CS215063B2 - Fungicide means and means for suppressing the non-desirable plant growth - Google Patents

Fungicide means and means for suppressing the non-desirable plant growth Download PDF

Info

Publication number
CS215063B2
CS215063B2 CS804524A CS452480A CS215063B2 CS 215063 B2 CS215063 B2 CS 215063B2 CS 804524 A CS804524 A CS 804524A CS 452480 A CS452480 A CS 452480A CS 215063 B2 CS215063 B2 CS 215063B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
tert
parts
group
formula
weight
Prior art date
Application number
CS804524A
Other languages
English (en)
Inventor
Bernd Zeeh
Norbert Goetz
Eerhard Ammermann
Ernst-Heinrich Pommer
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of CS215063B2 publication Critical patent/CS215063B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Breeding Of Plants And Reproduction By Means Of Culturing (AREA)

Description

Vynález se týká činidel к ošetřování rostlin, obsahujících nové deriváty alfa-azolylglykolu.
Je již známo, že Ν,Ο-acetaly s O-alkylovým zbytkem, jako například 1-ď,2*,4*-triazol-1*-yl)butyl-1-ethylether (viz DOS č. 26 40 823, příklad 4) vykazují fungicidní účinek. Dále jsou známé fungicidně účinné ethery, jako například 1-[2*-(2,4‘-dichlorfenyl)-2*-(2-propenyloxy)ethyl]-1H-imidazol (viz DOS č. 20 63 857). Účinek těchto látek však, zejména pak proti rzím a^gadlí, je nedostačující. Zmíněné látky nejsou proto příliš vhodné к potírání škodlivých Kub při ochraně rostlin a materiálů.
Nyní bylo zjištěno, že deriváty alfa-azolylglykolu, obecného vzorce I
R4O—CH—C—O—(CO)„—R4 x.Jk Й3 u, ve kterém
R1 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíkp,
R2 představuje alkylovou skupinu в 1 až 5 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, popřípadě substituovanou chlorem nebo fenylovým zbytkem,
R^ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 nebo 2 atonqr uhlíku, ethenylovou skupinu, ethinylovou skupinu nebo benzylovou skupinu, popřípadě substituovanou chlorem,
R4 představuje alkylovou skupinu a 1 nebo 2 atomy uhlíku, propenylovou skupinu, propinylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu nebo benzylovou skupinu, popřípadě substituovenou chlorem, přičemž v případě, že n má hodnotu 1, může r4 představovat ještě také fenylovou skupinu, popřípadě stb8tituovjnou chlorem, nitro slupinou nebo tril^o™ ethylovou skupinou,
X znamená skupinu CH nebo atom dusíku a n má hodnotu 0 nebo 1, jakož 1 jejich pro rostliny snéšitelné soli vykaazuí fungicidní účinnost a - působí jako regulátory růstu.
Ve shora uvedeném obecném vzorci I znamená rozvětvenou nebo neoozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až - 4 atomy uhlíku, jako například skupinu methylovou, ethylovou, n-propylovou, isopropylovou, n-butylovou, isobutylovou nebo terc. butylovou.
Symbol R představuje alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku, která může být ^rozvětvená, jako je tomu například v případě skupiny methylově, ethylové, propylové, butylové nebo pentylové, nebo která může být rozvětvená a může obsahovat 3 až 5 atomů uhlíku, jako je tomu například v případě skupiny isopropylové, terč.tutylové nebo 3-methyl-1-butylové. Dále představuje R2 fenylový zbytek, který je bu3 nesubs tipovaný nebo mono- nebo disubssituovaný chlorem.
Nové deriváty αifα-αzuiyiglykčiů obsíOmu! na uhlíkovém atomu - ^^olového seskupení a v případě, že R a R- jsou odlišné, na uhlíkovém atomu karbinolového seskupení, vždy centrum asymetie. V zártslosti na charakteru zbytku ve významr aybolu r4 přicházejí eventuálně v úvahu i další centra asymmetie. Za pouští běžných dělicích metod je možno popisované sloučeniny získat ve formě jednotlivých enantiomerů, popřípadě dlestereomerů. V praxi je možno používat jak jednotlivé enantiomery, popřípadě diastetuomery, tak - i směsi těchto isomerů, jak obvykle rezultují při syntéze. S výhodou se podívají posledně zmíněné srnměi.
Nové deriváty alfj-azuiylglykuiů obecného vzorce I je možno získat tak, že se
a) alkoholy obecného vzorce II
I l3 u,3 (II) ve kterém
5
R ' , R- , R- a X mmaí shora uvedený - význam, nebo jejich soli s alkaicdýtai kovy Si kviarteraí em o onové soli, nechaaí reagovat se sloučeninami obecného vzorce III
R4-(c0)n-L (III) ve kterém r4 a n mej shora uvedený význam a
L představuje nucleofilně odštěpitelnou skupinu, popřípadě v přítomnooti rozpouštědel nebo ředidel, nebo/a anorganických- nebo organických hází, jakož i popřípadě za přídavku urychlovače reakce, při teplotě meszi 0 a 120 °C, nebo že se
b) acetaly obecného vzorce IV
(IV) ve kterém
3 4
R , R , R , R a n mají shora uvedený význam, nechají nejprve reagovat s acetylchloridem nebo асеtylbromidem a pak s azolem obecného vzorce V
H
(V) ve kterém
X znamená skupinu CH nebo atom dusíku, nebo s jeho solí s alkalickým kovem či kovem alkalické zeminy popřípadě v přítomnosti rozpouštědla nebo ředidla, nebo/a anorganické či organické báze, při teplotě mezi 0 a 100 °C.
Alkoholy shora uvedeného obecného vzorce II, používané při práci postupem podle varianty a) jako výchozí látky, je možrto připravit například následujícími metodami:
1. Keton obecného vzorce VI
R1O—CH—CO—R2
(VI) ve kterém i o
R , R а X mají shora uvedený význam, se redukuje katalyticky nebo komplexními hydridy v přítomnosti rozpouštědla a popřípadě v přítomnosti urychlovače reakce, při teplotě mezi 0 a 100 °C.
Sloučeniny obecného vzorce VI je možno získat reakcí alfa-halogenetherů obecného vzorce VII r’o-CHCO-R2 (VII)
I
Hal ve kterém
2
R a R mají shora uvedený význam a
Hal představuje chlor nebo brom, azoly shora uvedeného obecného vzorce V nebo s jejich solemi s alkalickými kovy či kovy alkalických zemin, v přítomnosti rozpouštědla a báze, při teplotě mezi 0 a 100 °C.
Alfa-halogenethery shora uvedeného obecného vzorce VII je možno připravit známými metodami [viz DOS č. 22 01 063, B. Mylo, Chem. Ber. 44 (1911) str. 3 212, Straus a Weber, Ann. 493 (1932) str. 124].
2. Keton shora uvedeného obecného vzorce VI se nechá reagovat s Grignardovým činidlem obecného vzorce VIII
R3MgBr (VIII) ve kterém fP mé shora uvedený význam, v přítomnosti inertního rozpouštědla při teplotě mezi 0 a 80 °C.
3. Асеtel obecného vzorce IX
ve kterém
3
R , R a R mají shora uvedený význam, se nechá reagovat s асеtylchloridem či асеtylbromidem a pak s azolem shora uvedeného obecného vzorce V v přítomnosti rozpouštědla a báze, při teplotě mezi 0 a 100 °C.
Sloučeniny obecného vzorce III jsou známé. V obeójaém vzorci III představuje L například atom halogenu, jako chloru, bromu nebo jodu, alkylsulfátový zbytek, popřípadě substituovaný alkyleulfonyloxylový zbytek, jako methansulfonyloxyskupinu nebo trifluormethansulfonyloxyskupinu, nebo aryleulfonyloxylový zbytek, jako tosylátový zbytek, Dále je možno jako nukleofilně odštěpitelné skupiny, přicházející v úvahu zejména v případě reaktivních derivátů kyselin odpovídajících obecnému vzorci III, jmenovat ještě azolové zbytky, jako zbytek imidazolový nebo triazolový, a acyloxyskupiny, vyskytující se například v případě anhydridů kyselin.
Vhodnými anorganickými či organickými bázemi, které je možno popřípadě používat i jako činidla vázající kyselinu při postupu ve smyslu varianty a) nebo b), jsou například hydroxidy alkalických kovů a kovů alkalických zemin, jako hydroxid sodný, hydroxid draselný nebo hydroxid vápenatý, uhličitany alkalických kovů, jako uhličitan draselný nebo uhličitan sodný, hydridy alkalických kovů, jako natriumhydrid, alkoxidy alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, jako methoxid sodný, methoxid hořečnatý nebo isopropoxid sodný, nebo terciární aminy, jako trimethylamin, triethylamin, Ν,Ν-dimethylalanin, N,N-dimethylcyklohexylamin, N-methylpiperidin nebo pyridin. К popisovanému účelu je možno používat i jiné obvyklé báze.
Pomocí vhodných bází, jako například hydridů alkalických kovů, jako natriumhydridu nebo alkyllithných sloučenin, například butyllithia, nebo alkoxidů alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, jako methoxidu sodného, je možno alkoholy obecného vzorce II rovněž nejprve převést na odpovídající alkoxidy, a tyto pak nasazovat к další reakci.
К výhodným rozpouštědlům, popřípadě ředidlům, náležejí halogenované uhlovodíky, jako methylenehlorid, chloroform, 1,2-dichlorethan a chlorbenzen, alifatické nebo aromatické uhlovodíky, jako cyklohexan, petrolether, benzen, toluen nebo xyleny, estery, jako ethylacetát, amidy, jako dimethylformamid, nitrily, jako acetonitril, sulfoxidy, jako dimethylsulfoxid, ketony, jako aceton nebo methylethylketon, ethery, jako diethylether, tetrahydrofuran či dioxan, nebo směsi těchto rozpouštědel.
Jako urychlovače reakce přicházejí v úvahu s výhodou halogenidy kovů, jako jodid draselný, crown-ethery”, kverterní amoniové sloučeniny, například tetrabutylamoniumjodid, dále kyseliny nebo směsi těchto urychlovačů.
Acetaly shora uvedeného obecného vzorce IV, používané jako výchozí látky při práci ve smyslu varianty b), je možno získat známým způsobem reakcí alkoholů obecného vzorce X
(КТО)2СН -с-он (X)
se sloučeninami obecného vzorce III.
Alkoholy obecného vzorce X jsou zčásti známé, jako například 1, t-dimethoxy-2-methyl-r -3-butin-2-ol (viz německý patentní spis č. 17 68 877) nebo 1,V-dimethoxy-2-methyl-3-buten-2-01 (viz německý patentní spis č. 11 15 238). Tyto alkoholy lze však také připravit známým způsobem tak, že se ketony obecného vzorce XI (R10)2CH-C0-R2 (И) hydrogenují buS katalyticky nebo pomocí komplexních hydridů, nebo se nechají reagovat s Grignardovými činidly shora uvedeného obecného vzorce VIII.
К přípravě derivátů alfa-azolylglykolů obecného vzorce I podle vynálezu postupem ve smyslu varianty b) se při reakci acetalu obecného vzorce IV s acetylchloridem nebo acetylbromidem účelně nepoužívá rozpouštědlo nebo se pracuje v inertním rozpouštědle nebo ředidle, jako v etheru, methylenchloridu, chloroformu, cyklohexanu nebo toluenu. Reakční teplota se může pohybovat mezi 20 a 100 °C a řídí se charakterem zbytku OR1.
К reakci intermediárně vzniklého alfa-halogenetheru s azolem obecného vzorce V se s výhodou používá rozpouštědlo nebo ředidlo, jako například methylenchlorid, chloroform, 1,2-dichlorethan nebo chlorbenzen, alifatický nebo aromatický uhlovodík, jako cyklohexan, patrolether, benzen, toluen nebo xylen, ester, jako ethylacetát, amid, jako dimethylformamid, nitrii, jako acetonitril, sulfoxid, jako dimethylsulfoxid, keton, jako aceton nebo methylethylketon, ether, jako diethylether, tetrahydrofuran nebo dioxan, jakož i směsi těchto rozpouštědel.
Vhodnými anorganickými nebo organickými bázemi, které je popřípadě možno používat rovněž jako činidla vázající kyselinu při práci postupem podle varianty b), jsou například hydroxidy alkalických kovů a kovů alkalických zemin, jako hydroxid sodný, hydroxid draselný nebo hydroxid vápenatý, uhličitany alkalických kovů, jako uhličitan draselný nebo uhličitan sodný, hydridy alkalických kovů, jako natriumhydrid, alkoxidy alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, jako methoxid sodný, methoxid hořečnatý nebo isopropoxid sodný, terciární aminy, jako trimethylamin, triethylamin, N,N-dimethylanilin, N,N-dimethylcýklohexylamin, N-methylpiperidin nebo pyridin, nebo azoly, jako 1,2,4-triazol nebo imidazol. К popisovaným účelům je však možno použít i jiné obvyklé báze.
Za použití vhodných bází, jako například hydridů alkalicltfch kovů, jako natriumhydridu, nebo alkyllithných sloučenin, například butyllithia, nebo alkoxidů alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, jako měthoxldu sodného, je možno azoly obecného vzorce V rovněž nejprve převést na odpovídající soli a tyto pak nasazovat к další reakci.
Reakce podle vynálezu se obecně provádějí při teplotě mezi 0 a 150 °C, po dobu 1 až 60 hodin, bez tlaku nebo pod tlakem, kontinuálně nebo diskontinuálně.
Izolace sloučenin podle vynálezu se provádí obvyklým způsobem. Výsledné produkty obecně nepotřebují žádné další čištění, lze je však pochopitelně dále čistit známými metodami, jako překrystalováním, extrakcí, destilací nebo chromatografií.
Je-li to žádoucí, převádějí se získané deriváty alfa-azolylglykolů obecného vzorce II o sobě známým způsobem na své rostlinami snášitelné soli nebo kovové komplexy.
K. přípravě solí se hodí například kyselina chlorovodíkové, kyselina bromovodíko-vi, kyselina sírová, kyselina dusičné, kyselina fosforečná, kyselina octová nebo kyselina dodecylbenzensulfonooá. Účinnost těchto solí zakládá kationt, takže mn,ont je možno v^lit libovolně .
Přípravu nových sloučenin objasni jí následdjící příklady.
Příprava výchozích látek
a) Postup 1
K 48 g 1,1-dimethoxy-3,3-dimethylbutan-2-onu [viz J. B. Wright, J. Am. Chem. Soc. 77 (1955) str. 4 883] se za míchání přikape 36,8 g acetylbromidu, přičemž teplota vystoupí na 53 °C. Po jednohodinovém míchání se tento roztok přikape k roztoku 41,4 g triazolu ve 100 ml íimethyldiгmεшiíu a 100 ml tetrahydrofursnu. Reakční směs se 3 hodiny míchá, pak se odppaí, zbytek se vyjme 1ethyltnchlorídem a roztok se promyje třikrát vždy 50 ml vody. Organické fáze se a po vysušení se odpaří. O1ejovOtý odparek se pak desttiuje přes kolonu. Při teplotě mezi 84 a 86 °C/>0 Pa přejde 44 g 1-(1*,2*,4*-Гг1р11l-1*-yl1-1-metdoxy-3,3-ďim^t:h2^^ibutan-2-^dnu.
K 39,4 g shora připravené sloučeniny v 80 ml mmthroodu se při teplotě 10 až 20 °C po částech přidá 4,5 g reakční směs se 1 hodinu míchá za varu pod zpětným chladičem, pak se rozmíchá v 80 ml vody a extrahuje se třikrát vždy 100 ml methylenchloridu. Organické fáze se odddlí, po vysušení se odpiiiř a olejovitý zbytek se krystaluje z petr-lethem. Získá se 34 g 1-(1*,2*J4--iгioz-1-1*-y1)-1tшt0hxxy-3,--dimtttylbjtan-2-olu o teplotě tání 62 až 64 °C.
Analýza:
vypočteno: 54,3 « C, 8,6 « H, 21,1 « N;
nalezeno: 54,5 % C, 8,4 « H, 21,2 « N.
b) Postup 2
K roztoku 0,2 mod 4-chlorte]jllmιgnutiunbro1idu (připraveného z 4,9 g hořčíku a 38,3 g 4-biomchlorbenztnu)' ve 150 ml etheru se přikape roztok 1-(1*>2',4(ttriazil-1j-y-1-1-tehnoxjacetonu ve 100 ml etheru. RealckSní směs se ještě 5 hodin míchá za varu pod zpětným chladičem, pak se ocliladí, přidá se k ní 50 g ledu a pak se k ní přikapává 25« vodný roztok chloridu amonného až do úplného oddělení fází. Organická fáze se odd^í a vojná fáze se extrahuje dvakrát vždy 100 ml etheru. Spojené etherické fáze se prommjí vodou do neeurální reakce a po vysušení se odpeSí.
Krystalizaci z ^ΙγοΙι^ι™ se získá 23 g krystalického 1-(1*,2*,4*-triazol-1*-yl)-1-ιιΙΗοοχ,2-^ ,-00^.0^^1^^8^2-0^ o teplotě tání 80 až 82 °C.
c) Postup 3
K 14,8 g 1,1-di1tth!0±y-2-nttyjbujιмl-2-olu se za míchání přikape 12,3 g acetylbro1iíu, přičemž teplota vystoupí na 60 °C. Po ihodinovém míchání se tato reakční směs přikape k roztoku 13,8 g triazolu ve 100 ml tttrahyíroíjlranu a 50 ml di1ethjlfomla1iíu. Výsledná směs se pak přes noc míchá, pak se odppří, zbytek se vyjme nthylenchloríee1 a roztok se promyje třikrát vždy 50 ml vody. O!'gιan.iká fáze se vysuší a odppří. O1etovOtý odpprek se podrobí íeettlaci. Při teplotě 95 až 110 °C/40 Pa přejde 6 g 1-G *,,*,4*-eriazol-1*-jl(-(-1ettoxj-2-□1thyjbuua!-2-olu.
Analogickým postupem jako v odstavcích a) až c) je možno připravvt všechny alkoholy obecného vzorce II.
Příprava výsledných produktů
P řík la d'l [variante a)]
K suspenzi 2 g natriímhydridu v 80 nl tetrahydrodřenu se při teplotě místnosti přikape roztok 13,9 g 4*-traaool-1*-yl)-1-metOoyy-3,3-dimethylbutan-2-olu ve 30 ml tetrahydrofuranu. Po třeh-dinovéi míchání se přikape 12 g benzylbromidu, reakční směs se přes noc míchá, pak se k ní přidá 100 ml vody, organická fáze se odd-lí a vodná fáze se ještě dvakrát vytřepe etherem. Spojené etherické fáze se vysuší a odppaí, a olejovitý zbytek se podrobí destilaci. Při teplotě 132 až 135 °C/0,7 Pa přejde 9,7 g 1-(1*,2*,4*y -t^zaoH)^!)-!-meehooyз-,---iiithhУblt-2-ylbenzyletheru.
Analýza:
vypočteno: 66,4 % C, 8,0 % H, 14,5 56 N; nalezeno: 66,6 % C, 8,2 56 H, 15,0 % N.
P ř í k 1 a d 2 [varianta a)J
K suspenzi 1,44 g natriímhydridu ve 100 ml tetrahydrofuranu se přikape roztok 7,9 g 1з(1*,2 3>4*-teiozз)1-17)y1)-1sme0hoзφ]oppenз2зolu v 50 ml dimethyiormnamidu a směs se 2 hodiny zahřívá k varu pod zpltrým chladičem. Po ochlazení na teplotu místnost se k výsledné srnmsi přikape 6,4 ml benzzylcheori-u, přičemž teplota vystoupí na 50 °C. Po 2 hodinách se přidá 150 ml vody a reakční směs se extrahuje třikrát vždy 150 ml etheru. Spojené etherické fáze se prommjí vodou do nouurální reakce, vysuší se a odppaí. Oleeo^tý zbytek se krystaluje z petrolstesri. Získá se 8 g 1-(1,,2,,4)-taLazol-1*-yl)-1sшetOoxypropз2зylstteri kyseliny benzoové o teplotě tání 76 až 78 °C.
Aiaaýza:
vypočteno: 59,8 % C , 5,8 % H , 16J % N;
nalezeno: 59,8 % C, 5,8 % H, 16,1 I N.
Příklad 3 [variante b)]
K 17,6 g 1,13-1^θ!1ιοχο-3.,--dioe 11^-.^1-2)-^6 thyletheru se přikape 12,3 g acetylbromidu, přičemž teplota vystoupí na 55 °C. Po ' jednohodinovém míchání se vzniklý roztok přikape k roztoku 13,8 g ^fazolu v 50 ml dimeth-iormnamidu a 50 ml tstraey-rofiιranu. Po 3 hodinách se reakční směs o^jpp^říí, zbytek se vyjme 200 ml iethe-βncheori-u a roztok se vytřepe třikrát vždy 50 ml vody. Orgadcká fáze se oddděí .a po vysušení se odpeěi. Oleeo^d.tý odparek se podrobí Při teplotě 75 až 77 °C/30 Pa přejde 7,4 g 1-(1',2',V3trlMol3r3-l)-13
-metnou--, ---iié.thylbutз2з-lieteylstesri.
Analýza:
vypočteno: 56,- ® C, 9,0 96 H, 19,7 % N;
nalezeno: 56,6 % C , 9,0 % H , 2QJ % N.
Analogie Itfm způsobem je možno připravit následnici deriváty elfeзezolylgl-kolů obecného vzorce I:
Příklad číslo R1 R2 R3 R4 η' X , Teplota varu
(O C/Pa)
4 ch3 CH2-CH2-CH(CH3)2 H CH3 0 N 103 až 105/70
5 ch3 ' CH2-CH2-CH(CH3)2 H CH3 0 CH 108 až 110/70
6 ch3 CH3 H 4-Cl-C6H4 1 N t. t. 53 až 55
7 ch3 CH3 C2H5 CH3 0 N 88 až 90/50
8 ch3 CH3 C2H5 CH3 0 CH 93 až .'95/50
9 ch3 CH3 CH=CH2 CH3 0 N 83 až 85/10
10 ch3 CH3 CH=CH2 CH3 0 CH 98 až 100/40
11 ch3 CH3 C=CH CH3 0 N 93 až 95/50
12 ch3 CH3 C=CH CH3 0 CH 108 až 110/50
13 CH3 CH3 CH=CH2 CH2-CH=CH2 0 N 100 až 105/70
14 CH3 CH3 CH=CH2 CH2-CH=CH2 0 CH 105 až 110/70
15 CH3 CH3 C=CH ^2-CH=CH2 0 N 110 až 115/70
16 CH3 CH3 CH=CH ^2”CH=^2 0 CH 125 až 130/40
17 CH3 CH3 CH=CH2 CH2-p-OL-C6H4 0 N 160 až 165/30
18 CH3 CH3 CH=CH2 СН2-р-С1-СбН4 0 CH 150 až 160/10
19 CH3 CH3 C=CH СН2-р-С1-СбН4 0 N 140 až 150/10
20 CH3 CH3 C=CH ^2-P-«L-C6H4 0 CH 155 až 165/10
21 CH3 CH3 CsCH CH3 1 N 130. až 135/50
22 CH3 C6H5 CH3 CH3 0 N olej
23 CH3 4-Cl-C6H4 CH3 СН3 0 N t. t. ' 112 až 114
24 CH3 4-Cl-C6H4 CH3 СН2СН=С^2 0 N t. t. 78 až 80
25 CH3 4-Cl-CgH4 CH3 CH2-P-CL-C6H4 0 N t. t. ‘ 148 až 149
26 CH3 terc-C^g H СН3 0 CH 85 až 88/1
27 CH3 terc-C4Hg H CJ^-CH^H 0 N 82 až 85/10
28 'CH3 terc-C4Hg H С^2СН=СН2 0 CH
29 CH3 terc-C4Hg H СН2-СбН5 0 N 132 až 135/0,7
30 CH3 terc-C4Hg H ^2'Сб«5 0 CH
31 CH3 tero-C4Hg H СН2-р-С.-СбН4 0 N 156 až 158/4
32 CH3 terc-C4Hg H CH2-P-CI-C6H4 0 CH
33 CH3 terc-C4Hg H CH2-2,4-Cl2-C6H3 0 N olej
34 CH3 terc-C4Hg H CH2-2,4-Cla-C6H3 0 CH
35 CH3 terc-C4Hg CH3 CH3 0 N 82 až 86/10
pokračování tabulky
Příklad číslo R1 R2 R3 R4 n X Teplota varu (°C/Pa)
36 CH3 terc-C4H9 ch=ch2 CH3 0 N 89 až 92/10
37 CH3 terc-C4H9 Cři3 CH2-CH=CH2 0 N 98 až 100/30
38 CH3 terc-C4H9 CH=CH2 CH2-C=CH 0 N t. t. 70 až:72
39 CH3 terc-C4H9 CH3 CH2-p-Cl-C6H4 0 N t. t. 73 až 75
40 CH3 terc-C4H9 CH=CH2 ch2-c6h5 0 N
41 CH3 ch3 H CH3 0 N 74 až 75/20
42 CH3 GH3 H C2H5 0 N
43 CH3 ch3 H CH2CH=CH2 0 N 82 až 85/20
44 CH3 ' ck3 H CH2C=CH 0 N
45 CH3 oh3 H сн2-с 6н5 0 N olej
46 CH3 ch3 H CH2-P-C1-C6H4 0 N olej
47 CH3 ch3 H CH3 0 CH 75 až 84/40
48 CH3 CH3 H CH2-CH=CH2 0 CH 86 až 89/20
49 CH3 CH3 H CH2-p-Cl-C6H4 0 CH olej
50 CH3 CH3 H 4D 1 N t. t. 51 až 52
51 CH3 CH3 H 3,5-Cl2-C6H3 1 N t. t. 90 až 91
52 CH3 CH3 H 3-no2-c6h4 1 N t. t. 85 až 87
53 CH3 CH3 H 2’CF3'C6H4 1 N 134 až 137/0,7
54 CH3 CH3 H CH3 1 CH
55 n-C4H9 terc-C4H9 H сн2-с бн5 0 N olej
56 n-C4H9 terc-C4H9 H CH2-p-Cl-C6H4 0 N olej
57 CH3 terc-C4H9 CH2-C6H5 CH3 0 N t. t. 95 až 97
58 CH3 terc-C4H9 CH2-P-C1-C6H4 CH3 0 N t. t. 115 až 117
59 CH3 terc-C4H9 CH2-C6 H5 CH2-CH=CH2 0 N t. t.115
60 CH3 terc-C4H9 ch2-p-ci-c6h4 CH2-CH=CH2 0 N t. t. 152
61 n-C4H9 terc-C4H9 CH3 CH2-c6 H5 0 N
62 n-C4H9 terc-C4H9 CH3 ch2-p-ci-c6h4 ( ) N olej
63 СИ3 ch3 H 4-Cl-C6H5 1 CH
64 CH3 2,4-Cl2-C6H3 H CH3 0 N t. t. 92 až 94
pokračování tabulky
Příklad Β1 E2 Β3 Β4 η X Teplota varu číslo (°C/Pa)
65 CH3 2,4-Cl2-C6H3 И сн2-сн=сн2 0 N olej
66 CH3 2,4-Cl2-C6H3 н СН2-р-С1-С6Н4 0 N t. t. 95 až 110
67 C2H5 2,4-Cl2-C6H3 н СН3 0 N t. t. 85 až 87
68 C2H5 2,4-Cl2-C6H3 н сн2-сн=сн2 0 N olej
69 2,4-Cl2-CgH3 н сн2-с6н5 0 N
70 ch3 C6H5 СН3 СН2-СНэСН2 0 N olej
71 CH3 C6H5 сн3 СН2-р-С1-С6Н4 0 N t. t. 128 až 130
72 n-C4H9 4-Cl-C6H4 сн3 СН3 0 N 143 až 149/0,15
73 n-C4H9 4-Cl-CgH4 сн3 сн2-сн=сн2 0 N 147 až 152/0,15
74 n-C4H9 4-CL-C6H4 сн3 СН2-р-С1-С6Н4 0 N 205 až 218/1,5
75 i so-C4H9 4-Cl-C6H4 сн3 СН3 0 N 142 až 148/0,15
76 iso-C4H9 4-Cl-C6H4 СН3 с2н5 0 N 151 až 156/0,15
77 i so-C4H9 4-Cl-C6H4 СН3 сн2-сбн5 0 N 185 až 198/0,5
78 CH3 Р-СбН5-С6Н4 СН3 снз 0 N t. t. 163 až 165
79 CH3 Р-С6И5-С6Н4 СН3 СН2-СН=СН2 0 N t. t. 85 až 87
80 CH3 р-СбН5-СбН4 СН3 СН2-р-С1-СбН4 0 N t. t. 103 až 105
81 CH3 сн3 CH2-p-Cl-CgH4 GH3 0 N
82 CH3 сн3 СН2-р-С1-СбН4 СН2-СН=СН2 0 N
83 CH3 СН3 СН2-р-С1-С6Н5 СН2-р-С1-СбН4 0 N
84 CH3 2,4-С12-СбН3 СИз снз 0 N t. t. 98 až 104
85 CH3 2,4-С12-С6Н3 СН3 сн2-сн=сн2 0 N olej
86 CH3 2,4-С12-СбН3 СН3 СН2-С6Н5 0 N olej
87 C2H5 2,4-С12-СбН3 СН3 СИ3 0 N t. t. 57 až 59
88 C2H5 2,4-С12-СбН3 СН3 СН2-СН=СН2 0 N t. t. 79 až 80
89 terc-C4H9 сн3 и СН3 0 N
90 terc-C4H^ сн3 н сн2-сн«сн2 0 N
91 terc-C4H^ сн3 н СН2-р-С1-С6Н4 0 N
92 terc-C4H^ СН3 СН3 сн2-с 6н5 0 N
93 terč—C 4H^ СН3 СН3 СН2-р-С1-С6Н4 0 N
94 terč-0^9 С6Н5 СН3 СН3 0 N
95 terc-C4H^ С6Н5 СН3 сн2-сн=сн2 0 N
pokračování tabulky
Příklad číslo R1 R2 R3 R4 n X Teplota varu (°C/Pa)
96 terc-C^H^ C6H5 ch3 ch2-p-ci-c6h4 0 N
97 terc-C^Hg 4-Cl-C6H4 ch3 ch3 0 N
98 terc-СдН^ 4-Cl-C6H4 CH3 CH2-CH=CH2 0 N
99 terc-СдН^ 4-Cl-C6H4 ch3 CH2-p-Cl-C6H6 0 N
100 terc-C^H^ terc-C4H9 ch3 CH3 0 N
101 terc-C^Hg térc-^Ηθ ch3 CH2-CH=CH2 0 N
102 terc-C^H^ terc-C4H9 ch3 CH2p-Cl-C6H4 0 N
Sloučeniny podle vynálezu a jejich aoli představují dobrá činidla к ošetřování rostlin. Zmíněné látky s? vyznačují vynikající účinností proti širokému spektru fytopatogenních hub, zejména z třídy Ascomycetes a Basidiomycetes. Popisované sloučeniny jsou zčásti systemický účinné a lze je používat jako listové a půdní fungicidy. Popisované sloučeniny je možno používat i к ochraně různých materiálů.
Zvláště zajímavá je použitelnost fungicidně účinných sloučenin к potírání četných hub na různých kulturních rostlinách nebo jejich semenech, jako jsou zejména pšenice, žito, ječmen, oves, rýže, kukuřice, bavlník, sója, kávovník, cukroví třtina, ovocné a okrasné rostliny v zahradní architektuře, jakož i zelenina, jako okurky, fazole, boby a tykvovité.
Popisované nové sloučeniny jsou zvláště vhodné к boji proti následujícím chorobám rostlin:
Erysiphe graminis (padlí travní) na obilninách
Erysiphe cichoracearum (padlí řepné) na tykvovitých
Podosphaera leucotricha (padlí jabloňové) na jabloních
Uncinula necator (padlí révové) na révě vinné
Erysiphe polygoni (padlí rdesnové) na fazolích a bobech
Sphaerotheca pannosa (padlí) na růžích druhy Puccinia (rez) na obilovinách
Rhizoctonia solani (kořenomorka bramborové) na bavlníku druhy Helminthosporium (helminthosporloza) na obilovinách druhy Ustilago (prašná sněl) na obilovinách a třtině cukrové Rhynchosporium secale (rhynchosporiová skvrnitost) na obilovinách Venturia inaequalis (strupovitost jabloní)
Sloučeniny podle vynálezu se aplikují tak, že se rostliny účinnými látkami postříkají nebo popráší, nebo že se účinnými látkami ošetří semena rostlin. Aplikace se provádí před nebo po infikaci rostlin nebo semen houbou.
Účinné látky podle vynálezu je možno převádět na obvyklé prostředky, jako na roztoky, emulze, suspenze, popraše, práSkové prostředky, pasty a granuláty. Aplikační formy se zcela řídí účely použití, v každém případě však mají zajistit jemné a rovnoměrné rozptýlení účinné látky.
Tyto , prostředky se připravili známým způsobem, například smísením účinné látky s rozpouštědly nebo/a nosnými látkami, popřípadě že použití ernulgátorů a dispergátorů, přičemž v případě pooliií vody jako ředidla je možno používat jako pomocná rozpouštědla také organická rozpouštědla. Jako nosné a pomocné látky přicházejí přioom v úvahu hlavně: rozpouštědla, jako aromáty (například xylen nebo benzen), chlorované aromáty (například chlorbenzernO, parafiny (například ropné frakce), alkoholy (například methanol nebo butanoo), aminy (například.ethanolamin), ěimethylformtuiě a voda; nosné látky, jako přírodní kamenné moučky ' (například kaoliny, alpiny, mastek nebo křída) a s;yntetické kamenné moučky (například vysoce disperzní kyselina křemičitá nebo křerniiitanO; ernmlgááory, jako neionogenn a anionické emmlgátory (například polyoxyethylenethery mšatných alkoholů, alkylsilfonáty a arylsilfonáty) a diepergátory, jako lignin, sulfioové odpadní louhy a rneehhlceliloza,
Konccetráty obecně obstamu! mezi 0,1 a 95 hmoo. % účinné látyy,· s výhodou 0,5 až 90 % hmot, účinné látky.
Spotřeby účinných látek se, v závislosti na drihi požadovaného účinkí, pohytají mezi 0,1 a 3 kg nebo více účinné látky na hektar.
Nové účinné látky je možno rovněž používat k ochraně mt€^eii^l.ů, mm. k potírání hib ničících dřevo, jako jsoi ^utoplno^ piteana a Pooystictis iersicolur.
Při potlžtí účinných látek k ochran® щitteiálů, například jako fungicidů pro nátěrové barvy a měkčený poU;yV.nbLehluriě, se spotřeby pohybují od 0,05 do 5 % hmoUnoutních účinné látky, vztaženo na celkovou hmotnost konzervované barvy, popřípadě poUyvicylchluridl s miknobicidní úpravou. Nové účinné látky je možno používat i jako fungicidně účinné složky olejoví týah prostředků k ochraně dřeva proti houbám zpйsobbjícíu zbarvování dřeva. Aplikace se v daném případě provádí' tak, že se dřevo těmito prostředky ošsetí, napekl ad napnutí nebo natře.
Konneenráty, popřípadě z nich připravené aplikovatelné prostředky, jako roztoky, emmlze, suspenze, práSky, poprtěe, pasty nebo granuláty, se tplikljí známým způsobem, například postřkkem, zamlžováním, popasováním, mořením nebo zálivkou.
Jako příklady výše ' zmíněných prostředků se uvádějí cá81edujíeí preparáty:
I. 90 hmoonootních dílů sloučeniny z příkladu 1 se smísí s 10 díly N-
-miethb-alft-pbiiulědocl, čímž se získá roztok, který je vhodný k aplikaci ve formě co nejmenších kapiček.
II. 20 hmoUnoutních dílů sloučeniny z příkladu 2 se rozpust ve smetas, která sestává z 80 hmoonootních dílů xylenu, 10 hmoUnoutníeh dílů edičního produktu 8 až 10 moo etlhylccoxidl na 1 moo N-moncueh8noltmiěl kyseliny olejové, 5 h!noUnoutních dílů vápenaté s^oi kyseliny ěudecylUenzen8ulfonové a 5 hmoonootních dílů adičního produktu 40 moo ethylenoxidu na 1 moo ricCuivého oleje. V^yiti a jemným rozptýleni roztoku ve 100 000 hmoUnoutníeh dílech vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 hmoonostního % účinné látky.
III. 20 hmoonootních dílů sloučeniny z příkladu 3 se rozpustí ve tmměS, která sestává ze 40 hmoonootních dílů cbtlohexanocl, 30 hmotnostních dílů ísoU^^^u, 20 hmoonootních dílů adičního produktu, 7 moo cthylccoxiěu na 1 moo ituuktblfccUll a 10 hmoUnoutníeh dílů adičního produktu 40 moo ethylenoxidu ne 1 moo гicCuovéhu oleje. V^yiltím a jemným rozptýlením roztoku ve 100 000 h[DoOnoutníeh dílech vody se získá vodné disperze, které obsahuje 0,02 hmoUnostníhu % účinné látky.
IV. 30 hmotnostních dílů sloučenipy z příkladu 5 se rozpustí ve směsi, které sestává z 25 hmotnostních dílů cyklohexanolu, 65 hmotnostních dílů frakce minerálního oleje o teplotě varu 210 až 260 °C a 10 hmotnostních dílů edičního produktu 40 mol ethylenoxidu ne 1 mol ricinového oleje. Vylitím e jemným rozptýlením roztoku ve‘100 000 hmotnostních dílech vody se získá vodná disperze, která obsehuje 0,02 hmotnostního % účinné látky.
V. 20 hmotnostních dílů účinné látky z příkladu 6 se dobře promísí se 3 hmotnostními díly sodné soli kyseliny diisobutylnaftalen-alfa-sulfonové, 17 hmotnostními díly sodné soli kyseliny ligninsulfonové z odpadních sulfitových louhů a 60 hmotnostními díly práškového silikagelu a získaná směs se rozemele v kladivovém mlýnu. Jemným rozptýlením směsi ve 20 000 hmotnostních dílech vody se získá postřiková suspenze, která obsahuje 0,1 hmotnostního % účinné látky.
VI. 3 hmotnostní díly sloučeniny z příkladu 1 se důkladně promísí s 97 hmotnostními díly jemně rozmělněného kaolinu. Tímto způsobem se získá popraš, která obsahuje 3 hmotnostní % účinné látky.
VII. 30 hmotnostních dílů sloučeniny z příkladu 2 se důkladně smísí se směsí 92 hmotnostních dílů práškoví.té-L silikagelu a 8 hmotnostních dílů parafinového oleje, který byl nastříkán na povrch tohoto silikagelu. Tímto způsobem se získá účinný přípravek s dobrou přilnavostí.
VIII. 40 hmotnostních dílů účinné látky z příkladu 3 se důkladně promísí s 10 díly sodné soli kondenzačního produktu fenolsulfonové kyseliny, močoviny a formaldehydu, 2 díly silikagelu a 48 díly vody, čímž se získá stabilní vodná disperze. Zředěním této disperze ze 100 000 hmotnostními díly vody se připraví vodná disperze obsahující 0,04 hmotnostního % účinné látky.
IX. 20 dílů účinné látky z příkladu 4 se důkladně promísí s 2 díly vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny, 8 díly polyglykoletheru mastného alkoholu, 2 díly sodné soli kondenzačního produktu fenolsulfonové kyseliny, močoviny a formaldehydu, a 68 díly parafinické frakce rtnerálního oleje, čímž se získá stabilní olejová disperze.
Účinné látky podle vynálezu mohou být v těchto aplikovatelných prostředcích obsaženy spolu 8 jinými účinnými látkami, jako například s herbicidy, insekticidy, regulátory růstu a fungicidy, nebo je lze také mísit в hnojivý a v této formě aplikovat. Při smísení в fungicidy se přitom v četnýc?: případech docílí rozšíření spektra účinnosti.
Následující přehled fungicidů, s nimiž je možno sloučeniny podle vynálezu kombinovat, blíže ilustruje tyto kombinační možnosti, v žádném případě je však nijak neomezuje.
Fungicidy, s nimiž je možno kombinovat sloučeniny podle vynálezu, jsou například síra, dithiokarbernáty a jejich deriváty, jako dimethyldithiokarbamát železitý, dime thyldi thi okarbernát zinečnatý, e thylen-bi s-di thi okarbamát manganetý, ethylendiamin-bis-dithiokarbamát manganatozinečnatý, ethylen-bi s-di thi okarbamát zinečnatý, tetramethylthiuramdisulfid, amoniakální komplex N,N'-ethylen-bis-dithiokarbamátu zinečnatého a N,N*-pólyethylen-bis-(thi okarbamоу1)di sulfi du,
N,N'-propylen-bis-dithiokarbamát zinečnatý,
215063 14 amoniakální komplex NN^propylen-bie-dithiobrrtamétu zinečnatého a N,N'-proiplen-biB-íthiokarbamoyl ) -disulfldu;
nitroderlváty, jako dHLtro-( 1 bmenhhlhtnPtl)fninflkro tyiH,
2-enk. bityl-4,6-dinitrofenyl-3,d-dlmethrlakoylát,
2-sek.bityl-4,6-dlnitУofe:yl-SiPpyoρylOarbolát;
heterocykllcké sloučenlny, jako
N-trlchlormethlthi i-tetгahydriftaliiid,
N-(1,1,2,2-tetгaehlorethylthio)eetah^ydriftaliild,
N-trl chloímn thllthl o-fallmi d,
2-heptadecylb2bimldazc).in-acetát,
2,4-&Lchlor-6-(o-chtoieaLillno )-s- trlazln,
0,0-diethylftalimldofosfonothiiát,
5-amlno-1 - [bis-( dlmethylamino)fi8fiiyl]-3-fenl-1 ,2,4-trlaeoi, 5^^0X1-3^1^101^1^1-1, 2,4-thiadiazoi,
2,3bdikyan-1,4-dithlianthrachlnin,
2-thlo-1,3-dlthlo[4,5-b] chinoxalln, meethlieter 1~bttylkartemyyl-2-tonzlmldazyLLk8rbaiУ▼é kysellny, 2-metho:xlcoatboinlaDinobbnzimidazol,
2-thi okyana tomeettlt hlohem thiazol,
4- (2-chlorf enylhydrazino)-3-mitthУ·-5·bl eoxazolon, pyridin-2-thlol-1-oxld,
8-Ьу0гоуэ^11по11п nebo jeho méinatá sůl,
2.3- dihydro-5-karbooβnilido-6-miehhl-114-o0oahtin-4,4-dlixld,
2.3- dihydro-5-karboxaailldo-6-mitthЯ.-1,4-oxathiLn,
2-(2-furyl) tanzlmldazoO, plperazin-1 ,4-01у1-Ь1 s- [l - (2,2,2-111^10^1^1^0X^80^1],
2- (4-thiazolyl)benzlmidazol,
5- butyl-2-dimnthylamlnib4btLydгixyb6bmethylpyrlmidln, bis- (p-chlorf enyl) ρίΓΐϋηΜ^βηοΟ,
1, 2- Msb(3-·hhoxykarbilylb2bthioшeLido)lnmzen,
1,2-bieb(3-iethoxykaгbeynУ-2-thloureido)benzen;
a různé další látky, jako dodeeyУguuailinaacett,
3- [3-(3,5bdiiethyl-2-hydroxycyklohexyУ)b2bhydroχyethyl]glutarliid, hexachlorbenzen,
Kdlchlorfluormethylthlo-N' ,N'-dlmethyl-N-fenyldlamid kysellny sírové, 2,5bdimiet’hУ.lflran-3-kβrbooanilid, cyklohexylamid 2,5-^^6^11^181-3-081^0x1^1 kyeellny, 2bOyan-K(ethylami nokarbelχl)-2-(mithoχiminy)aeetamid, anilld 2bmethylbnnzoo▼é ^eellny, anHld 2-3011*1X0071 kyeellny,
- (3>4bdlehloraniliУo)11-Уrmyrlamlno-2,2,2-trichlorethan,
2,6-dimeethУ--K-trldecyliCУfclin a jeho soli, 2>6-dlmithylbN-cyklodod·eylmoyrfУin a jeho soli, D, L-metyl-N- (2,6-diiiettlfernl )bN-2-fuΌylalaϊl.nát, meethloeter D,L-N-(2,6-liмettУfennУ)-N-(2'-iethoχlaceyl)alaninu, dLlsopropyleeter 5-nLtrolsiftalové kyeellny,
1-(1 ',2 ',4'-traazol-1 '-yl)-1-(4'-ehloffeyyxy)-3,3-dimethylbutan-2-on,
1-(1',2',4 '-triazol-1 '-yl) -1 -(4 '-chlifeenyxy)-3,3-dimeethllbtta--2o0,
N-(2,6-dimethylfenyl)-N-chloracetyl-D,L-2-aminobutyrolakton,
N-(n-propyl) -N-( 2,6-· tri chlorf«noxy o thyl) -N '-imidazolylmočovina.
V následujícím příkladu A sa jako srovnávací sloučenina používá 1-[2'-(2 ,4 -dichlorfenyl)-2*-(2 -propenyloxy)]ethyl-iH-imidazol, známý z DOS č. 20 63 857.
Příklad A
Účinek proti padlí (Erysiphe graminis var. tritici)
Listy klíčních rostlin pšenice (druh Jubilar”), pěstovaných v květináčích, se postříkají vodnými emulzemi obsahujícími v sušině 60 hmotnostních % účinné látky a 20 % emulgátoru, a po oschnutí povlaku naneseného postřikem se popráěí sporami (oidiemi) Erysiphe graminis var. tritici (padlí pšeničné*). Pokusné rostliny se pak uchovávají ve skleníku při teplotě 20 až 22 °C a při 75 až 80% relativní vlhkosti vzduchu. Po 10 dnech se vyhodnotí rozsah napadení padlím.
Dosažené výsledky jsou shrnuty v následující tabulce, přičemž se udávají v hodnotách 0 až 5, kde 0 znamená žádný výskyt houby a 5 představuje úplné napadení houbou.
Tabulka
Účinná látka (přiklad č.) Napadení listů po postřiku prostředkem o koncentraci účinné
0,012 látky (¾)
0,006 0,003
5 2 2
6 2 2
7 2 2
6 2 2
9 2 2
10 2 2
13 1 2
15 2 2
17 0 0 0
18 1 1
19 0 2
20 1 1
21 2 2
26 1 1
27 0 0 0
31 0 2
43 1 1
46 0 0 0
47 0 0 3
48 0 0 0
49 0 0 0
51 2 2
52 2 2
53 2 2
56 1 2 3
57 0 1 1
58 0 0 0
59 0 0 1
pokračování tabulky
ÚCinná látka (příklad 6.) Napadení listů po 0,012 postřiku prostředkem látky ($) 0,006 o koncentraci účinné 0,003
60 0 1 1
65 0 0 1
66 0 0 0
67 0 0 0
68 0 0 0
69 0 0 0
70 0 0 1
71 0 0 0
72 0 2 3
73 0 0 2
74 0 0 0
75 1 1 2
76 0 0 1
77 · · 0 0 0
78 1 1 3
79 1 1 3
60 0 0 1
84 0 0 1
86 0 0 0
87 0 0 0
88 0 0 0
srovnávací látka 3 4
kontrola (neošetřeno) 5
Sloučeniny podle vynálezu je možno používat rovněž jako činidla к ovlivňování růstu rostlin, přičemž jejich účinnost je lepší než účinnost známých regulátorů růstu. Účinek sloučenin podle vynálezu v tomto ohledu se projevuje jak u jednoděložných rostlin, jako jsou například obilniny, jako pšenice, ječmen, žito, oves a rýže nebo kukuřice, tak 1 u dvojděložných rostlin, například u slunečnice, rajčete, sóji, řepy, bavlníku a řepky, a u různých okrasných rostlin, jako jsou chrysanthemy, poinsetie a ibišek.
Následující příklad dokládá účinnost sloučenin podle vynálezu jako regulátorů růstu rostlin.
Příklad В
К stanovení účinků testovaných látek na regulaci růstu rostlin se pokusné rostliny vypěstují v květináčích z plastické hmoty (průměr cca 12,5 cm), naplněných kultivačním substrátem dobře zásobeným živnými látkami.
Při postamergentní aplikaci se rostliny postříkají testovanými látkami ve formě vodných prostředků. Účinek na regulaci růstu rostlin se po ukončení pokusu xjišiuje mššením výškového přírůstku rostlin. Naměřené hodnoty se porovnávají s výškovými přírůstky neošetřených rostlin. Jako srovnávací látka se používá preparát CCC, tj. účinná látka vzorce ch3
CH3- +M-CH2-CH2-C1 Cl
СЙ3
Současně s potlačením růstu do délky ' stoupá Intenzita vybarvení listů. Na základě vyěěího obsahu chlorofylu je možno očekávat rovněž v/δδί intenzitu fotosyntézy a tím i vyš8í výnosy.
Jednotlivé údaje jsou uvedeny v následujícím přehledu.
Jako pokusná rostlina ' se používá sója (odrůda SRF 450). Ošetření se provádí postemergentně, pokus trvá 27 dnů.
ÚCinné látka (příklad č.) Spotřeba účinné látky (rnggikvělnáč) Výškový přírůstek («)
«, 100
ccc 1,5 99,7
6,0 96,4
39 1,5 50,3
6,0 48,7
72 1,5 45,5
6,0 39,0
74 . 1,5 58,1
6·,0 53,2
78 b5 59,8
6,0 59,8
79 1,5 76,4
6,0 54,8
PŘEDMĚT VYNÁLEZU

Claims (2)

1. Fwngcidní prostředek a prostředek k potlačování nežádoucího růstu rostlin, vyznačující se tím, že obsahuje pevný nebo kapalný nosič a jako účinnou látku derivát alfa-azolylglykolu obecného vzorce I αίνο kterém znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, o
Rc představuje alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, popřípadě substituovanou chlorem nebo fenylottfm zbytkem,
R znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 nebo 2 atomy uhlíku, ethenylovou skupinu, ethinylovou skupinu nebo benzylovou skupinu, popřípadě substiuuovanou chlorem,
R4 představuje alkylovou skupinu s 1 nebo 2 atomy uhlíku, propenylovou skupinu, propinylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu nebo benzylovou skupinu, popřípadě substiuuotanou chlorem, přičemž v případě, že n má hodnotu 1, může r4 představovat ještě také fenylovou skupinu, popřípadě substiuoovanou chlorem, nitroskupinou nebo tri^vma®! hýlovou skupinou, '
X znamená skupinu CH nebo atom dusíku a n má hodnotu 0 nebo 1, nebo jeho pro rostliny snášitelnou sůl.
2. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obea-
1 2 Λ Δ huje sloučeninu shora uvedeného obecného vzorce 1, ve kterém R , R , R, R, X a n mají význam uvedený v bodu U
CS804524A 1979-06-29 1980-06-25 Fungicide means and means for suppressing the non-desirable plant growth CS215063B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19792926280 DE2926280A1 (de) 1979-06-29 1979-06-29 Fungizide alpha -triazolylglykolderivate, ihre herstellung und verwendung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS215063B2 true CS215063B2 (en) 1982-07-30

Family

ID=6074485

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS804524A CS215063B2 (en) 1979-06-29 1980-06-25 Fungicide means and means for suppressing the non-desirable plant growth

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4411687A (cs)
EP (1) EP0021345B1 (cs)
JP (1) JPS5612371A (cs)
AT (1) ATE3289T1 (cs)
AU (1) AU535181B2 (cs)
CA (1) CA1151181A (cs)
CS (1) CS215063B2 (cs)
DD (1) DD154520A5 (cs)
DE (2) DE2926280A1 (cs)
DK (1) DK161598C (cs)
HU (1) HU186297B (cs)
IL (1) IL60327A (cs)
NZ (1) NZ194167A (cs)
PL (1) PL122929B2 (cs)
SU (1) SU1135423A3 (cs)
ZA (1) ZA803856B (cs)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4367089A (en) * 1980-10-08 1983-01-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal carbamates of triazole ethanols (or ethenols)
DE3047726A1 (de) * 1980-12-18 1982-07-15 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Wachstumsregulierende (alpha)-azolylglykole, ihre herstellung und verwendung
DE3100260A1 (de) * 1981-01-08 1982-08-05 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Substituierte azolyl-glykolsulfonate, diese enthaltende fungizide und verfahren zu ihrer herstellung
DE3124580A1 (de) * 1981-06-23 1983-01-05 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fungizide mittel
DE3126022A1 (de) * 1981-07-02 1983-01-13 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Azolverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide
DE3150204A1 (de) * 1981-12-18 1983-06-30 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Fungizide alpha-azolylglykole
US4510148A (en) * 1982-06-12 1985-04-09 Pfizer Inc. 2-Heterocyclic-1,3-bis(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-propan-2-ols as antifungal agents
DE3233173A1 (de) * 1982-09-07 1984-03-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte azolylether-ketone und -carbinole
DE3242222A1 (de) * 1982-11-15 1984-05-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Hydroxyalkinyl-azolyl-derivate
EP0149426B1 (de) * 1983-12-20 1988-05-04 Ciba-Geigy Ag Mikrobizide
US4648988A (en) * 1983-12-21 1987-03-10 Janssen Pharmaceutica, N.V. Water-dilutable wood-preserving liquids
DE3443597A1 (de) * 1984-11-29 1986-05-28 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte azolylalkyl-pyridinyl-ether
DE3504897A1 (de) * 1985-02-13 1986-08-14 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Diastereomere triazolylglykolether - fungizide und wachstumsregulatoren
DE3513714A1 (de) * 1985-04-17 1986-10-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Bisazolylethercarbinole
DE3541156A1 (de) * 1985-11-21 1987-05-27 Basf Ag Triazolylglykolether, fungizide und bioregulatoren
DE4009594A1 (de) * 1990-03-26 1991-10-02 Basf Ag Fungizide azolylethanderivate
US5358939A (en) * 1992-06-25 1994-10-25 Rohm And Haas Company Fungicidal 2-aryl-2,2-disubstituted ethyl-1,2,4-triazoles
US5264415A (en) * 1992-06-25 1993-11-23 Rohm And Haas Company Fungicidal and herbicidal triazoles

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3575999A (en) * 1968-08-19 1971-04-20 Janssen Pharmaceutica Nv Ketal derivatives of imidazole
US3658813A (en) * 1970-01-13 1972-04-25 Janssen Pharmaceutica Nv 1-(beta-aryl-beta-(r-oxy)-ethyl)-imidazoles
DE2105490C3 (de) * 1971-02-05 1979-06-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1 -Imidazolylketonderivate
US3912752A (en) * 1972-01-11 1975-10-14 Bayer Ag 1-Substituted-1,2,4-triazoles
DE2423987C2 (de) * 1974-05-17 1986-01-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Metallkomplexe von Azolyläthern, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
NZ181916A (en) * 1975-09-10 1979-01-11 Ici Ltd 1-substituted-1,2,4-triazoles and fungicidal compositions
DE2600799A1 (de) * 1976-01-10 1977-07-14 Bayer Ag Acylierte triazolyl-0,n-acetale, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE2720949A1 (de) * 1977-05-10 1978-11-23 Bayer Ag Azolylaether-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DE2758784A1 (de) * 1977-12-29 1979-07-12 Basf Ag Triazolyl-glykolaether

Also Published As

Publication number Publication date
DK161598C (da) 1991-12-30
CA1151181A (en) 1983-08-02
ATE3289T1 (de) 1983-05-15
IL60327A (en) 1984-05-31
JPS5612371A (en) 1981-02-06
SU1135423A3 (ru) 1985-01-15
EP0021345B1 (de) 1983-05-11
HU186297B (en) 1985-07-29
US4411687A (en) 1983-10-25
AU535181B2 (en) 1984-03-08
PL122929B2 (en) 1982-09-30
DD154520A5 (de) 1982-03-31
ZA803856B (en) 1981-07-29
DE3063096D1 (en) 1983-06-16
DE2926280A1 (de) 1981-01-08
JPH0113468B2 (cs) 1989-03-06
DK161598B (da) 1991-07-22
NZ194167A (en) 1982-03-30
DK278480A (da) 1980-12-30
AU5972280A (en) 1981-01-08
IL60327A0 (en) 1980-09-16
PL225267A2 (cs) 1981-04-24
EP0021345A1 (de) 1981-01-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR900001419B1 (ko) 아졸릴메틸옥시란의 제조방법
CS215063B2 (en) Fungicide means and means for suppressing the non-desirable plant growth
HU204975B (en) Fungicidal composition comprising 1-phenyl-2-cyclopropyl-3-azolyl-propan-2-ol derivative as active ingredient and process for producing the active ingredients
HU188833B (en) Fungicidal and plant growth regulating compositions comprising ether derivatives of substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles as active substance and process for preparing the active substances
CS199531B2 (en) Fungicide and process for preparing effective compounds
JPH0463068B2 (cs)
CS213390B2 (en) Fungicide means
CS221276B2 (en) Fungicide means
CS208669B2 (en) Fungicide means
HU185888B (en) Fungicide compositions containing fluorized 1-triazolyl-butane derivatives as active agents, and process for producing the active agents
CS195322B2 (en) Fungicide and method of preparing active substances therefor
HU193888B (en) Fungicide compositions containing hydroxy-alkyl-azol derivatives as active agents
HU195078B (en) Fungicide compositions against fitopatogenous fungi containing bisazolyl-alkanol derivatives as active components
HU192005B (en) Fungicide composition and process for preparing azolyl-3-pyrazolyl-2-propanol derivatives
DK146026B (da) Beta-azolylketoner med fungicid virkning
CS212719B2 (en) Fungicide
JPS6026111B2 (ja) 新規な１−アゾリル−４−ヒドロキシ−ブタン誘導体，その製造方法およびそれを活性成分として含有する殺菌剤組成物
CS227695B2 (en) Fungicide
CS228938B2 (en) Fungicide and method of preparing active component thereof
HU185948B (en) Fungicides containing azolyl-alkyl derivatives and process for the preparation of the active ingredients
CS208456B2 (en) Fungicide means and method of making the active substances
US4559355A (en) 2-Aryl-2-azolylmethyl-1,3-dioxepine fungicides
HU206021B (en) Fungicidal compositions comprising substituted pyridine derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
CS214710B2 (en) Fungicide means
HU195610B (en) Fungicides containing as active substance triasolilealcohol derivatives and process for production of the active substances