nye forbindelser kan også anvendes til materialebeskyttelse, blandt andet til bekæmpelse af træødelæggende 30 svampe, såsom Coniophora puteana og Polystictus versicolor.
Ved anvendelsen af de aktive stoffer til materialebeskyttelse, f.eks. som fungicider til påstrygningsfarver og blødt poly-vinylchlorid, andrager de anvendte mængder mellem 0,05 og 5 vægt-% aktivt stof, beregnet i forhold til den totale vægt 35 af de farver, der skal konserveres, eller det polyvinylchlo-rid, der skal forsynes med mikrocid. De nye aktive stoffer
17 DK 161598 B
kan også anvendes som fungicidt aktive bestanddele af olie-agtige træbeskyttelsesmidler til beskyttelse af træ mod træ-misfarvende svampe. Anvendelsen foregår på den måde, at man behandler træet med disse midler, f.eks. ved imprægnering 5 eller påstrygning.
Midlerne eller de på basis deraf fremstillede, brugsfærdige præparater, såsom opløsninger, emulsioner, suspensioner, pulvere, puddere, pastaer eller granulater, anvendes på kendt måde, f.eks. ved udsprøjtning, tågedannelse, forstøv-ΓΟ ning/ udstrøning, bejdsning eller udhældning.
Eksempler på sådanne præparater er: I. Man blander 90 vægtdele af forbindelsen fra eksempel 1 med 10 vægtdele N-methyl-a-pyrrolidon og opnår en opløsning, der er velegnet til anvendelse i form af meget små dråber.
15 II. 20 vægtdele af forbindelsen fra eksempel 2 opløses i en blanding, der består af 80 vægtdele xylen, 10 vægtdele af tillejringsproduktet af 8 til 10 mol ethylenoxid til 1 mol oliesyre-N-monoethanolamid, 5 vægtdele calciumsalt af dodecyl-benzensulfonsyre og 5 vægtdele af tillejringsproduktet af 40 20 mol ethylenoxid til 1 mol ricinusolie. Ved udhældning og fin fordeling af opløsningen i 100 000 vægtdele vand opnår man en vandig dispersion, der indeholder 0,02 vægt-90 af det aktive stof.
III. 3 vægtdele af forbindelsen fra eksempel 1 blandes grun-25 digt med 97 vægtdele findelt kaolin. Man opnår på denne måde et pudringsmiddel, der indeholder 3 vægt-% af det aktive stof.
IV. 30 vægtdele af forbindelsen fra eksempel 2 blandes grun- digt med en blanding af 92 vægtdele pulverformig kiselsyregel 30 og 8 vægtdele paraffinolie, der blev sprøjtet på overfladen af denne kiselsyregel. Man opnår på denne måde et præparat af det aktive stof med god adhæsionsevne.
DK 161598B
18 V. 20 dele af forbindelsen fra eksempel 3 blandes grundigt· ; med 2 dele calciumsalt af dodecylbenzensulfonsyre, 8 dele fedtalkohol-polyglycolether, 2 dele natriumsalt af phenol-sulfonsyre-urinstof-formaldehyd-kondensat og 68 dele af en 5 paraffinisk mineralolie. Man opnår en stabil, olieagtig dispersion.
Midlerne ifølge opfindelsen kan i disse anvendelsesformer også foreligge sammen med andre aktive stoffer, såsom f.eks. herbicider, insekticider, vækstregulerende midler og fungi-10 cider, eller også blandet og udbragt sammen med gødningsmidler. Ved blanding med fungicider opnår man derved i mange tilfælde en forøgelse af det fungicide virkningspektrum..
Den følgende liste over fungicider, med hvilke forbindelserne ifølge opfindelsen kan kombineres, skal forklare kombina-15 tionsmulighederne, men ikke begrænse dem.
Fungicider, der kan kombineres med forbindelserne ifølge opfindelsen, er f.eks.: svovl dithiocarbamater og disses derivater, såsom ferridimethyldi-20 thiocarbamat, zinkdimethyldithiocarbamat, manganethylenbisdi-thiocarbamat, mangan-zihk-ethylendiamin-bis-dithiocarbamat eller zinkethylenbiddithiocarbamat, tetramethylthiuramidsulf ider, ammoniak-komplex af zink-(N,N-ethylen-bis-dithiocarbamat) 25 og Ϊ\Γ, N ’ -p oly ethyl en-bi s - (thi o carbamoyl) - di sulf i d, zink- (N, N1 -pr opylen-bis-dithiocarbamat), ammoniak-komplex af zink- (N,N’ -propylen-bis-dithiocarbamat) og N,Ν’-propylen-bis(thiocarbamoyl)-disulfid; nitroderivater, såsom 30 dinitro- (1-methylheptyl) -phenylcr ot onat, 2-gek. butyl-4, β-dinitr ophenyl-3,3-dimethylacrylat, 2-sek.butyl-4,6-dinitrophenyl-isopropylcarbonat;
19 DK 161598 B
heterocycliske substanser, såsom N-trichlormethylthio-tetrahydrophthalimid N-(l, 1,2,2-tetrachlorethylthio)-tetrahydrophthalimid N-trichlormethylthio-phthalimid 5 2-heptadecyl-2-imidazolin-acetat, 2.4- dichlor-6-(o-chloranilino)-s-triazin 0,0- diethyl-phthalimidopho sphonothi oat 5-amino-l- (bis- (dimethylamino) -phosphinyl)-3-phenyl-l, 2,4-triazol 5-ethoxy-3-trichlormethyl-l,2,4-thiadiazol 10 2,3-dicyano-l,4-dithioanthraquinon 2-thio-l,3-dithio-(4,5-b)-quinoxalin 1- (butylcarbamoyl)-2-benzimidazol-carbaminsyremethylester 2- methoxycarbonylamino-benz imidaz ol 2-rhodanmethylthi o-benzthiaz ol 15 4- (2-chlorphenylhydrazono )-3-methyl-5-isoxazolon pyridin-2-thio-l-oxid 8-hydroxyquinolin eller dettes kobbersalt 2.3- dihydro-5~carboxanilido-6-methyl-l, 4-oxathiin-4,4-dioxid 2.3- dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-l,4-oxathiin 20 2-(furyl-(n))-benzimidazol piperazin-1,4-diyl-bis-(1-(2,2,2-trichlor-ethyl)-formamid) 2- (thiazolyl-(4)-benzimidazol 5-butyl-2-dimethylamino-4-hydroxy-6-methyl-pyrimidin bis-(p-chlorphenyl)-pyridinmethanol 25 1,2-bis-(3-ethoxycarbonyl-2-thioureido)-benzen 1,2-bis-(3-methoxycarbonyl-2-thioureido)-benzen og yderligere substanser, såsom dodecylguanidinacetat, 3- (3-(3,5-dimethyl-2-oxycyclohexyl)-2-hydroxyethyl)-glutarimid 30 hexachlorbenzen N-dichlorfluormethylthio-N',Ν’-dimethyl-N-pheny 1-svovlsyre-diamid 2.5- dimethyl-furan-3-carboxylsyreanilid 2.5- dimethyl-furan-3-carboxylsyre-cyclohexylamid 35 2-cyan-N-(ethylaminocarbonyl)-2-(methoxyimino)-acetamid 2-methyl-benzoesyre-anilid 2-iod-benzoesyre-anilid 1-(3,4-dichloranilino)-l-formylamino-2,2,2-trichlorethan
20 DK 161598 B
2.6- dimethyl-N-tridecyl-morpholin eller dettes salte 2.6- dimethyl-N-cyclododecyl-morpholin eller dettes salte DL-methyl-N- ( 2,6-dimethyl-phenyl) -N-fur oyl (2) -alaninat DL-N- (2, β-diemthyl-phenyl) -N- (2' -methoxyacetyl )alanin-methylester 5 5-nitro-isophthalsyre-di-isopropylester, l-(lf j2’,4’-triazolyl-l1 )-(4'-chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-butan-2-on l-(l* ,2' , 4^^1820^1-^)-l-(4’-chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-tutan-2-ol 10 N- (2,6-dimethylphenyl) -N-chloracetyl-D, L- 2-aminobutyr o-lacton N- (n-propyl) -N- (2,4,6-trichlorphenoxyethyl) -N ’ -imidazolyl-urlnstof
Det følgende eksempel A viser den biologiske virkning af de nye forbindelser. Som sammenligningsforbindelse tjente det 15 fra DE OS 20 63 857 kendte 1-(2’-(2",4”-dichlorphenyl)-2’-(2"-propenyloxy)-ethyl-lH-imidazol.
EKSEMPEL A
Blade af i urtepotter fremdrevne hvedekimplanter af arten "Jubilar" besprøjtes med vandige emulsioner af 80 % (vægt-i) 20 aktivt stof og 20 % emulgeringsmiddel,og bliver efter den begyndende tørring af sprøjtebelægningen bestøvet med oidier (sporer) af hvedemeldug (Erysiphe graminis var, tritici). Forsøgsplanterne opstilles derpå i drivhus ved temperaturer mellem 20 dg 22° C og ved 75 til 80 % relativ luftfugtighed.
25 Efter 10 dage bedømmes omfanget af meldugudviklingen.
2i DK 161598 B
Aktivt stof Angreb på bladene efter sprøjtning fra eksempel med sprøjtevæske med ...% aktivt stof _0,012_0,006_0,003_ 4 2 2 9 0 0 0 10 0 2 17 11 18 0 0 0 19 12 3 22 0 0 1 23 0 0 0 24 0 0 0 25 0 0 0 26 0 0 1 27 0 0 0 28 0 2 3 29 0 0 2 30 0 0 0 31 112 32 0 0 1 33 0 0 1 35 0 0 0 36 0 0 0
Sammenligningsstof 3 4
Kontrol (ubehandlet) 5 0 = intet svampeangreb, aftrappet til 5 = totalt angreb
22 DK 16159 8 B
Forbindelserne ifølge opfindelsen kan også anvendes som middel til påvirkning af plantevæksten. Virkningen deraf er bedre end virkningen af de kendte vækstregulerende midler. Virkningen viser sig både ved monokotyler, f.eks. kom, så-5 som hvede, byg, rug, havre og ris eller majs, og ved diko- i tyler (fi-eks. solsikke, tomater, soja, vindruer, bomuld og i raps) og forskellige prydplanter, såsom chrysanthemer, | poinsettier og hibiskus.
I det følgende eksempel vises virkningen af forbindelserne 10 ifølge opfindelsen som plantevækstregulerende middel.
EKSEMPEL B
Til bestemmelse af den vækstregulerende egenskab af de undersøgte stoffer fremdrev man forsøgsplanter på et kultursubstrat, der var forsynet med tilstrækkelige næringsstoffer, i ] 15 formstofbeholdere med en diameter på 12,5 cm.
De stoffer, der skal undersøges, sprøjtes på planterne efter spiringen, i form af et vandigt præparat. Den iagttagne, vækstregulerende virkning blev ved forsøgets afslutning dokumenteret ved måling af væksthøjden. De således fremkomne 20 måleværdier blev sat i relation til væksthøjden af de ubehandlede planter. Som sammenligningsstof tjente CCC: ch3 0¾ -+N - CH0 - CH0 - Cl Cl" ch3
Sideløbende med reduktionen af længdevæksten voksede farvein-tensiteten af bladene. Det forøgede chlorophylindhold tyder j på en ligeledes forøget photosyntese-hastighed og dermed j 25 et forhøjet høstudbytte.
De enkelte data fremgår af den følgende tabel:
23 DK 161598 B
Soja, Sort SRF 450
Behandling after spiring, forsøgsvarighed: 27 dage. _
Aktivt stof Anvendt mængde Væksthøjde fra eksempel__mg/beholder_%_ 100 CCC 1,5 99,7 6.0 96,4 14 1,5 50,3 6.0 48,7 28 1,5 45,5 6.0 39,0 30 1,5 58,1 6.0 55,2
Eks. C
Som sammenligningsstof i dette eksempel og i eks. D og E tjente forbindelsen 1-(1,2,4-triazol-l-yl)-2-butoxy-2-p-chlor phenyl-ethan. Når midlerne undersøgtes ved behandling før spiringen, påførtes de i et vandigt præparat på dagen før 5 såningen.
BKs. C
Sommerbyg "Aranier"
Behandling før spiring, forsøgsvarighed 27 dage
Aktivt stof Anvendt mængde væksthøjde fra eksempel__mg/beholder__._%_ 100 12 1,5 82,0 6 60,5 50 1t5 70,2 6 60,5 53 1,5 89,8 6.0 76,1
Sammenligning 1,5 93,7 6.0 89.8 24
DK 161598 B
Eks. D
Sommerraps "Patranova"
Behandling før spiring, forsøgsvarighed 27 dage
Aktivt stof Anvendt mængde væksthøjde fra eksempel_mg/beholder_%_ 100 12 1,5 84,5 6 65,7 50 1,5 93,8 6 77,4 52 1,5 93,6 6 77,2 53 1,5 91,5 6 82,1
Sammenligning 1/5 98,5 6 96,2
Eks. E
i
Sommerraps "Petranova"
Behandling efter spiringen, forsøgsvarighed 27 dage
Aktivt stof Anvendt mængde Væksthøjde, fra eksempel_mg/beholder__%_ 50 1,5 71,2 6 61,7 51 1,5 80,7 6 64,1 52 1,5 71,2 6 66,5 53 1,5 76,0 6 " 66,5
Sammenligning 1,5 85,5 6 71,2
25 DK 161598 B
Eks. F
For at evaluere de vaekstregulerende egenskaber af forbindelser ne fyldte man et substrat, der var forsynet med en tilstrækkelig mængde af næringsstoffer, i formstofurtepotter, hvis 5 diameter var ca. 12,5 cm, og man fremdrev forsøgsplanterne deri.
Ved de forsøg, hvor man behandlede før spiringen, blev de forbindelser, hvis plantevækstregulerende virkning skulle undersøges , sprøjtet på planterne i form af vandige præ-10 parater. Den vækstregulerende aktivitet blev bestemt ved slutningen af forsøget ved at måle vækshøjden. De fremkomne tal blev sammenlignet med tallene for ikke behandlede planter.
Ikke blot blev væksthøjden reduceret, men bladene antog desuden en mere intens farve. Det forøgede chlorofylindhold indi-15 cerer en større hastighed af fotosyntesen, hvorved 'Udbyttet forøges.
Følgende forbindelser undersøgtes: O-CO-CH^ λ <·ρττ } C-C-CH-O-Z^Vci (U.S. 4,145,428 spalte A 3, linie 30 eller
Nn v BE 850.239, side 5, \ N foroven)
V
B (CH3)3C-C0-CH-0-/^Vci U.S. 3,812,142, eks.3 ά C (CHq)oC“C0-CH-0-/ Vci - CuCl2 U.S. 4,005,083, spalte _ 2 3 + 4, linie 1-12 26 DK 16159 8 3 samt forbindelser nr. 21 (D) og 33 (e) i den foreliggende ansøgning.
Der opnåedes følgende resultater:
Byg, Varietet "Union"
Behandling før spiringen j mg aktiv væksthøjde __bestanddele/beholder- relativ
Ubehandlet - 100 A 3,0 95,6 12.0 92,5 B 3,0 93,4 12.0 75,6 - C 3,0 93,4 12.0 75,6 3,0 80,0 E 12,0 62,3
Forårsraps, varietet "Petranova"
Behandling før spiringen mg aktiv væksthøjde _bestanddele/beholder relativ
Ubehandlet - 100 A 3,0 100 12.0 86,8 B 3,0 100 12,0 86,6 C 3,0 -81,8 12,0 69,8 E 3,0 79,4 _12,0_ 57,7. ;
27 DK 161598 B
Ris, varietet "Balilla"
Behandling efter spiringen mg aktiv væksthøjde _bestanddele/beholder relativ
Ubehandlet - 100 A 1r 5 96,8 6.0 95,0 B 1,5 94,2 6.0 93,6 C 1,5 95,4 6.0 95,0 D 1,5 82,7 6.0 70,9 E 1,5 78,7 _6j_0_66 T 9_
De ovenstående reusultater viser, at forbindelserne ifølge opfindelsen udviser en effektiv plantevækstregulerende aktivitet ved langt lavere koncentrationer end de kendte plantevækstregulerende midler. Dette fremgår især tydeligt., af 5 forsøget med ris, hvor aktiviteten af sammenligningsforbindelserne ligger meget langt fra aktiviteten af forbindelserne ifølge opfindelsen, selv i tilfælde af, at sammenlignings-forbindelserne anvendes i en fire gange så høj koncentration som forbindelserne ifølge opfindelsen.

Claims (2)

  1. 2. Plantevækstregulerende middel, kendete g -10 net ved, at det mindst indeholder en forbindelse ifølge krav 1.
  2. 3. Fremgangsmåde til regulering af plantevækst, kendetegnet ved, at man påvirker planterne eller deres voksesteder med i det mindste en forbindelse iføl- 15 ge krav 1. t
DK278480A 1979-06-29 1980-06-27 Nye alfa-azolylglycolderivater, plantevaekstregulerende midler, der indeholder disse, og fremgangsmaade til regulering af plantevaekst DK161598C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19792926280 DE2926280A1 (de) 1979-06-29 1979-06-29 Fungizide alpha -triazolylglykolderivate, ihre herstellung und verwendung
DE2926280 1979-06-29

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK278480A DK278480A (da) 1980-12-30
DK161598B true DK161598B (da) 1991-07-22
DK161598C DK161598C (da) 1991-12-30

Family

ID=6074485

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK278480A DK161598C (da) 1979-06-29 1980-06-27 Nye alfa-azolylglycolderivater, plantevaekstregulerende midler, der indeholder disse, og fremgangsmaade til regulering af plantevaekst

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4411687A (da)
EP (1) EP0021345B1 (da)
JP (1) JPS5612371A (da)
AT (1) ATE3289T1 (da)
AU (1) AU535181B2 (da)
CA (1) CA1151181A (da)
CS (1) CS215063B2 (da)
DD (1) DD154520A5 (da)
DE (2) DE2926280A1 (da)
DK (1) DK161598C (da)
HU (1) HU186297B (da)
IL (1) IL60327A (da)
NZ (1) NZ194167A (da)
PL (1) PL122929B2 (da)
SU (1) SU1135423A3 (da)
ZA (1) ZA803856B (da)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4367089A (en) * 1980-10-08 1983-01-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal carbamates of triazole ethanols (or ethenols)
DE3047726A1 (de) * 1980-12-18 1982-07-15 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Wachstumsregulierende (alpha)-azolylglykole, ihre herstellung und verwendung
DE3100260A1 (de) * 1981-01-08 1982-08-05 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Substituierte azolyl-glykolsulfonate, diese enthaltende fungizide und verfahren zu ihrer herstellung
DE3124580A1 (de) * 1981-06-23 1983-01-05 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fungizide mittel
DE3126022A1 (de) * 1981-07-02 1983-01-13 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Azolverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide
DE3150204A1 (de) * 1981-12-18 1983-06-30 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Fungizide alpha-azolylglykole
US4510148A (en) * 1982-06-12 1985-04-09 Pfizer Inc. 2-Heterocyclic-1,3-bis(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-propan-2-ols as antifungal agents
DE3233173A1 (de) * 1982-09-07 1984-03-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte azolylether-ketone und -carbinole
DE3242222A1 (de) * 1982-11-15 1984-05-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Hydroxyalkinyl-azolyl-derivate
US4690942A (en) * 1983-12-20 1987-09-01 Ciba-Geigy Corporation 1-aryl-2-fluoro-2-azolyl alkanones, alkanols, esters, and ethers, composition containing them, and use of them to control phytopathogenic microorganisms
US4648988A (en) * 1983-12-21 1987-03-10 Janssen Pharmaceutica, N.V. Water-dilutable wood-preserving liquids
DE3443597A1 (de) * 1984-11-29 1986-05-28 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte azolylalkyl-pyridinyl-ether
DE3504897A1 (de) * 1985-02-13 1986-08-14 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Diastereomere triazolylglykolether - fungizide und wachstumsregulatoren
DE3513714A1 (de) * 1985-04-17 1986-10-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Bisazolylethercarbinole
DE3541156A1 (de) * 1985-11-21 1987-05-27 Basf Ag Triazolylglykolether, fungizide und bioregulatoren
DE4009594A1 (de) * 1990-03-26 1991-10-02 Basf Ag Fungizide azolylethanderivate
US5358939A (en) * 1992-06-25 1994-10-25 Rohm And Haas Company Fungicidal 2-aryl-2,2-disubstituted ethyl-1,2,4-triazoles
US5264415A (en) * 1992-06-25 1993-11-23 Rohm And Haas Company Fungicidal and herbicidal triazoles

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3575999A (en) * 1968-08-19 1971-04-20 Janssen Pharmaceutica Nv Ketal derivatives of imidazole
US3658813A (en) * 1970-01-13 1972-04-25 Janssen Pharmaceutica Nv 1-(beta-aryl-beta-(r-oxy)-ethyl)-imidazoles
DE2105490C3 (de) * 1971-02-05 1979-06-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1 -Imidazolylketonderivate
US3912752A (en) * 1972-01-11 1975-10-14 Bayer Ag 1-Substituted-1,2,4-triazoles
DE2423987C2 (de) * 1974-05-17 1986-01-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Metallkomplexe von Azolyläthern, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
NZ181916A (en) * 1975-09-10 1979-01-11 Ici Ltd 1-substituted-1,2,4-triazoles and fungicidal compositions
DE2600799A1 (de) * 1976-01-10 1977-07-14 Bayer Ag Acylierte triazolyl-0,n-acetale, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE2720949A1 (de) * 1977-05-10 1978-11-23 Bayer Ag Azolylaether-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DE2758784A1 (de) * 1977-12-29 1979-07-12 Basf Ag Triazolyl-glykolaether

Also Published As

Publication number Publication date
SU1135423A3 (ru) 1985-01-15
DD154520A5 (de) 1982-03-31
AU5972280A (en) 1981-01-08
DK161598C (da) 1991-12-30
DK278480A (da) 1980-12-30
ZA803856B (en) 1981-07-29
ATE3289T1 (de) 1983-05-15
HU186297B (en) 1985-07-29
JPH0113468B2 (da) 1989-03-06
DE3063096D1 (en) 1983-06-16
CS215063B2 (en) 1982-07-30
PL122929B2 (en) 1982-09-30
US4411687A (en) 1983-10-25
DE2926280A1 (de) 1981-01-08
EP0021345B1 (de) 1983-05-11
AU535181B2 (en) 1984-03-08
EP0021345A1 (de) 1981-01-07
IL60327A (en) 1984-05-31
PL225267A2 (da) 1981-04-24
CA1151181A (en) 1983-08-02
IL60327A0 (en) 1980-09-16
JPS5612371A (en) 1981-02-06
NZ194167A (en) 1982-03-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR900001419B1 (ko) 아졸릴메틸옥시란의 제조방법
DK161598B (da) Nye alfa-azolylglycolderivater, plantevaekstregulerende midler, der indeholder disse, og fremgangsmaade til regulering af plantevaekst
DK160937B (da) 1,2,4-triazolylforbindelser, fremgangsmaade til fremstilling af saadanne forbindelser og plantebeskyttelsesmiddel indeholdende disse forbindelser
JPH0474355B2 (da)
JPH0463068B2 (da)
DK150591B (da) Fungicidt middel og anvendelse af hydroxyalkyl-triazoler
JPS5978169A (ja) アゾリルブタノ−ル
EP0069290B1 (de) Azolverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Fungizide
HU192005B (en) Fungicide composition and process for preparing azolyl-3-pyrazolyl-2-propanol derivatives
EP0021327A1 (de) Neue beta-Triazolylether, ihre Herstellung, sie enthaltende Fungizide, Verfahren zur Bekämpfung von Fungi und zur Herstellung von Fungiziden
US4465680A (en) Combating fungi with azolylvinyldithioacetals
US4559355A (en) 2-Aryl-2-azolylmethyl-1,3-dioxepine fungicides
EP0082400B1 (de) Fungizide alpha-Azolylglykole
US4532234A (en) Neopentyl-phenethyltriazoles, their preparation and fungicides containing these compounds
DK160938B (da) Triazolylalkoholer, blanding indeholdende disse triazolylalkoholer og fremgangsmaade til bekaempelse af skadelige svampe dermed
EP0056089B1 (de) Azolylalkyl-2,3-dihydrobenzofurane, diese enthaltende Fungizide und Verfahren zu ihrer Herstellung
CS214752B2 (en) Fungicide means and method of making the active component
EP0031962B1 (de) Fungizide Azolyl-silyl-glykolether, ihre Herstellung, ihre Verwendung zur Bekämpfung von Fungi und Mittel dafür
NZ199642A (en) Imidazole and triazole-substituted 1,3-dioxolanes and dioxanes
JPH0348663A (ja) ヒドロキシエチル―シクロプロピル―アゾリル誘導体
KR840001136B1 (ko) α-아졸릴-글리콜 유도체들을 제조하는 방법
JPH0379358B2 (da)
US4826865A (en) Novel azolyl-aroxymethyl-dimethylpentinol fungicides
EP0092674B1 (de) Triazolverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Fungizide
CS236677B2 (en) Fungicide agent and production of efficent substances

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed