DK160988B - Fremgangsmaade til fremstilling af (1r,5s)-6,6-dimethyl-4(r)-((s)-cyan-(3'-phenoxyphenyl)-methoxy)-3-oxabicyclo(3.1.0)hexan-2-on - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af (1r,5s)-6,6-dimethyl-4(r)-((s)-cyan-(3'-phenoxyphenyl)-methoxy)-3-oxabicyclo(3.1.0)hexan-2-on Download PDFInfo
- Publication number
- DK160988B DK160988B DK108779A DK108779A DK160988B DK 160988 B DK160988 B DK 160988B DK 108779 A DK108779 A DK 108779A DK 108779 A DK108779 A DK 108779A DK 160988 B DK160988 B DK 160988B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- dimethyl
- cyan
- methoxy
- oxabicyclo
- phenoxyphenyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D307/93—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with a ring other than six-membered
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
- 1 -
DK 160988 B
Opfindelsen angår en særlig fremgangsmåde til fremstilling af en optisk aktiv ether af en alpha-cyanalkohol, nemlig (IR,5S)-6,6-dimethyl-4(R)-((S)-cyan-(3'-phenoxyphenyl)-me-thoxy)-3-oxabicyclo(3.1.o)hexan-2-on, og denne fremgangsmå-5 de er ejendommelig ved det i krav l's kendetegnende del anførte.
Det benyttede basiske middel vælges blandt ammoniak, tri-ethylamin, diethylamin, morpholin, pyrrolidin, piperidin 10 og - benyttet i katalytisk mængde - natriumhydroxid, kaliumhydroxid, alkalimetalalkoholater, alkalimetalamider og alkalimetalhydrider. Ved denne fremgangsmåde er anvendelsen af triethylamin særlig fordelagtig.
15 Det benyttede opløsningsmiddel er især en alkanol såsom isopropanol.
Opnåelsen af blandingen af (lR,5S)-6,6-dimethyl-4(R)-((S)— -cyan-(3'-phenoxyphenyl)-methoxy)-3-oxabicyclo(3.1.0)hexan-20 -2-on og (lR,5S)-6,6-dimethyl-4(R)-((R)-cyan-(3'-phenoxy phenyl) -methoxy)-3-oxabicyclo(3.1.0)hexan-2-on er beskrevet i dansk patentansøgning nr. 5767/78.
I denne ansøgning fås blandingen af de to diastereoisomere 25 ethere ved indvirkning af (RS)-alpha-cyan-3-phenoxybenzyl-alkohol på lactonen af cis-2,2-dimethyl-3S-(hydroxymethyl)-cyclopropan-lR-carboxylsyre i surt miljø.
Et eksempel på en sådan omsæting er anført nedenfor i den 50 eksperimentelle del. 1 samme ansøgning er ligeledes beskrevet adskillelsen af de to diastereoisomere ethere ved en fysisk metode såsom krystallisation eller chromatografi efterfulgt af deres indi-35 viduelle hydrolyse i (S)- eller (R)-alpha-cyan-3-phenoxy--benzylalkohol.
- 2 -
DK 160988 B
Et eksempel på hydrolyse af ether af (S)-alkohol til (S)--alpha-cyah-3-phenoxybenzylalkohol er givet nedenfor i den eksperimentelle del.
5 I den nævnte patentansøgning foretager man adskillelsen af de to diastereoisomere ethere ved en fysisk metode udført på blandingen af en bestemt sammensætning hidrørende fra etherificeringsreaktionen. Under disse betingelser er den vægtmængde af hver diastereoisomer, som man kan opnå, mak-10 simalt den vægtmængde, som til at begynde med var til stede i blandingen. Etherificeringsreaktionen mellem lactonen af cis-2,2-dimethyl-3S-(dihydroxymethyl)-cyclopropan-lR-carb-oxylsyre og den racemiske alpha-cyan-3-phenoxybenzylalkohol fører til en ækvimolekylær blanding af de to forudsebare 15 diastereoisomere, og den vægtmængde af hver af dem, som man kan fraskille ved en fysisk metode, kan aldrig overstige halvdelen af vægten af den blanding, som til at begynde med blev underkastet isoleringsbehandlingen.
20 Formålet med den foreliggende opfindelse er opnåelsen af (IR,5 S)-6,6-dimethyl-4(R)-((S)cyan-(31-phenoxypheny1)-me-thoxy)-3-oxabicyclo(3.1.0)hexan-2-on (forbindelse A) ud fra en blanding af denne forbindelse A og dens diastereoisomere, (IR,5S)-6,6-dimethyl-4(R)-((R)-cyan-(3'-phenoxypheny1)-25 methoxy)-3-oxabicxyclo(3-l-o)hexan-2-on (forbindelse B).
Dette formål opnås ved den ovenfor beskrevne fremgangsmåde, idet man gør brug af virkningen af et basisk middel i et passende opløsningsmiddel.
30 Fremgangsmåden ifølge opfindelsen ligesom den ovenfor forklarede omfatter en fysisk fraskillelse af den ønskede diastereoisomere ether, men ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen udføres denne fysiske adskillelse på blandingen af diastereoisomere ethere, som bevidst er anbragt i et 35 kemisk miljø, som er valgt for at tillade en kontinuerlig udvikling, som er passende for sammensætningen af blandingen hidrørende fra etherificeringsreaktionen.
DK 160988 B
- 3 -
Det kemiske miljø vælges på den ene side for at tillade opnåelsen i den opløselige fase af den gensidige stereoomdannelse af én diastereoisomer til den anden (forbindelse A i ligevægt med forbindelse B), idet epimeriseringen af det chirale benzylcenter opnås ved indvirkning af et basisk middel, og idet de relative mængder af forbindelse A og B efter opnået ligevægt er repræsentative for ligevægtsbetingelserne (især for opløsningsmidlet, basen og temperaturen) og normalt forskellige fra, hvad de var ved starten.
På den anden side vælges det kemiske miljø desuden til opnåelse af uopløseligheden af alene den ønskede forbindelse A. Efterhånden som forbindelse A elimineres fra reaktionsmiljøet ved uopløseliggørelse, fortsætter derfor stereoomdannelsen af forbindelse B til forbindelse A i den opløselige fase i basisk miljø. Den således dannede forbindelse A (nemlig dannet af forbindelse B) uopløseliggøres atter.
Derved sker der en kontinuerlig forskydning af ligevægten, som ender med den gradvise omdannelse af forbindelse B til den ønskede forbindelse A. Det er klart, at jo mere forbindelse A er uopløselig i reaktionsmiljøet, desto større er graden af omdannelse fra forbindelse B til forbindelse A.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen gør det muligt at opnå ethere af (S)-alpha-cyan-3-phenoxybenzylalkohol, som indeholder den udspaltede alkoholgruppe i en vægtmængde, som er større end den, som var til stede i den blanding af ethere af (S)-alkohol og ethere af (R)-alkohol, som til at begynde med blev taget i arbejde.
- 4 -
DK 160988 B
Under identiske operationsbetingelser vil benyttelsen af lactonen af cis-2,2-dimethyl-3(R)-hydroxymethylcyclopropan--1(S)-carboxylsyre, som er antipode til den, som gør det muligt at opnå den diastereoisomere omfattende alkoholen 5 med (S)-konfiguration, gøre det muligt ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen at opnå den krystalliserede diastereoisomere, som er antipode til forbindelse A og indeholder alkoholen med (R)-konfiguration (forbindelse B).
10 Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er altså særlig fordelagtig ved sin enkelhed og ved sit uventede udbytte, som svarer til opnåelsen af en diastereoisomer ether i en mængde, som er større end den mængde, som indeholdtes i udgangsblandingen af diastereoisomere ethere.
15 DE-Al-2718039 beskriver en fremgangsmåde til epimerisering i nærværelse af en base, som fra en blanding af diastereo-mere estere af en chiral syre og alpha-cyan-3-phenoxybenz-ylalkohol fører til en eneste ester af alkoholen med (S)-20 konfiguration, som er den biologisk aktive konfiguration.
Den foreliggende opfindelse angår en epimeriseringsmetode, ligeledes i nærværelse af en base, som fra en blanding af diastereoisomere ethere af alpha-cyan-3-phenoxybenzylalko-25 hol og en bestemt lacton fører til en eneste ether af alkoholen med (S)-konfiguration, fra hvilken det er muligt ved sur hydrolyse at isolere (S)-alkoholen.
Den tilsyneladende analogi mellem processerne er helt for-30 mel. Ethernes og esternes reaktionsevne er forskellig, og det er et rent tilfælde, at de betingelser vedrørende base og opløsningsmiddel, som har tilladt epimeriseringen af esterne, ligner dem, som tillader epimeriseringen af ether-ne, thi de fysiske egenskaber af disse, navnlig opløselig-35 heden, som muliggør den selektive krystallisation og genetablering af ligevægten i opløsningen, har absolut ikke kunnet forudses.
- 5 -
DK 160988 B
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen efterfulgt af en sur sol--volyse gør det følgelig muligt at udføre spaltningen af chirale cyanhydriner. Anvendt på (RS)-alpha-cyan-3-phen-oxybenzylalkohol gør denne fremgangsmåde det muligt at opnå 5 de optiske antipoder af dette cyanhydrin og navnlig (S)--formen, som har ganske særlig interesse, idet esterne af denne (S)-alkohol og forskellige alpha-substituerede cyclo-propancarboxylsyrer og aryleddikesyrer fører til estere med en usædvanlig stor insekticid virkning.
10
Nedenstående eksempel illustrerer fremgangsmåden ifølge opfindelsen.
Eksempel 15 (IR,5S)-6,6-dimethyl-4(R)-((S)-cyan-(31-phenoxyphenyl)--methoxy)-3-oxabicyclo(3♦1.0)hexan-2-on (forbindelse A) ud fra en blanding af (IR,55)-6,6-dimethyl-4(R)-((S)--cyan-(31-phenoxyphenyl)-methoxy)-3-oxabicyclo(3.1.0) 20 hexan-2-on (forbindelse A) og (lR,5S)-6,6-dimethyl--4(R)-((R)-cyan-(31-phenoxyphenyl)-methoxy)--3-oxabicyclo(3.1.0)hexan-2-on (forbindelse B)
Ved 45°C opløser man 18,4 g af en råblanding af (1R,5S)--6,6-dimethyl-4(R)-((S)-cyan-(3'-phenoxyphenyl)-methoxy)-3-25 -oxabicyclo(3.1.0)hexan-2-on og (lR,5S)-6,6-dimethyl-4(R)--((R)-cyan-(3'-phenoxyphenyl)-methoxy-3-oxabicyclo(3.1.0) hexan-2-on i 75 ml isopropanol, lader genantage en temperatur på 30°C under omrøring, tilsætter 7,5 ml triethylamin, omrører i 17 timer ved 22°C, isolerer den dannede udfæld-30 ning ved frasugning, vasker den med isopropanol, tørrer den, krystalliserer den af 35 ml isopropanol og får 10,66 g (IR,5S)-6,6-dimethyl-4(R)-((S)-cyan-(3'-phenoxyphenyl)-methoxy )-3-oxabicyclo(3.1.0)hexan-2-on. Smp. 126°C, alphaD = -71° (c = 1%, benzen).
35 - 6 -
DK 160988 B
U.V. spektrum (ethanol): vendepunkt ved 226 nm E^ = 319 5 vendepunkt ved 267 nm e| = 52 vendepunkt ved 271 nm = 56 max. ved 270 nm = 60 10 vendepunkt ved 280 nm eJ = 48 N.M.R. spektrum (deuterochloroform): 15 Toppe ved 1,18-1,23 ppm, karakteristisk for hydrogena tomerne i tvillingmethylgrupperne; toppe ved 1,98-2,08 og 2,15-2,25 ppm, karakteristiske for hydrogenatomerne i cyclopropyl; toppe ved 5,53-5,56 ppm, karakteristiske for hydrogenatomet ved samme carbonatom som ni-20 .trilgruppen og for hydrogenet i 4-stilling.
Fremstilling af blandingen af forbindelse A og forbindelse B
Blandingen af (lR,5S)-6,6-dimethyl-4(R)-((S)-cyan-(3'-phen-25 oxyphenyl)-methoxy)-3-oxabicyclo(3.1.0)hexan-2-on og (IR, 5S)-6,6-dimethyl-4(R)-((R)-cyan-(3'-phenoxyphenyl)-me-thoxy)-3-oxabicyclo(3.1.0)hexan-2-on, der benyttes som udgangsmateriale i eksemplet, kan fremstilles på følgende måde: 30
Man blander 22,53 g (R,S)-alpha-cyan-3-phenoxybenzylalko- hol, 9,46 g lacton af cis-2,2-dimethyl-3S-(dihydroxyme- thyl)-cyclopropan-lR-carboxylsyre og 0,15 g p-toluensulfon- syre-monohydrat, opvarmer reaktionsblandingen til 80°C un- _2 35 der et vakuum på 10 mm Hg i 2 timer under eliminering af vandet, får 30,7 g rest, opløser den i en blanding af 100 ml methylenchlorid og 400 ml isopropylether, vasker den or - 7 -
DK 160988 B
ganiske opløsning med 2 N vandig natriumhydroxidopløsning, derefter med vand og med 0,1 N saltsyre og endelig med vand, ekstraherer vaskevæskerne med en blanding af methy-lenchlorid og isopropylether, forener de organiske faser, 5 tørrer dem, filtrerer, inddamper til tørhed ved destillation under formindsket tryk, opløser resten (27,8 g) i 56 ml ethanol, tilsætter 150 ml mættet vandig natriumbisulfitop-løsning, iagttager fremkomsten af en udfældning, omrører 1 time 30 minutter, tilsætter 50 ml ethylacetat, filtrerer, 10 vasker det uopløselige materiale med ethylacetat og med vand, hælder filtratet på skilletragt, rører om, lader henstå, fraskiller den vandige fase ved dekantering, vasker den organiske fase med en vandig natriumchloridopløsning, tørrer, filtrerer, inddamper til tørhed ved destillation 15 under formindsket tryk og får 18,4 g råblanding af (1R,5S)--6,6-dimethyl-4(R)-((S)-cyan-(3'-phenoxyphenyl)-methoxy)-3--oxabicyclo(3.1.0)hexan-2-on og (IR,5S)-6,6-dimethyl-4(R)--((R)-cyan-(31-phenoxyphenyl)-methoxy)-3-oxabicyclo(3.1.0) hexan-2-on, som umiddelbart benyttes i eksemplet ovenfor.
20
Hydrolyse af forbindelse A
Desuden kan (IR,5S)-6,6-dimethyl-4(R)-((S)-cyan-(3'-phenoxyphenyl )-methoxy)-3-oxabicyclo(3.1.0)hexan-2-on hydroly-25 seres til (S)-alpha-cyan-3-phenoxybenzylalkohol på følgende måde: en blanding af 100 ml dioxan og 50 ml vand indfører man 1 g p-toluensulfonsyre-monohydrat og 10 g (IR,5S)-6,6-dime-30 thyl-4(R)-((S)-cyan-(3'-phenoxyphenyl)-methoxy)-3-oxabicyclo (3.1.0)hexan-2-on fremstillet i eksemplet ovenfor, opvarmer reaktionsblandingen til tilbagesvaling og opretholder tilbagesvalingen i 23 timer, inddamper under formindsket tryk til halvdelen af det oprindelige rumfang, sætter ether 35 til resten, rører om, dekanterer, vasker etheropløsningen med vand, tørrer, filtrerer, inddamper til tørhed ved destillation under formindsket tryk, chromatograferer resten
DK 160988 B
- 8 - (9,5 g) på silicagel under eluering med en blanding af benzen og ethylacetat (9:1) og får 6,1 g (S)-alpha-cyan-3- 20 -phenoxybenzylalkohol med alpha =-16,5° (c =0,8%, benzen) .
5 N.M.R. spektrum (deuterochloroform):
Top ved 3,25 ppm, karakteristisk for hydrogenet i alkoholgruppen; top ved 5,42 ppm, karakteristisk for hydrogenatomet ved samme carbonatom som nitrilgruppen.
10 15 20 25 30 35
Claims (1)
- 2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet 20 v e d, at det basiske middel er triethylamin. 25 30 35
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7807779 | 1978-03-17 | ||
| FR7807779A FR2419939A1 (fr) | 1978-03-17 | 1978-03-17 | Procede de preparation d'un ether d'alcool a-cyane optiquement actif |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK108779A DK108779A (da) | 1979-09-18 |
| DK160988B true DK160988B (da) | 1991-05-13 |
| DK160988C DK160988C (da) | 1991-11-11 |
Family
ID=9205945
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK108779A DK160988C (da) | 1978-03-17 | 1979-03-16 | Fremgangsmaade til fremstilling af (1r,5s)-6,6-dimethyl-4(r)-((s)-cyan-(3'-phenoxyphenyl)-methoxy)-3-oxabicyclo(3.1.0)hexan-2-on |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4206124A (da) |
| JP (1) | JPS54130557A (da) |
| AU (1) | AU520059B2 (da) |
| BE (1) | BE874893A (da) |
| CA (1) | CA1128059A (da) |
| CH (1) | CH636868A5 (da) |
| DE (1) | DE2910417A1 (da) |
| DK (1) | DK160988C (da) |
| ES (1) | ES478568A1 (da) |
| FR (1) | FR2419939A1 (da) |
| GB (1) | GB2016459B (da) |
| HU (1) | HU178335B (da) |
| IE (1) | IE47819B1 (da) |
| IT (1) | IT1114716B (da) |
| NL (1) | NL189260C (da) |
| SE (2) | SE7900890L (da) |
| ZA (1) | ZA791066B (da) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2326077C2 (de) * | 1972-05-25 | 1985-12-12 | National Research Development Corp., London | Ungesättigte Cyclopropancarbonsäuren und deren Derivate, deren Herstellung und diese enthaltende Insektizide |
| FR2423488A1 (fr) * | 1978-03-17 | 1979-11-16 | Roussel Uclaf | Nouveaux ethers dont les restes organiques comportent des atomes chiraux, leur procede de preparation et leur application au dedoublement des alcools, des phenols ou de certains composes de structure lactonique |
| FR2472570A1 (fr) * | 1979-07-31 | 1981-07-03 | Roussel Uclaf | Procede de preparation du (1,5) 6,6-dimethyl 4-hydroxy 3-oxa bicylo(3.1.0.)hexan-2-one et de ses ethers en position 4, sous toutes leurs formes stereoisomeres |
| FR2471377A1 (fr) * | 1979-12-10 | 1981-06-19 | Roussel Uclaf | Nouveaux composes comportant un groupement azote, leur procede de preparation et leur application au dedoublement de certains composes organiques |
| US4276230A (en) * | 1980-04-21 | 1981-06-30 | Zoecon Corporation | Cyano-3-phenoxybenzyl N-1-(1-naphthyl) ethylcarbamate |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4014918A (en) * | 1968-07-12 | 1977-03-29 | Roussel-Uclaf | Process for the preparation of cyclopropane derivatives and compounds produced therein |
| FR2036088A5 (da) * | 1969-03-04 | 1970-12-24 | Roussel Uclaf | |
| US3922286A (en) * | 1971-03-23 | 1975-11-25 | Sumitomo Chemical Co | Process for the production of optically active dihydrochrysanthemolactone |
| US3989654A (en) * | 1973-11-22 | 1976-11-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for preparing cis-chrysanthemic acid |
| FR2375161A1 (fr) * | 1976-04-23 | 1978-07-21 | Roussel Uclaf | Procede de transformation d'un ester d'acide chiral d'alcool secondaire a-cyane optiquement actif de structure (r) en ester d'acide chiral d'alcool secondaire a-cyane de structure (s) |
| US4132717A (en) * | 1977-08-09 | 1979-01-02 | Shell Oil Company | Enol lactone intermediate for the preparation of (1R,cis)-caronaldehydic acid |
| ZA7911B (en) * | 1978-01-31 | 1980-01-30 | Roussel Uclaf | Optically-active substituted benzyl alcohol and process for preparing it |
-
1978
- 1978-03-17 FR FR7807779A patent/FR2419939A1/fr active Granted
-
1979
- 1979-02-01 SE SE7900890D patent/SE7900890L/xx not_active Application Discontinuation
- 1979-02-01 SE SE7900890A patent/SE445218B/sv not_active IP Right Cessation
- 1979-03-06 HU HU79RO1012A patent/HU178335B/hu not_active IP Right Cessation
- 1979-03-07 US US06/018,308 patent/US4206124A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-03-07 ZA ZA791066A patent/ZA791066B/xx unknown
- 1979-03-13 ES ES478568A patent/ES478568A1/es not_active Expired
- 1979-03-14 IT IT48344/79A patent/IT1114716B/it active
- 1979-03-16 JP JP3009979A patent/JPS54130557A/ja active Granted
- 1979-03-16 BE BE0/194058A patent/BE874893A/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-03-16 DE DE19792910417 patent/DE2910417A1/de active Granted
- 1979-03-16 DK DK108779A patent/DK160988C/da active
- 1979-03-16 CH CH253179A patent/CH636868A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1979-03-16 AU AU45178/79A patent/AU520059B2/en not_active Expired
- 1979-03-16 NL NLAANVRAGE7902117,A patent/NL189260C/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-03-16 CA CA323,659A patent/CA1128059A/fr not_active Expired
- 1979-03-16 GB GB7909328A patent/GB2016459B/en not_active Expired
- 1979-08-08 IE IE731/79A patent/IE47819B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2419939B1 (da) | 1980-11-28 |
| DK160988C (da) | 1991-11-11 |
| CA1128059A (fr) | 1982-07-20 |
| AU520059B2 (en) | 1982-01-14 |
| IE790731L (en) | 1979-09-17 |
| DK108779A (da) | 1979-09-18 |
| CH636868A5 (fr) | 1983-06-30 |
| SE445218B (sv) | 1986-06-09 |
| GB2016459A (en) | 1979-09-26 |
| AU4517879A (en) | 1979-09-20 |
| NL189260C (nl) | 1993-02-16 |
| NL7902117A (nl) | 1979-09-19 |
| JPS6221787B2 (da) | 1987-05-14 |
| HU178335B (en) | 1982-04-28 |
| SE7900890L (sv) | 1979-09-18 |
| US4206124A (en) | 1980-06-03 |
| IT7948344A0 (it) | 1979-03-14 |
| IE47819B1 (en) | 1984-06-27 |
| FR2419939A1 (fr) | 1979-10-12 |
| BE874893A (fr) | 1979-09-17 |
| NL189260B (nl) | 1992-09-16 |
| JPS54130557A (en) | 1979-10-09 |
| ES478568A1 (es) | 1979-05-16 |
| IT1114716B (it) | 1986-01-27 |
| ZA791066B (en) | 1980-03-26 |
| GB2016459B (en) | 1982-09-15 |
| DE2910417A1 (de) | 1979-09-20 |
| DE2910417C2 (da) | 1988-09-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0629616B1 (fr) | Dérivés optiquements actifs de 2-imidazoline-5-ones comme fongicides | |
| DK171558B1 (da) | Mellemprodukt til fremstilling af (S)-alpha-cyan-3-phenoxybenzylalkohol | |
| DK164740B (da) | Estere af cyclopropancarboxylsyrer, som er beslaegtede med pyrethrinsyre, samt deres fremstilling og praeparater med indhold deraf til bekaempelse af parasitter | |
| FR2515179A1 (fr) | Derives de pyrrolidine, leur procede de preparation, les intermediaires pour leur synthese et leur application therapeutique | |
| US4374257A (en) | Novel ethers containing a lactone group and a chiral atom | |
| DK160988B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af (1r,5s)-6,6-dimethyl-4(r)-((s)-cyan-(3'-phenoxyphenyl)-methoxy)-3-oxabicyclo(3.1.0)hexan-2-on | |
| EP0057491B1 (fr) | Nouveaux dérivés halogénés du 5-hydroxy tétrahydrofuran 2-one | |
| EP0556123A1 (fr) | Nouveaux esters pyréthrinoides dérivés d'alcools thiazoliques, leur procédé de préparation et leur application comme pesticides | |
| Uneyama et al. | Synthesis of organofluorine building blocks. 3. An electrochemical preparation and reaction of dimethyl 2, 3-bis (2, 2, 2-trifluoroethyl) succinate | |
| Toki | Studies on sarkomycin–optically active 2-methylenecyclopentanone-3-carboxylic acids | |
| JPH078834B2 (ja) | 置換されたビニル鎖により３位置が置換された新規なシクロプロパンカルボン酸 | |
| FR2628103A1 (fr) | Nouveaux esters pyrethrinoides portant un noyau indanyle, leur procede de preparation et leur application comme pesticides | |
| HU184262B (en) | Process for preparing allethrolone derivatives | |
| FR2463127A1 (fr) | Derives de la pyrrolidine, leur preparation et leurs utilisations therapeutiques | |
| EP0891358A1 (fr) | Composes derives d'oxazolidin-2-one, leur procede de preparation et leur application en therapeutique | |
| FR2741072A1 (fr) | Derives d'oxazolidin-2-one, leur preparation et leur application en therapeutique | |
| CA1196000A (en) | Process for production of methyl 2- tetradecylglycidate | |
| JP4105797B2 (ja) | 光学活性α−トリフルオロメチル乳酸の精製方法 | |
| US4769478A (en) | Preparation of (1,5) 6,6-dimethyl-4-hydroxy-3-oxabicyclo (3,1,0) hexan-2-one and its ethers | |
| 櫟本五男 et al. | Stereoselective synthesis of podoblastins and their antiblast activity | |
| JP6586863B2 (ja) | ３−オキサビシクロ［３．３．０］オクタン骨格を有する化合物の製造方法、前記化合物、前記化合物の中間体、ゴマダラカミキリの性刺激剤、及びゴマダラカミキリの防除剤 | |
| CH392508A (fr) | Procédé de préparation d'esters de 3-phényl-3-pyrrolidinols | |
| JPH0430935B2 (da) | ||
| BE712145A (da) | ||
| FR2475547A1 (fr) | Nouveaux derives de butenolide herbicides, leur procede d'obtention, composition herbicide les contenant et leur application a la maitrise d'herbes parasites |