HU186297B - Herbicide compositions containing alpha-triazolyl-glikol derivatives and process for producing the alpha-triazolyl-glikol derivates - Google Patents

Herbicide compositions containing alpha-triazolyl-glikol derivatives and process for producing the alpha-triazolyl-glikol derivates Download PDF

Info

Publication number
HU186297B
HU186297B HU801609A HU160980A HU186297B HU 186297 B HU186297 B HU 186297B HU 801609 A HU801609 A HU 801609A HU 160980 A HU160980 A HU 160980A HU 186297 B HU186297 B HU 186297B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
formula
substituted
phenyl
group
Prior art date
Application number
HU801609A
Other languages
English (en)
Inventor
Bernd Zeeh
Norbert Goetz
Eberhard Ammermann
Ernst-Heinrich Pommer
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HU186297B publication Critical patent/HU186297B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Description

A találmány (I) általános képietű a-azoLl-glikol-szár- 5 mazékot 0,1—95 s% mennyiségben tartalmazó gombaölő, illetve növényi növekedést szabályozó szerre és a hatóanyagok előállítására vonatkozik. A képletben
R1 alkilcsoport, 10
R2 alkilcsoport vagy adott esetben helyettesített fenilcsoport,
R3 hidrogénatom, alkil-, alkenil- vagy alkinilcsoport vagy adott esetben szubsztituált benzilcsoport,
R4 alkil-, alkenil-, alkinil- vagy cikloalkilcsoport vagy adott esetben helyettesített fénil- vagy benzilcsoport,
X nitrogénatom vagy —CH— csoport, n értéke 0 vagy 1.
R2
R10—CH—C—0—(C0)t—R*. ll π .
-1186297
A találmány hatóanyagként α-triazolil- vagy imidazolil-glikol-származékokat tartalmazó növényvédőszerekre és az új α-triazolil- és -imidazolil-glikol-származékok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik.
Ismeretes, hogy az O-alkil-csoportot tartalmazó N,O-acetálokat, például az l-(l',2',4'-triazol-l'-il)-butil-l-etil-étert gombaölőszer hatóanyagaként alkalmazzák (26 40 823 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat, 4. példa). Ismeretesek olyan gombaölőszerek, amelyek hatóanyagként éterszármazékokat, például az l-[2'-2,4-diklór-fenil)-2'-(2-propenil-oxi)-etil]-lH-imidazolt tartalmazzák (20 63 857 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat). Az ismert hatóanyagokat tartalmazó szerek hatása azonban elsősorban rozsdagomba és lisztharmat ellen meglehetősen gyenge, ezért mezőgazdasági gombakártevők elleni védekezésre kevésbé alkalmasak.
Megállapítottuk, hogy az (I) általános képletü a-triazolil- vagy -imidazolil-glikol-származékokat szilárd vagy folyékony hordozóanyaggal együtt tartalmazó szereknek kiváló gombaölő, valamint növényi növekedést szabályozó hatásuk van. Az (I) általános képletben R1 1—4 szénatomos alkilcsoportot;
R2 1—6 szénatomos alkilcsoportot vagy adott esetben fenilcsoporttal egyszeresen, halogénatommal legfeljebb kétszeresen szubsztituált fenilcsoportot;
R3 hidrogénatomot, legfeljebb 5 szénatomos alkil-, alkenil- vagy alkinilcsoportot vagy adott esetben halogénatommal monoszubsztituált benzilcsoportot;
R4 legfeljebb 6 szénatomos alkil-, alkenil-, alkinij- vagy cikloalkilcsoportot vagy adott esetben halogénatommal monoszubsztituált benzilcsoportot jelent, és ha n értéke 1, akkor adott esetben halogénatommal legfeljebb kétszeresen, nitro- vagy trifluor-metil-csoporttal egyszeresen szubsztituált fenilcsoportot is jelenthet,
X —CH- csoportot vagy nitrogénatomot jelent és n értéke 0 vagy 1.
Az (I) általános képletben R1 egyenes vagy elágazó szénláncú, 1—4 szénatomos alkilcsoportot, például metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, η-butil-, izobutil- vagy terc-butilcsoportot jelenthet;
R2 1—6 szénatomos alkilcsoportot jelent, amely egyenes szénláncú lehet, például metil-, etil-, propil-, butilvagy pentilcsoport, vagy elágazó szénláncú és 3—6 szénatomos lehet, például izopropil-, terc-butil- vagy 3-metil-butil-l-csoport, továbbá R2 szubsztituálatlan vagy halogénatommal, előnyösen klóratommal mono- vagy diszubsztituált fenilcsoportot képviselhet;
R3 hidrogénatomot, egyenes szénláncú, 1—5 szénatomos alkilcsoportot, például metil-, etil-, propil-, butil- vagy pentilcsoportot, vagy elágazó szénláncú, 3—5 szénatomos alkilcsoportot, például izopropil- vagy izobutilcsoportot, továbbá 2—5 szénatomos alkenil- vagy alkinilcsoportot, például vinil-, etinil-, propen-2-iI-l-, propin-2-il-l-, vagy 3-metil-buten-2-il-l-csoportot, vagy adott esetben halogénatommal, például fluor- vagy klóratommal monoszubsztituált benzilcsoportot jelenthet;
R4 legfeljebb 6 szénatomos alkilcsoportot, amely egyenes szénláncú lehet, például metil-, etil-, η-propil-, n-pentil-csoportot, vagy elágazó szénláncú lehet, például izopropil-, 2-metil-propil-l- vagy 3,3-dimetil-n-butil-l-csoportot képviselhet, továbbá egyenes vagy elágazó szénláncú, legfeljebb 6’szénatomos alkenil- vagy alkinilcsoport, például propen-2-il-l, propin-2-il- vagy penta-1,3-dienil-l-csoport, vagy 5—6 szénatomos cikloalkilcsoport, például ciklopentil- vagy ciklohexilcsoport.
Az R4 jelű csoportok szubsztituense elsősorban halogénatom, például fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom; nitrocsoport.
Az új α-azolil-glikol-származékoknak az acetálcsoport szénatomján és — ha R2 és R3 eltérő — a karbinolcsoport szénatomján egy-egy aszimmetria-centrumuk van. Az R4 csoport jellegétől függően esetleg további aszimmetria-centrumok is létrejöhetnek. A vegyületeket szokásos módszerekkel szétválaszthatjuk egységes enantiomerjeikké, illetve diasztereomerjeikké. Gyakorlati felhasználásra az egységes enantiomerek, illetve diasztereomerek, valamint az előállítási eljárásban szokásosan keletkező elegyeik is alkalmasak. Utóbbiak használata előnyös.
Az (I) általános képletü új a-azolil-glikol-származékok a következő eljárásokkal állíthatók elő:
a) egy (II) általános képletü alkoholt — ebben a képletben R1, R2, R3 és X az előzőekben megadott jelentésű — vagy alkálifém- vagy kvaterner ammóniumsóját egy (III) általános képletü vegyülettel — ebben a képletben R4 és n a korábban megadott jelentésű, L nukleofil lehasítható csoportot jelent — adott esetben oldószer vagy hígítószer és/vagy szervetlen vagy szerves bázis jelenlétében, valamint adott esetben reakciógyorsító hozzáadásával 0 és 120 °C között reagáltatunk, vagy
b) egy (IV) általános képletü acetált — ebben a képletben R1, R2, R3, R4 és n a fenti jelentésű — először acetil-kloriddal vagy -bromiddal, majd egy (V) általános képletü azollal — ebben a képletben X —CH- csoport vagy nitrogénatom — vagy alkálifém- vagy alkáliföldfémsójával adott esetben oldószer vagy hígítószer és/ vagy szervetlen vagy szerves bázis jelenlétében 0 és 100 °C között reagáltatunk.
Az a) eljárásváltozatban kiindulási anyagként használt (II) általános képletü alkoholok például a következő módszerekkel állíthatók elő:
1. Egy (VI) általános képletü ketont — R1, R2 és X a korábban megadott jelentésű — katalitikusán vagy komplex hidriddel oldószer jelenlétében és adott esetben reakciógyorsító jelenlétében 0 és 100 °C között redukálunk.
A (VI) általános képletü vegyületek egy (VII) általános képletü «-halogén-éter — R1 és R2 a fenti jelentésű, és Hal klór- vagy brómatomot jelent — és egy (V) általános képletü azol vagy alkálifém- vagy alkáliföldfémsója reagáltatásával oldószer és bázis jelenlétében 0 és 100 °C között állíthatók elő.
A (VII) általános képletü «-halogén-éterek ismert módszerekkel állíthatók elő [22 01 063 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat; B. Mylo: Chem. Bér. 44, 3212 (1911); Straus és Weber: Ann. 498, 124 (1932)].
2. Egy (VI) általános képletü ketont egy (VIII) általános képletü Grignard-vegyülettel — R3 a korábban megadott jelentésű — inért oldószer jelenlétében 0 és 80 °C között reagáltatunk.
3. Egy (IX) általános képletü acetált — R1, R2 és R3 a korábban megadott jelentésű — acetil-kloriddal vagy -bromiddal, majd egy (V) általános képletü azollal oldószer és bázis jelenlétében 0 és 100 °C között reagáltatunk.
A (III) általános képletü vegyületek ismertek. A (III) általános képletben L például halogénatomot, így klór-,
-2186297 bróm- vagy jódatomot, alkil-szufát-csoportot, adott esetben szubsztituált alkil-szulfonil-oxi-csoportot, például metilán-szulfonil-oxi- vagy trifluor-metil-szulfonil-oxi-csoportot, vagy aril-szulfonil-oxi-csoportot, például tozilát-csoportot jelent. Nukleofil lehasítható csoportként elsősorban a (III) általános képletű reakcióképes savszármazékok esetén megemlíthetjük még az azolilcsoportokat, például imidazolil- vagy triazolilcsoportot, és az acil-oxi-csbportokat, például savanhidridek esetén.
Az a) és b) eljárásváltozatban adott esetben savmegkötőszerként is alkalmazható szervetlen vagy szerves bázis például alkálifém- és alkáliföldfém-hidroxid, így nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, kalcium-hidroxid; alkálifém-karbonát, így kálium- vagy nátrium-karbonát; alkálifém-hidrid, így nátrium-hidrid; alkálifém- vagy alkáliföldfém-alkoholát, így nátrium-médiát, magnézium-metilát vagy nátrium-izopropilát; továbbá tercier amin, így trimetil-amin, trietil-amin, N,N-dimetil-anilin, Ν,Ν-dimetil-ciklohexil-amin, N-metil-piperidin vagy piridin lehet. Természetesen egyéb szokásos bázis is alkalmazható.
Alkalmas bázissal, például alkálifém-hidriddel, így nátrium-hidriddel vagy lítium-alkillal, így butil-lítiummal, vagy alkálifém- vagy alkáliföldfém-alkoholáttal, így nátrium-metiláttal a (II) általános képletű alkoholt átalakíthatjuk először alkoholát-sójává, majd ilyen alakban reagáltatjuk.
A találmány szerinti eljárásban alkalmazott előnyös oldószer, illetve hígítószer halogénezett szénhidrogén, például metilén-klorid, kloroform, 1,2-diklór-etán, klór-benzol; alifás vagy aromás szénhidrogén, például ciklohexán, petroléter, toluol vagy xilol; észter, például etilacetát; amid, például dimetil-formamid; nitril, például acetonitril; szulfoxid, például dimetil-szulfoxid; keton, például aceton vagy metil-etil-keton; éter, például dietil-éter, tetrahidrofurán vagy dioxán, valamint ezek elegye lehet.
A reakció gyorsítására előnyösen fém-halogenidet, például kálium-jodidot; koronaétert, kvaterner ammcniumvegyületet, például tetrabutil-ammónium-jodidot, továbbá savakat, illetve ezek kombinációit alkalmazhatjuk.
Ab) eljárásváltozatban kiindulási anyagként használt (IV) általános képletű acetálok ismert módon egy (X) általános képletű alkoholnak egy (III) általános képletű vegyülettel való reagáltatásával állíthatók elő.
A (X) általános képletű alkoholok részben ismertek, például az l,l-dimetoxi-2-metil-butin-3-ol-2 (17 68 877 számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírás) vagy az l,l-dimetoxi-2-metil-buten-3-ol-2 (11 15 238 számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírás). Ezek a vegyületek ismert módon állíthatók elő, például egy (XI) általános képletű ketont katalitikusán vagy komplex hidriddel hidrogénezünk vagy egy (VIII) általános képletű Grignard-vegyülettel reagáltatunk.
Az (Ι)-általános képletű a-azolil-glikol-származékok· nak a b) eljárásváltozat szerinti előállításában az (IV) általános képletű acetáloknak acetil-kloriddal vagy acetil-bromiddal való reagáltatásánál célszerűen nem használunk oldószert vagy hígítószert, de esetleg közömbös oldószerként vagy hígítószerként étert, metilén-kloridot, kloroformot, ciklohexánt vagy toluolt használhatunk. A műveleti hőmérséklet 20 és 100 °C között lehet, és az —OR’-csoporthoz igazodik.
A közbülső vegyületként képződő «-halogén-éternek egy (V) általános képletű azollal való reagáltatásához célszerűen oldószert vagy hígítószert alkalmazunk, például metilén-kloridot, kloroformot, 1,2-diklór-etánt, klór-benzolt, alifás vagy aromás szénhidrogént, így ciklohexánt, petrolétert, benzolt, toluolt vagy xilolt; észtert, így etilacetátot; amidot, így dimetil-formamidot; nitrilt, így acetonitrilt: szulfoxidot, így dimetil-szulfoxidot; ketont, így acetont vagy metil-etil-ketont; étert, így dietil-étert, tetrahidrofuránt vagy dioxánt, illetve ezek elegyeit.
Ab) eljárásváltozatban adott esetben savmegkötőszerként is alkalmazható szerves vagy szervetlen bázis például alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxid, így nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, kalcium-hidroxid; alkálifém-karbonát, így kálium- vagy nátrium-karbonát; alkálifém-hidrid, így nátrium-hidrid; alkálifém- vagy alkáliföldfém-alkoholát, így nátrium-metilát, magnézium-metilát vagy nátrium-izopropilát; tercier amin, így trimetil-amin, trietil-amin, N,N-dimetil-anilin, Ν,Ν-dimetil-ciklohexil-amin, N-metil-piperidin vagy piridin vagy azol, így 1,2,4-triazol vagy imidazol lehet. Egyéb szokásos bázis is használható.
Alkalmas bázissal, például alkálifém-hidriddel, így nátrium-hidriddel; alkil-lítiummal, így butil-Iítiummal, továbbá alkálifém- vagy alkáliföldfém-alkoholáttal, így nátrium-metiláttal az (V) általános képletű azolok előzőleg átalakíthatok sójukká, majd ilyen alakban reagáltathatók.
A találmány szerinti eljárásokat általában 0 és 150 °C között, 1—60 óra alatt, légköri nyomáson vagy nyomás alatt, folyamatos vagy szakaszos műveletben hajtjuk végre.
A kívánt terméket szokásos módon különitjük el. Általában a kapott terméket már nem szükséges tisztítani, de esetleg ismert módon, például átkristályosítással, extrahálással, desztillálással vagy kromatografálással tisztítható k.
Kívánt esetben az (I) általános képletű a-azolil-glikol-származékokat ismert módon nem fitotoxikus sóikká vagy komplex fémvegyületeikké alakíthatjuk át.
A sóképzéshez például sósavat, hídrogén-bromidot, kénsavat, salétromsavat, foszforsavat, ecetsavat vagy dodecil-benzolszulfonsavat használhatunk. A só hatékonyságát a kation határozza meg, ezért az aniont tetszőlegesen választjuk meg.
Fémkomplexeket a vegyületeknek fémsók kationjaival való addíciójával állíthatunk elő. Fémsóként elsősorban réz(II)-kloridot, réz(II)-szulfátot, réz(II)-nitrátot, cink(II)-kloridot, vas (Ill)-kloridot, mangán(II)-kloridot, nikkel(II)-bromidot használhatunk.
A következő példákban ismertetjük a vegyületek előállítását.
A kiindulási vegyületek előállítása
a) l-(l',2',4'-Triazol-l'-il)-l-metoxi-3,3-dimetil-butanol-2 g l,l-dimetoxi-3,3-dimetil-bután-2-onhoz [J. B. Wright; J. Am. Chem. Soc. 77, 4883 (1955)] keverés közben hozzácsepegtetünk 36,8 g acetil-bromidot, miközben az elegy 53 °C-ra melegszik. Ezután 1 óra hoszszat keverjük, majd hozzácsepegtetjük 41,4 g triazolnak
-3186297
100 ml dimetil-formamiddal és 100 ml tetrahidrofuránnal készült oldatához. A reakcióelegyet 3 óra hosszat keverjük, majd bepároljuk, metilén-kloridban felvesszük és 3 ízben 50—50 ml vízzel mossuk. A szerves fázist elválasztjuk, szárítjuk és bepároljuk. A kapott olajat oszlopon desztilláljuk. 0,1 mbar nyomáson és 84—86 °C-on 44 g l-(l',2',4'-triazol-l'-il)-l-metoxi-3,3-dimetil-butan-2-ont kapunk.
39,4 g fenti termékhez 10—20 °C-on 80 mlmetanolban részletekben 4,5 g nátrium-bórhidridet adunk, majd 1 óra hosszat visszafolyatás közben keverjük. A reakcióelegyet 80 ml vízhez keverjük és 3 ízben 100—100 ml metilén-kloriddal extraháljuk. A szerves fázist elválasztjuk, szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó olajat petroléterből kristályosítjuk. 34 g cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 62—64 °C.
b) 1-(1 ',2',4'-Triazol-l '-il)-l-metoxi-2-(4'-klór-fenil)-propanol-2
0,2 mól 4-klór-fenil-magnézium-bromidnak (készül 4,9 g magnéziumból és 38,3 g 4-bróm-klór-benzolból) 150 ml éterrel készült oldatához hozzácsepegtetjük 1-(l',2',4'-triazol-l'-il)-l-metoxi-aceton 100 ml éterrel készült oldatát, majd 5 óra hosszat visszafolyatás közben keverjük. A lehűtött reakcióelegyhez 50 g jeget adunk, majd hozzácsepegtetünk annyi 25%-os vizes ammónium-klorid-oldatot, hogy a fázisok tisztán szétváljanak. A szerves fázist elválasztjuk, és a vizes fázist 2 ízben 100—100 ml éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres fázist vízzel semlegesre mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Petroléterből kristályosítva 23 g cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 80—82 °C.
c) l-(l',2',4'-Triazol-l'-il)-l-metoxi-2-metil-butanol-2
14,8 g l,l-dimetoxi-2-metil-butanol-2-höz keverés közben 12,3 g acetil-bromidot csepegtetünk, miközben az elegy 60 °C-ra melegszik. A reakcióelegyet 1 óra hosszat keverjük, majd hozzácsepegtetjük 13,8 g triazolnak 100 ml tetrahidrofuránnal és 50 ml dimetil-formamiddal készült oldatához. Ezután éjszakán át keverjük, a reakcióelegyet bepároljuk, metilén-kloridban felvesszük és 3 ízben 50—50 ml vízzel mossuk. A szerves fázist szárítjuk és bepároljuk. A kapott olajat 0,4 mbar nyomáson 95—110 °C-on desztillálva 6 g cím szerinti vegyületet kapunk.
Az a)—c) pontokban ismertetett eljárásokkal az öszszes (II) általános képletű alkohol előállítható.
A végtermékek előállítása
1. példa [1-(1 ',2',4'-Triazol-l '-il)-l-metoxi-3,3-dimetil-butil-2]-benziI-éter [a) eljárásváltozat] g nátrium-hidridnek 80 ml tetrahidrofuránnal készült szuszpenziójához szobahőmérsékleten hozzácsepegtetjük 13,9 g l-(l',2',4'-triazol-l'-il)-l-metoxi-3,3-dimetil-butan-2-olnak 30 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát. A reakcióelegyet 3 óra hosszat keverjük, majd hozzácsepegtetünk 12 g benzil-bromidot és éjszakán át keverjük. 100 ml víz hozzáadása után a szerves fázist elválasztjuk, és a vizes fázist 2 ízben éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres fázisokat szárítjuk és bepároljuk. A kapott olajat desztilláljuk. 0,007 mbar nyomáson és 132—135 °C-on 9,7 g cím szerinti vegyületet kapunk.
2. példa
Benzoesav-[1-(1 ',2',4'-triazol-l '-il)-l-metoxi-propil-2]-észter [a) eljárásváltozat]
1,44 g nátrium-hidridnek 100 ml tetrahidrofuránnal készült szuszpenziójához hozzácsepegtetjük 7,9 g 1-(1 ',2',4'-triazol-l '-il)-l-metoxi-propanol-250mldimetil-formamiddal készült oldatát, majd 2 óra hosszat viszszafolyatás közben forraljuk. Szobahőmérsékletre való hűtés után a reakcióelegyhez 6,4 ml benzoil-kloridot csepegtetünk, miközben 50 °C-ra melegszik. Két óra múlva hozzáadunk 150 ml vizet és az elegyet 3 ízben 150—150 ml éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres fázist vízzel semlegesre mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó olajat petroléterből kristályosítjuk. Nyolc gramm cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 76—78 °C.
3. példa [1-(1 ',2',4'-Triazol-l '-il)-l-metoxi-3,3-dimetil-butil-2]-metil-éter [bj eljárásváltozat]
17,6 g [l,l-dimetoxi-3,3-dimetil-butil-2]-metiI-éterhez hozzácsepegtetünk 12,3 g acetil-bromidot, miközben 55 °C-ra melegszik. Az oldatot 1 óra hosszat keverjük, majd hozzácsepegtetjük 13,8 g triazolnak 50 ml dimetil-formamiddal és 50 ml tetrahidrofuránnal készült oldatához. Három óra múlva a reakcióelegyet bepároljuk, 200 ml metilén-kloridban felvesszük, és 3 ízben 50— 50 ml vízzel kirázzuk. A szerves fázist elválasztjuk, szárítjuk és bepároljuk. A kapott olajat desztillálva 0,3 mbar nyomáson és 75—77 °C-on 7,4 g cím szerinti vegyületet kapunk.
Az előző példákkal analóg módon állítjuk elő az I. táblázatban felsorolt szubsztituenseket tartalmazó (I) általános képletű a-azolil-glikolszármazékokat.
A találmány szerinti vegyületeket, sóikat és komplex fémvegyületeiket növényvédőszerek hatóanyagaiként alkalmazhatjuk. Ezeknek a szereknek kiváló hatásuk van számos növényi kórokozó gombával, elsősorban az Ascomycetes és Basidiomycetes osztályba tartozó gombákkal szemben. A szerek részben szisztemikus hatásúak, ezért a levelek és talaj kezelésére is alkalmazhatók. A találmány szerinti szereket az anyagvédelemben is felhasználhatjuk.
A találmány szerinti gombaölőszerek különös jelentősége a haszonnövényeket, elsősorban kukoricát, rozst, búzát, árpát, zabot, rizst, gyapotot, szóját, kávét, cukornádat, gyümölcsöket és dísznövényeket, valamint zöldségféléket, például uborkát, babot és tökféléket károsító különféle gombák elleni hatékonyságukban rejlik.
-4186297
7. táblázat
Szám R? R’ R* R· n X Fp. [eC/mbar]; op. rcj
4. 5. ch3 ch3 ch2—ch2— —CH(CHj)2 ch2—ch2— —CH(CHj)2 H H CHj CHj 0 0 N CH 103—105/0,7 108—110/0,7
6. ch3 CHj H 4-C1—C6H4 1 N Op. 53—55
7. ch3 CHj C2Hj CHj 0 N 88—90/0,5
8. ch3 CHj c2h5 CHj 0 CH 93—95/0,5
9. ch3 CHj ch-ch2 CHj 0 N 83—85/0,1
10. ch3 CHj ch=ch2 CHj 0 CH 98—100/0,4
11. ch3 CHj C=CH CHj 0 N 93—95/0,5
12. ch3 CHj C=CH CHj 0 CH 108—110/0,5
13. ch3 CHj ch=ch2 ch2—ch=ch2 0 N 100—105/0,7
14. ch3 CHj ch=ch2 ch2—ch=ch2 0 CH 106—110/0,7
15. ch3 CHj C=CH ch2ch-ch2 0 N 110—115/0,7
16. ch3 CHj C=CH ch2—ch=ch2 0 CH 125—130/0,4
17. ch3 CHj ch=ch2 CH2-p-C1—c6h4 0 N 160—165/0,3
18. ch3 CHj ch=ch2 CH2-p-C1—c6h4 0 CH 150—160/0,1
19. ch3 CHj c=ch CII2-p-C1C6H4 0 N 140—150/0,1
20. CHj CHj c==ch CH2-p-Cl—c6h4 0 CH 155—165/0,1
21. ch3 CHj c=ch CHj 1 N 130—135/0,5
22. ch3 C6H5 CHj CHj 0 N olaj
23. ch3 4-C1—C6H4 CHj CHj 0 N op. 112—114
24. ch3 4-C1—C6H4 ch3 ch2ch=ch2 0 N op. 78—80
25. ch3 4-C1—C6H4 ch3 ch2-p-ci-c6h4 0 N op. 148—149
26. ch3 terc-C4H9 H CHj 0 CH 85—88/0,01
27. ch3 terc-C4H9 H ch2—ch=ch2 0 N 82—85/0,1
28. CHj terc-C4H9 Η ch2—ch=ch2 0 CH
29. CHj terc-C4H9 H ch2—c6h5 0 N 132—135/0,007
30. CHj terc-C4H9 H ch2—c6h5 0 CH
31. CHj terc-C4H9 H CH2-p-C1—c6h4 0 N 156—158/0,04
32. CHj terc-C4Hg H CH2-p-C1—c6h4 0 CH
33. CHj terc-C4H9 Η CHj-2,4-C17—CfiH, 0 N olaj
34. CHj terc-C4H9 Η CH,-2,4-Cl,—CfiH, 0 CH
35. CHj terc-C4H9 CHj CHj 0 N 82—86/0,1
36. CHj terc-C4H9 ch=ch2 CHj 0 N 89—92/0,1
37. CHj terc-C4H9 CHj ch2—ch=ch2 0 N 98—100/0,3
38. CHj terc-C4H9 ch=ch2 ch2—c=ch 0 N op. 70-72
39. CHj terc-C4H9 CHj CH2-p-Cl—c6h4 0 N op. 73—75
40. CHj terc-C4H9 ch=ch2 ch2c6h5 0 N
41. CHj CHj H CHj 0 N 74—75/0,2
42. CHj CHj H c2h5 0 N
43. CHj CHj H ch2ch=ch2 0 N 82—85/0,2
44. CHj CHj H CH2C eCH 0 N
45. CHj CHj H ch2—c6h5 0 N olaj
46. CHj CHj H CH2-p-C1—c6h4 0 N olaj
47. CHj CHj H CHj 0 CH 75—84/0,4
48. CHj CHj H ch2—ch=ch2 0 CH 86—89/0,2
49. CHj CHj H CH2-p-C1-C6H4 0 CH olaj
50. CHj CHj H 0- 1 N op. 51—52
51. CHj CHj H 3,5-Cl2—C6H3 1 N op.90—91
52. CHj CHj H 3-NO2—C6H4 1 N op. 85—87
53. CHj CHj H 2-CF3—C6H4 1 N 134—137/0,007
54. CHj CHj H CHj 1 CH
55. n-C4H9 terc-C4H9 H ch2—c6h5 0 N olaj
56. I1-C4H9 terc-C4H9 H ch2-p-ci-c6h4 0 N olaj
57. CHj terc-C4H9 ch2—c6h5 CHj 0 N op. 95—97
58. CHj terc-C4H9 ch2-p-ci-c6h4 CHj 0 N op. 115—117
59. CHj terc-C4H9 ch2—c6h5 ch2—ch=ch2 0 N op. 115
-5186297
1. táblázat folytatása
Szám R1 R* R* R1 n X Fp. CC/mbar}; Op.[eC]
60. ch. terc-C4H9 CH2-p-Cl-C6H4 ch2—ch=ch2 0 N op. 152
61. I1-C4H9 terc-C4H9 CHj CH2—CgH5 0 N
62. 11-C4H9 terc-C4H9 CHj CH2-p-Cl—C6H4 0 N olaj
63. ch3 CHj H 4-C1—CgH5 1 CH
64. ch. 2,4-Cl2—C6H3 H CH3 0 N op. 92—94
65. ch. 2,4-Cl2—-CgH, H ch2—ch=ch2 0 N olaj
66. ch. 2,4-Cl2—C6Hj H CHrp-Cl—CgH4 0 N op. 95—110
67. c2h5 2,4-Cl2—C6H3 H CH, 0 N op. 85—87
68. c2h5 2,4-Cl2—CgH, H ch2—ch=ch2 0 N olaj
69. c2h5 2,4-CI2—C6Hs H CH2—C6H5 0 N
70. ch, c6h5 CHj ch2—ch=ch2 0 N olaj
71. ch. c6h5 ch3 CH2-p-C1—c6h4 0 N Op.: 128—130
72. I1-C4H9 4-C1—C6H4 CHj CH, 0 N 143—149/0,0015
73. 11-C4H9 4-C1—C6H4 CHj ch2—ch=ch2 0 N 147—152/0,0015
74. 11-C4H9 4-0—C6H4 CHj CH2-p-Cl—C6H4 0 N 205—218/0,015
75. izo- -c4h9 4-C1—C6H4 CHj CH, 0 N 142—148/0,0015
76. izo- -QA, 4-C1—C6H4 CH, C2H5 0 N 151—156/0,0015
77. izo- -c4h9 4-C1—C6H4 CH, CH2—CgH, 0 N 185—198/0,005
78. CHj pC6H5-C6H4 CHj CH, 0 N Op.: 163—165
79. ch3 p-C6H5—c6h4 CH, ch2—ch=ch2 0 N Op.: 85—87
80. ch. p-CgHj—C6H4 CH, CH2-p-Cl—c6h4 0 N Op.: 103—105
81. CHj CHj CH2-p-Cl—c6h4 CH, 0 N
82. CHj CHj CH2-p-Cl—CjH4 ch2—ch=ch2 0 N
83. CHj CHj CH2-p-Cl—C6H4 CH2-p-C1—c6h4 0 N
84. CHj 2,4-Cl2-C6Hj CH, CH, 0 N Op.: 98—94
85. CHj 2,4-Cl2—C6Hj CH, CH2—ch=ch2 0 N olaj
86. CHj 2,4-Cl2—CgH, CHj ch2-c6h5 0 N olaj
87. c2h5 2,4-Cl2—C6Hb ch3 ch3 0 N Op.: 57—59
88. c2h5 2,4-Cl2—C6Hj CH, ch2—ch=ch2 0 N Op.: 79—80
89. terc- -C4H9 CHj H ch, 0 N
90. terc- -C4H9 CHj H ch2-ch=ch2 0 N
91. terc- -c4h9 CHj H CH2-P-C1—c6h4 0 N
92. terc- -C4IÍ9 CHj CH, CH2—CgH, 0 N
93. terc- -c4h9 CHj CH, CH2-p-CI—c6h4 0 N
94. terc- -C4H9 c6h5 CH, CH, 0 N
95. terc- -C4H9 CfiHj CH, ch2—CHCHj 0 N
96. terc- -C.H, C6H5 CH, ch2-p-ci—c6h4 0 N
97. terc- c4h9 4-C1—C6H4 CH, CH, 0 N
98. terc- -C4H9 4-C1—C6H4 CH, ch2—ch=ch2 0 N
99. terc- -CíHj 4-C1—C6H4 CH, CH2-P-C1—c6h4 0 N
100. terc- -C4H9 terc-C4H9 CH, ch, 0 N
101. terc- -C4H9 terc-C4H9 CH, ch2—ch=ch2 0 N
102. terc- -C4H9 terc-C4H9 CH, CH2-P-C1—CgH4 0 N
-6186297
A találmány szerinti gombaölőszerek például a következő növényeket károsító gombák ellen használhatók sikeresen :
Erysiphe graminis (valódi lisztharmat) ellen gabonán, Erysiphe cichoriacearum (valódi lisztharmat) ellen tökféléken,
Podosphaera leucotricha ellen almán,
Uncinula necator ellen szőlőn,
Erysiphe polygoni ellen babon,
Sphaerotheca pannosa ellen rózsán,
Puccinia-fajok ellen gabonán,
Rhizoctonia solani ellen gyapoton,
Helminthosporium-fajok ellen gabonán,
Ustilago-fajok ellen gabonán és cukornádon, Rhynchosporium secale ellen gabonán,
Venturia inaequalis (almavarasodás) ellen gabonán.
A találmány szerinti gombaölőszerekkel a növényeket megpermetezzük vagy beporozzuk, vagy a növények magvait csávázzuk. A kezelés történhet a növények, illetve magvaik gombával való fertőzése előtt vagy után.
A találmány szerinti hatóanyagok növényi növekedést szabályozó szerek hatóanyagaiként is alkalmazhatók. A találmány szerinti, növényi növekedést szabályozó szerek hatása jobb, mint az ismert, növényi növekedést szabályozó szereké. Ezeket a szereket egyszikű növények, például gabonafélék, igy búza, árpa, rozs, zab, rizs és kukorica, valamint kétszikű növények, például napraforgó, paradicsom, szója, szőlő, gyapot és repce, továbbá dísznövények, például krizantém, szegfű és hibiszkusz növekedésének szabályozására lehet alkalmazni.
A találmány szerinti gombaölőszerek, illetve növényi növekedést szabályozó szerek oldatok, emulziók, szuszpenziók, porozószerek, porok, paszták és granulátumok lehetnek. A szer konkrét alakja a felhasználási célhoz igazodik, de minden esetben a hatóanyag finom és egyenletes eloszlását kell lehetővé tennie. A szereket ismert módon állítjuk elő, például a hatóanyagot oldószerrel és/vagy hordozóanyaggal adott esetben felületaktív adalék, például emulgeáló- és diszpergálószer jelenlétében a megfelelő szerré kikészítjük. Ha oldószerként vizet használunk, akkor segédoldószerként valamilyen szerves oldószert is alkalmazhatunk. Például a következő segédanyagokat alkalmazhatjuk: oldószerként aromás szénhidrogéneket, így xilolt, benzolt; klórozott aromás szénhidrogéneket, így klór-benzolt; paraffint, így ásványolaj-frakciót; alkoholt, így metanolt, butanolt ; amint, így etanol-amint, dimetil-formamidot, továbbá vizet; hordozóanyagként természetes ásványi őrleményt, például kaolint, agyagot, krétát, talkumot; szintetikus ásványi őrleményt, például nagydiszperzitású kovasavat, szilikátot; a felületaktív adalékok közül emulgeálószerként például nem-ionos vagy anionos emulgeátort, így poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-étert, alkil-szulfonátot és aril-szulfonátot; diszpergálószerként például lignint, szulfitszennylúgot és metil-cellulózt.
A találmány szerinti gombaölőszerek, illetve növekedést szabályozó szerek általában 0,1—95 s%, előnyösen 0,5—90 s% hatóanyagot tartalmazhatnak.
A felhasznált mennyiség a kívánt hatástól függően hektáronként 0,1—3 kg hatóanyag, esetleg több lehet. A találmány szerinti gombaölőszereket az anyagvédelemben többek között farontó gombák, például Coniophora puteana és Polystictus versicolor ellen is felhasználhatjuk. Ha a találmány szerinti hatóanyagot az anyagvédelemben alkalmazzuk, például színezékekben és lágy poli(vinil-klorid)-ban, akkor a tartósítandó színezék, illetve védendő poli(vinil-klorid) összsúlyára számítva mennyiségi arányuk 0,05—5 s% hatóanyag. A találmány szerinti vegyületeket faszínező gombák elleni védekezéshez olajos favédőszerekhez is hozzáadhatjuk. Felhasználásuk úgy történik, hogy a fát ezekkel a favédőszerekkel átitatjuk vagy bekenjük.
A találmány szerinti szereket — beleértve a közvetlenül felhasználható szereket is —, például oldatokat, emulziókat, szuszpenziókat, porokat, porozószereket, pasztákat és granulátumokat ismert módon alkalmazzuk, például permetezéssel, porlasztással, porozással, szórással, csávázással vagy locsolással.
A következő példákban néhány jellegzetes szer összetételét és előállítását ismertetjük; a hatóanyagokat az előállítási példa, illetve az I. táblázat sorszámával jelöljük.
I. példa sr. 1. hatóanyagot összekeverünk 10 sr. N-metil-a-pirrolidonnal; apró cseppek alakjában felhasználható, 90 s% hatóanyagot tartalmazó elegyet kapunk.
II. példa sr. 2. hatóanyagot feloldunk 90 sr. xilolból, 8—10 mól etilén-oxid és 1 mól olajsav-N-monoetanol-amid 10 súlyrésznyi addíciós termékéből, 5 sr. dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóból és 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 5 súlyrésznyi addíciós termékéből készült elegyben. Az oldatot 100 000 sr. vízbe öntve és egyenletesen elosztva 0,02 s% hatóanyagot tartalmazó vizes diszperziót kapunk.
III. példa sr. 3. hatóanyagot feloldunk 40 sr. ciklohexanonból, 30 sr. izobutanolból, 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 20 súlyrésznyi addíciós termékéből készült elegyben. Az oldatot 100 000 sr. vízben egyenletesen eloszlatva 0,02 s°/0 hatóanyagtartalmú vizes diszperziót kapunk.
IV. példa sr. 5. hatóanyagot feloldunk 25 sr. ciklohexanolból, 65 sr. 210—280 °C forráspontú ásványolajfrakcióból, 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 10 súlyrésznyi addíciós termékéből készült elegyben. Az oldatot 100 000 sr. vízbe öntve és egyenletesen eloszlatva 0,02 s% hatóanyagot tartalmazó vizes diszperziót kapunk.
V. példa sr. 6. hatóanyagot alaposan összekeverünk 3 sr. diizobutil-naftalin-a-szulfonsav-nátriumsóval, szulfitszennylúgból származó 17 sr. ligninszulfonsav-nátrium. sóval és 60 sr. porított kovasavgéllel, majd kalapács.
-7186297 malomban összeőröljük. A keveréket 20 000 sr. vízben egyenletesen eloszlatva 0,1 s% hatóanyagot tartalmazó permetlevet kapunk.
VI. példa sr. 1. hatóanyagot alaposan összekeverünk 97 sr. porított kaolinnal; 3 s% hatóanyagot tartalmazó porozószert kapunk.
VII. példa sr. 2. hatóanyagot alaposan összekeverünk 92 sr. porított kovasavgéllel és a kovasavgélre permetezett 8 sr. paraffinolajjal. Jó tapadóképességű szert kapunk.
VIII. példa sr. 3. hatóanyagot összekeverünk egy fenolszulfonsav, karbamid és formaldehid-kondenzátum 10 súlyrésznyi nátriumsójával, 2 sr. kovasavgéllel és 48 sr. vízzel. A kapott, stabil vizes diszperziót 100 000 sr. vízzel 0,02 s% hatóanyag-tartalomra hígíthatjuk.
IX. példa sr. 4. hatóanyagot alaposan összekeverünk 2 sr. dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóval, 8 sr. zsíralkohol-poliglikol-éterrel, egy fenolszulfonsav, karbamid és formaldehid-kondenzátum 2 súlyrésznyi nátriumsójával és 68 sr. paraffinos ásványolajjal. Stabil, olajos diszperziót kapunk.
A találmány szerinti szerekhez egyéb növényvédőszerek, például gyomirtószerek, rovarölőszerek, növekedést szabályozók és más gombaölőszerek hatóanyagai, valamint műtrágya keverhető. Más gombaölőszer hatóanyagának hozzákeverése esetén gyakran növekszik a gombaölő hatás spektruma.
A találmány szerinti gombaölőszerekkel kombinálható gombaölőszerek hatóanyagainak következő felsorolása a kombinációs lehetőségeket szemlélteti, de nem korlátozza.
A találmány szerinti gombaölőszerekhez például a következő hatóanyagok keverhetők: kén, ditiokarbamát-származékok, például vas(III)-dimetil-ditiokarbamát, cink-dimetil-ditiokarbamát, mangán-etilén-bisz(ditiokarbamát), mangán-cink-etilén-diamin-bisz(ditiokarbamát), cink-etilén-bisz(ditiokarbamát), tetrametil-tiuram-diszulfid, cink-[N,N-etilén-bisz(ditiokarbamát)] és N,N'-polietilén-bisz(tiokarbamoil)-diszulfid ammónia komplexe, cink-[N,N'-propiIén-bisz(ditiokarbamát)j, cink-[N,N'-propilén-bisz(ditiokarbamát)] és N,N'-propilén-bisz(tiokarbamoil)-diszulfid ammóniakomplexe ;
nifroszármazékok, például dinitro-(l-metil-heptil)-fenil-krotonát, 2-szek-butil-4,6-dinitro-fenil-3,3-dimetil-akrilát, 2-szek-butil-4,6-dinitro-fenil-izopropil-karbonát:
heterociklusos vegyületek, például
X-(triklór-metiI-tio)-tetrahidroftálimid,
N-(l,l,2,2-tetraklór-etil-tio)-tetrahidroftálimid,
N-(triklór-metÍl-tio)-ftálimid,
2-heptadecil-2-imidazolin-acetát,
2.4- diklór-6-(o-klór-anilino)-sz-triazin, Ο,Ο-dietil-ftálimido-foszfono-tionát, 5-amino-l-[bisz(dimetil-amino)-foszfinil]-3-fenil-1,2,4-triazol,
-etoxi-3-(triklór-metil)-l, 2,4-tiadiazol,
2.3- diciano-l,4-ditio-antrakinon, 2-tio-l,3-ditio-(4,5-b)-kinoxalin,
1- (butil-karbamoil)-2-benzimidazol-karbamidsav-metil-észter,
2- metoxi-karbonil-amino-benzimidazol, 2-(tiociano-metil-tio)-benztiazol,
4- (2-klór-fenil-hidrazono)-3-metil-5-izoxazolon, piridin-2-tio-1 -oxid,
8-hidroxi-kinolin, illetve rézsója,
2.3- dihidro-5-karboxanilido-6-metil-l,4-oxatiin-4,4-dioxid,
2.3- dihidro-5-karboxanilido-6-metil-l,4-oxatiin,
2-(f uril-2)-benzimidazol, piperazin-1,4-diil-bisz[l -(2,2,2-triklór-etil)-formamid],
2- (tiazolil-4)-benzimidazol,
5- butil-2-(dimetil-amino)-4-hidroxi-6-metil-pirimidin, bisz(p-klór-fenil)-piridin-metanol,
1.2- bisz(3-etoxi-karboniI-2-tioureido)-benzol,
1.2- bisz(3-metoxi-karbonil-2-tioureido)-benzol; egyéb szerkezetű vegyületek, például dodecil-guanidin-acetát,
3- (3-(3,5-dimetil-2-oxi-ciklohexil)-2-hidroxi-etil]-glutárimid, hexaklór-benzol,
N-(díkIór-fluor-metil-tio)-N ',N '-dimetil-N-fenil-kénsav-diamid,
2.5- dimetiI-furán-3-karbonsáv-anilid,
2.5- dimetiI-furán-3-karbonsav-ciklohexil-amid, 2-ciano-N-(etil-amino-karbonil)-2-(metoxi-imino)-acetamid,
-metil-benzoesav-anilid,
2-jód-benzoesav-anilid, l-(3,4-diklór-amlino)-l-(formil-amino)-2,2,2-triklór-etán,
2.6- dimetil-N-trideciI-morfolin, illetve sói,
2.6- dimetil-N-ciklododecil-morfolin, illetve sói, DL-metil-N-(2,6-dímetil-fenil)-N-furoil-2-alaninát, DL-N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(2'-metoxi-acetil)-aIanin-metil-észter,
5-nitro-izoftálsav-diizopropil-észter,
-(1 ',2',4'-triazol-l '-il)-(4'-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-butan-2-on, (1 ',2',4'-triazol-l '-il)-l-(4'-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-butan-2-ol,
N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(klór-acetiI)-D,L-2-amino-butirolakton,
N-(n-propil)-N-(2,4,6-tríklór-fenoxi-etil)-N '-imidazolil-karbamid.
A következő példában ismertetjük a találmány szerinti szerek gombaölő hatását. Összehasonlításul a 20 63 857 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságra9
-8186297 hozatali iratból ismert l-[2'-(2,4-diklór-fenil)-2'-(2-propenil-oxi)-etil-lH-imidazolt tartalmazó szert használtuk.
A) példa
Cserepekben nevelt búzasarjak („Jubilar” fajta) leveleit megpermeteztük 80 s% hatóanyag és 20 s% emulgeálószer [poli(oxi-etilén)-szorbitán-monooleát; Tween 80] keverékéből vízzel való hígítással készült vizes emulzióval, majd a permetréteg száradása után a leveleket beszórtuk a búza-lisztharmat (Erysiphe graminis var. tritici) spóráival. A növényeket ezután növényházban 20—22 °C-on és 75—80 relatív páratartalom mellett tartottuk. Tíz nap múlva meghatároztuk a lisztharmatfertőzés mértékét. A kapott eredményeket a II. táblázatban ismertetjük.
II. táblázat
Hatóanyag sorszáma (példa) Levelek fertőzöttsége
0,012 0,006 0,003
s%-os en íulzióval való keze lés után
5. 2 2
6. 2 2
7. 2 2
8. 2 2
9. 2 2
10. 2 2
13. 1 2
15. 2 2
17. 0 0 0
18. 1 1
19. 0 2
20. 1 1
21. 2 2
26. 1 1
27. 0 0 0
31. 0 2
43, 1 1
46. 0 0 0
47. 0 0 3
48. 0 0 0
49. 0 0 0
51. 2 2
52. 2 2
53. 2 2
56. 1 2 3
57. 0 1 1
58. 0 0 0
59. 0 0 1
60. 0 1 1
65. 0 0 1
66. 0 0 0
67. 0 0 0
68. 0 0 0
69. 0 0 0
70. 0 0 1
71. 0 0 0
72. 0 2 3
73. 0 0 2
74. θ 1 ° 1 0
Levelek fertőzöttsége
Hatóanyag sorszáma (példa) 0,012 0,006 0,003
s%-os e mulzióval való ke2 .elés után
75. 1 1 2
76. 0 0 1
77. 0 0 0
78. 1 1 3
79. 1 1 3
80. 0 0 1
84. 0 0 1
86. 0 0 0
87. 0 0 0
88. 0 0 0
összehasonlító szer kezeletlen 3 4
kontroll 5
0=nincs gombafertőzés — 5=teljes fertőzés A következő példában ismertetjük a találmány szerinti szerek növényi növekedést szabályozó hatását.
B) példa
A növényi növekedést — fejlődést — szabályozó hatás meghatározására körülbelül 12 cm átmérőjű műanyag edényekben tápanyaggal kellően ellátott táptalajon tenyésztettük a vizsgálati növényeket.
Kikelés után a vizsgálandó hatóanyagokat 0,15, illetve 0,6 s% mennyiségben tartalmazó vizes permetlevekkel (9 s% hatóanyag és 1 s% Tween 80 vizes emulziójából készül) megpermeteztük a növényeket. A növekedést szabályozó hatás mértékét a növények hosszának mérésével és összehasonlításával állapítottuk meg. Alapul a kezeletlen növények magassága szolgált. Összehasonlító szerként az N-(2-klór-etiI)-N,N,N-trimetil-ammónium-kloridot tartalmazó ismert szert (CCC) alkalmaztuk.
A növények hosszának csökkenésével egyidejűleg a levelek színe élénkebb lett. A klorofill-tartalom fokozódása alapján a fotoszintézis megélénkülése, és ennek következtében a terméshozam növekedése várható.
A kapott eredményeket a III. táblázatban ismertetjük. A kezelt növény szója (SRF 450) fajta volt, a kísérleti időszak 27 nap.
III. táblázat
Hatóanyag sorszáma Felhasznált mennyiség, mg/edény Növekedési magasság, %
kezeletlen 100
CCC (ismert) 1,5 99,7
6,0 96,4
39. 1,5 50,3
6,0 48,7
72. 1,5 45,5
6,0 39,0
74. 1,5 58,1
6,0 53,2
78. 1,5 59,8
6,0 59,8
79. 1,5 76,4
6,0 | 54,8
-9186297

Claims (2)

Szabadalmi igénypontok
1. Mezőgazdasági gombaölő, illetve növényi növekedést szabályoz» szer azzal jellemezve, hogy 0,1—95 s% (I) általános képletü α-azolil-glikol-származékot tartalmaz — a képletben
R1 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport;
R2 jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport vagy adott esetben fenilcsoporttal egyszeresen vagy halogénatommal legfeljebb kétszeresen helyettesített fenilcsoport ;
R3 jelentése hidrogénatom, legfeljebb 5 szénatomos alkil-, alkenil- vagy alkinilcsoport, vagy adott esetben egy halogénatommal helyettesített benzilcsoport;
R4 jelentése legfeljebb 6 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoport vagy adott esetben egy halogénatommal helyettesített benzilcsoport, és ha n értéke 1, halogénatommal legfeljebb kétszeresen, nitro- vagy trifluor -metil-csoporttal egyszeresen helyettesített fenilcsoport is;
n értéke 0 vagy 1, és
X jelentése nitrogénatom vagy —CH— csoport — szilárd vagy folyékony hordozó-, illetve hígítóanyag — előnyösen természetes vagy mesterséges ásványi őrlemény, alifás, aromás vagy ciklusos szénhidrogén, ásványolaj-frakció — és felületaktív adalék — előnyösen ionos vagy nemionos diszpergáló-, emulgeáló- vagy nedvesítőszer — legalább egyikével együtt.
2. Eljárás az (I) általános képletü a-azolil-glikol-származékok előállítására — a képletben R1 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport;
R2 jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport vagy adott
5 esetben fenilcsoporttal egyszeresen, halogénatommal legfeljebb kétszeresen helyettesített fenilcsoport,
R3 jelentése hidrogénatom, legfeljebb 5 szénatomos alkil-, alkenil- vagy alkinilcsoport vagy adott esetben egy halogénatommal helyettesített benzilcsoport;
10 R4 jelentése legfeljebb 6 szénatomos alkil-, alkenil-, alkinil- vagy cikloalkilcsoport vagy adott esetben egy halogénatommal szubsztituált benzilcsoport, és ha n értéke 1, adott esetben halogénatommal legfeljebb kétszeresen, nitro- vagy trifluor-metil-csoporttal egy15 szeresen helyettesített fenilcsoport is;
X jelentése nitrogénatom vagy —CH— csoport, és n értéke 0 vagy 1 —
a) (II) általános képletü alkoholt — R1, R2, R3 és X
20 a fenti jelentésű — vagy alkálifém- vagy kvaterner ammóniumsóját — (III) általános képletü vegyülettel — R4 és n a fenti jelentésű és L nukleofilan lehasítható csoport, előnyösen halogénatom — reagáltatunk; vagy bj (IV) általános képletü acetált — R1, R2, R3, R4 és
25 na fenti jelentésű — acetil-kloriddal vagy -bromiddal, majd (V) általános képletü azollal — X a fent meghatározott — vagy alkálifém- vagy alkáliföldfémsójával reagáltatunk.
2 rajz
A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 87.2492.66-4 Alföldi Nyomda, Debrecen Felelős vezető: Benkő István vezérigazgató
-10186297
Nemzetközi osztályozás:
HU801609A 1979-06-29 1980-06-27 Herbicide compositions containing alpha-triazolyl-glikol derivatives and process for producing the alpha-triazolyl-glikol derivates HU186297B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19792926280 DE2926280A1 (de) 1979-06-29 1979-06-29 Fungizide alpha -triazolylglykolderivate, ihre herstellung und verwendung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU186297B true HU186297B (en) 1985-07-29

Family

ID=6074485

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU801609A HU186297B (en) 1979-06-29 1980-06-27 Herbicide compositions containing alpha-triazolyl-glikol derivatives and process for producing the alpha-triazolyl-glikol derivates

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4411687A (hu)
EP (1) EP0021345B1 (hu)
JP (1) JPS5612371A (hu)
AT (1) ATE3289T1 (hu)
AU (1) AU535181B2 (hu)
CA (1) CA1151181A (hu)
CS (1) CS215063B2 (hu)
DD (1) DD154520A5 (hu)
DE (2) DE2926280A1 (hu)
DK (1) DK161598C (hu)
HU (1) HU186297B (hu)
IL (1) IL60327A (hu)
NZ (1) NZ194167A (hu)
PL (1) PL122929B2 (hu)
SU (1) SU1135423A3 (hu)
ZA (1) ZA803856B (hu)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4367089A (en) * 1980-10-08 1983-01-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal carbamates of triazole ethanols (or ethenols)
DE3047726A1 (de) * 1980-12-18 1982-07-15 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Wachstumsregulierende (alpha)-azolylglykole, ihre herstellung und verwendung
DE3100260A1 (de) * 1981-01-08 1982-08-05 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Substituierte azolyl-glykolsulfonate, diese enthaltende fungizide und verfahren zu ihrer herstellung
DE3124580A1 (de) * 1981-06-23 1983-01-05 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fungizide mittel
DE3126022A1 (de) * 1981-07-02 1983-01-13 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Azolverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide
DE3150204A1 (de) * 1981-12-18 1983-06-30 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Fungizide alpha-azolylglykole
US4510148A (en) * 1982-06-12 1985-04-09 Pfizer Inc. 2-Heterocyclic-1,3-bis(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-propan-2-ols as antifungal agents
DE3233173A1 (de) * 1982-09-07 1984-03-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte azolylether-ketone und -carbinole
DE3242222A1 (de) * 1982-11-15 1984-05-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Hydroxyalkinyl-azolyl-derivate
US4690942A (en) * 1983-12-20 1987-09-01 Ciba-Geigy Corporation 1-aryl-2-fluoro-2-azolyl alkanones, alkanols, esters, and ethers, composition containing them, and use of them to control phytopathogenic microorganisms
US4648988A (en) * 1983-12-21 1987-03-10 Janssen Pharmaceutica, N.V. Water-dilutable wood-preserving liquids
DE3443597A1 (de) * 1984-11-29 1986-05-28 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte azolylalkyl-pyridinyl-ether
DE3504897A1 (de) * 1985-02-13 1986-08-14 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Diastereomere triazolylglykolether - fungizide und wachstumsregulatoren
DE3513714A1 (de) * 1985-04-17 1986-10-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Bisazolylethercarbinole
DE3541156A1 (de) * 1985-11-21 1987-05-27 Basf Ag Triazolylglykolether, fungizide und bioregulatoren
DE4009594A1 (de) * 1990-03-26 1991-10-02 Basf Ag Fungizide azolylethanderivate
US5264415A (en) * 1992-06-25 1993-11-23 Rohm And Haas Company Fungicidal and herbicidal triazoles
US5358939A (en) * 1992-06-25 1994-10-25 Rohm And Haas Company Fungicidal 2-aryl-2,2-disubstituted ethyl-1,2,4-triazoles

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3575999A (en) * 1968-08-19 1971-04-20 Janssen Pharmaceutica Nv Ketal derivatives of imidazole
US3658813A (en) * 1970-01-13 1972-04-25 Janssen Pharmaceutica Nv 1-(beta-aryl-beta-(r-oxy)-ethyl)-imidazoles
DE2105490C3 (de) * 1971-02-05 1979-06-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1 -Imidazolylketonderivate
US3912752A (en) * 1972-01-11 1975-10-14 Bayer Ag 1-Substituted-1,2,4-triazoles
DE2423987C2 (de) * 1974-05-17 1986-01-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Metallkomplexe von Azolyläthern, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
NZ181916A (en) * 1975-09-10 1979-01-11 Ici Ltd 1-substituted-1,2,4-triazoles and fungicidal compositions
DE2600799A1 (de) * 1976-01-10 1977-07-14 Bayer Ag Acylierte triazolyl-0,n-acetale, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE2720949A1 (de) * 1977-05-10 1978-11-23 Bayer Ag Azolylaether-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
DE2758784A1 (de) * 1977-12-29 1979-07-12 Basf Ag Triazolyl-glykolaether

Also Published As

Publication number Publication date
EP0021345B1 (de) 1983-05-11
CS215063B2 (en) 1982-07-30
DE2926280A1 (de) 1981-01-08
US4411687A (en) 1983-10-25
DK161598B (da) 1991-07-22
DD154520A5 (de) 1982-03-31
JPH0113468B2 (hu) 1989-03-06
CA1151181A (en) 1983-08-02
SU1135423A3 (ru) 1985-01-15
ATE3289T1 (de) 1983-05-15
AU535181B2 (en) 1984-03-08
IL60327A0 (en) 1980-09-16
PL225267A2 (hu) 1981-04-24
EP0021345A1 (de) 1981-01-07
NZ194167A (en) 1982-03-30
AU5972280A (en) 1981-01-08
IL60327A (en) 1984-05-31
ZA803856B (en) 1981-07-29
DK278480A (da) 1980-12-30
DE3063096D1 (en) 1983-06-16
DK161598C (da) 1991-12-30
PL122929B2 (en) 1982-09-30
JPS5612371A (en) 1981-02-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4380546A (en) Azole compounds, their preparation, their use for crop treatment, and agents for this purpose
HU186297B (en) Herbicide compositions containing alpha-triazolyl-glikol derivatives and process for producing the alpha-triazolyl-glikol derivates
US4104399A (en) Triazole derivatives
US4360526A (en) Azolyl-acetophenone-oxime ethers
CA1095054A (en) .beta.-AZOLYLKETONES
CA1127154A (en) .alpha.-AZOLYL-.alpha.-PHENYLACETIC ACID DERIVATIVES
HU188580B (en) Fungicides containing derivatives of 2,2-dimethil-phenoxi-4-azolil-oktan-3-ol and process for production of the reagents
US4521429A (en) Vinylazoles and their use for controlling fungi
PL122272B2 (en) Fungicide
US4626544A (en) Azole compounds and fungicides containing these compounds
CS212719B2 (en) Fungicide
US4670454A (en) Azolylmethylcycloalkanes, their preparation and their use as drugs
US5132318A (en) Azolymethylcycloalkyloxiranes and therir use as crop protection agents
US4532234A (en) Neopentyl-phenethyltriazoles, their preparation and fungicides containing these compounds
US4708960A (en) N-(arylpropyl)-azolylureas, and fungicides containing these compounds
US5102899A (en) Azolylmethyloxiranes and fungicides containing them
US4515616A (en) Triazolyl ketone-oximes and triazolyl dioximes, their preparation and their use as plant growth regulators
US4673683A (en) Fungicidal piperidine derivatives
US4330535A (en) Fungicidal azolyl-silyl-glycol ethers, their use for combating fungi, and agents therefor
EP0082400B1 (de) Fungizide alpha-Azolylglykole
US4835171A (en) Vinylureas, and fungicides containing these compounds
US4628058A (en) N-(2,3-dihydrobenzofuran-2-yl)-azolylureas and fungicides containing these compounds
EP0102540B1 (de) Beta-Triazolylketale, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Fungizide
EP0062236B1 (de) Verwendung von Triazolylderivate zur Bekämpfung von Pilzen
US5194444A (en) Azolylmethylcycloalkyloxiranes and their use as crop protection agents

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee