DK159767B - Enlag, elastisk slangefolie af polyamid til pakni ng af pastaagtige stoffer, isaer levnedsmidler, sompakkes varme - eller efter pakning underkastes en varmebehandling,samt en fremgangsmaade til dens fremstilling - Google Patents

Description

i

DK 159767 B

Opfindelsen angår énTagsslangefolie af mindst en polyamid, som til mætning kan optage mindst 5% af sin vægt i vand og beregnet til pakning og omhylning af pastaagtige stoffer, især lev- 5 nedsmidler, som pakkes i varm tilstand eller efter pakningen underkastes en varmebehandling.

10

Til sådanne slangefolier kan man, især når de anvendes som pølsehylstre til Wiener- og kogepølser, stille særdeles alsidige krav, som endda delvis udelukker hinanden. Ser man bort fra betingelsen om røggennemtrængelighed er slangefolier af termo-15 plastiske formstoffer i stand til at opfylde de fleste af disse krav, nemlig prisbillighed, en problemløs forarbejdning, en ringe gennemtrængelighed for luftarter, vanddamp og uønskede kim. Til i dag er dog så godt som alle som pølsehylstre anvendte slangefolier af termoplastiske formstoffer behæftet med 30 den ulempe, at de efter pølsens stegning og den derpå følgende afkølning ikke mere ligger elastisk som en naturtarm omkring pølsevaren, men ser mere eller mindre rynket ud. Dette rynkede udseende bliver af køberen sat i forbindelse med en ældre ikke længere frisk vare og virker dermed salgshæmmende. Af denne årsag bliver sådanne pølsehylstre af termoplastiske formstoffer indtil videre kun anvendt af pølsemagerne med forbehold til varer af anden kvalitet. Til løsning af dette problem er der allerede stillet forskellige forslag: således er der i DE-PS 2132259 beskrevet en fremgangsmåde til fremstilling af en 30 krympeklar strakt slange af et termoplastisk formstof. I denne forbindelse bliver en slange, fortrinsvis af polyamid 12, trykket over en strækdorn under opvarmning og reguleret genafkøling med luft og derved strakt på langs, mens den forventede sammentrækning på tværs forhindres af dornen. De pølser som frem-35 stilles i disse pølsehylstre er efter afkølingen natten over ligeledes rynkede og må således for at opnå et rynkefrit udseende endnu engang dyppes nogle sekunder i kogende vand.

Derved krymper hylsteret og lægger sig næsten rynkefrit imod 2

DK 159767 B

pølsevaren. Denne ekstra arbejdsgang passer dog ikke ind i arbejdsforløbet i en rationel pølseproduktion og har ført til, ® at disse pølsehylstre ikke fandt nævneværdig anvendelse i praksis.

I DE-PS 2358560 beskrives fremstillingen af et to-lags pølsehylster til koge- og stegepølser med et inderlag f.eks. af 10 polyamid 12 og med et yderlag af polyamid 6, hvorved yderlaget underkastes en syrebehandling. Ved syrebehandlingen forstørres vandoptagelsen eller kvælningsevnen for yderlaget og derved samtidig den ved tørringen opståede krympning. Kombinationen af et stærkt kvæidbart og dermed også krympbart yder lag med et j5 vandugennemtrængeligt indenforliggende lag fører ved tørkrympningen af det yderste lag til et tætanliggende hylster. I praksis viser det sig dog, at den krympespænding, som ved tørringen kan indføres, i det syrebehandlede kvældbare polymerlag, ikke er tilstrækkelig stor. Ved syrebehandlingen formindskes 2o nemlig også den mekaniske styrke af yderlaget.

En variant af dette pølsehylster i følge DE-PS 2358560 beskrives i DE-PS 2724252. I stedet for en polyamid 6, som er gjort kvælbar gennem en syrebehandling, anvendes som yderlag en blan-25 ding af polyamid 6 med fortrinsvis 5 til 20% polyvenylalkohol. Disse hylstre skal have en meget ringe iltgennemtrængelighed og efter afkølingen af pølsevaren ligge tæt an, men heller ikke disse pølsehylstre har i praksis fundet anvendelse og kan ikke fåes i handelen.

30 I DE-PS 2850182 er der for første gang beskrevet et pølsehylster som rynkefrit og tæt ligger an mod pølsevaren uden at der kræves en ekstra arbejdsgang, og uden at der må gribes til et hylster opbygget af to lag. Det drejer sig her om et krympbar mul-35 tiaksial forstrakt og termofikseret pølsehylster af polyamid, hvis glaspunkt forskyder sig i afhængighed af en reversibel vandoptagelse indtil helt hen til minus temperaturen. Derved kan hylsteret forblive stramt ved efter stegningen at lade krympningen ske ved en kontraktion af pølsevaren under oversprøjtning.

3

DK 159767 B

Med dette hylster blev der med hensyn til stramhed og rynkefrihed opnået en afgørende forbedring, dog har dette hylster i følgende henseender stadig behov for forbedringer: hylsteret har 5 ikke i alle anvendelses-tilfælde en tilstrækkelig brudstyrke. Således forekommer det lejlighedsvis, at hylsteret under tilskæring af den stramme pølse brister yderligere i pølsens længderetning. Når man forsøger at rive pølsehylsteret af, som sædvanlig i spiralfacon - dvs. ud fra et indledende indsnit forsø-10 ger at afrive en strimmel af en bestemt bredde i periferiretningen - mislykkes dette ofte, og pølsehylsteret fortsætter med at sprække i pølsens længderetning. Endelig spiller brudstyrken af hyulsteret en væsentlig rolle ved vakuumpakning af pølsevarer, især ved koge- og wienerpølser af stor kaliber. Koge- og wiener-15 pølserne vakuumpakkes i dag fortrinsvis i halveret form, overskåret med et skråsnit, for at gøre det muligt for kunden at bedømme vårten visuelt. Under vakuumpakningen af den skråtafskårne pølse udvider den luft der stadig er inddeholdt i den porøst koaguleret pølsevare sig stærkt, på grund af det forringede ydre 20 tryk, og belaster især hylsteret i periferiretningen. Et hylster, der er beskadiget med et lille langsgående indsnit under den skrå afskæring af pølsen, vil i tilfælde af en utilstrækkelig rivstyrke briste yderligere under vakuumpakningen, i visse tilfælde helt fra det beskadigede sted parallelt med pølsens læng-deakse og lige til pølseenden.

Derudover vil det være ønskeligt at tilbyde forbrugeren et mat pølsehylster, da de klassiske pølsehylstre af naturtarm eller hudfibertarm, såvel som hylstre af indvendigt belagt cellulose-30 fiber, har en tilsvarende mat overflade. Forbrugeren antager undertiden, at kun mindre gode pølsevarer pakkes i skinnende kunstige hylstre.

En forbedring af rivstyrken opnås i følge DE-OS 2850181 ved, 35 at man, i stedet for den i DE-OS 2850182 anvendte polyamid hvis glaspunkt lader sig forskyde af lavere temperature i afhængighed af vandoptagelsen, anvender en polymerblanding af disse polyamider og modificerede polyamidforligelige polyfiner, f.eks.

4

DK 159767 B

iomer harpiks. Det er klart, at det ville være ønskeligt at kunne fremstille en sådan forbedring af rivstyrken indbefattet opnåelsen af en mat overflade uden tilsætning, altså uden anvendelse af en polymer blanding.

5

Det er formålet med den foreliggende opfindelse på grundlag af slangefolien i følge DE-OS 2850182 at forbedre denne slangefolie således, at den kan skæres uden rifter, kan pilles af i periferiretningen i spiralform, kan vakuumpakkes pålideligt i snitfladen og samtidig har et mat udseende.

Dette formål opnås med en slangefolie af den angivne art, der ifølge opfindelsen er fuldstændig termofikseret, og som 15 ......

har følgende elastiske egenskaber: den lader sig ved stuetemperatur i vandmættet tilstand udvide ensartet cylindrisk ved en indre trykbe-2Q lastning fra 0 til 0,6 bar efter ligningen: AD = m * p + c for trykbelastningslinie (l) og kan igen trække sig cylindrisk sammen ved en efterfølgende indre trykaflastning fra 0,6 til 0 bar efter 1igni ngen:

D

AD' = - m* · p + c' for trykaflastningslinien (2) hvor de anvendte symboler har følgende betydning: ^ AD di ameterudvide1 sen målt i mm under en forøgelse af trykket inde i slangefolien, AD' diametersammentrækni ngen målt i mm under en formindskelse af trykket inde i slangefolien, m hældningskoeffi centen for trykbelastningslinien 35 (1) m' hældningskoefficenten for trykaflastningslinien (2) 5

DK 159767 B

p det indvendige tryk målt i bar forstået som den værdi, hvormed trykket inde i slangefolien overskrider trykket udenfor slangefolien, c ordinaten for trykbelastningsliniens skærings-5 punkt med ordinataksen.

(c er altid = 0).

c' ordinaten af den indre trykaflastningslinies skæringspunkt med ordinataksen, 10 og at følgende grænsebetingelser gælder: 1. Værdier for m og m' ligger mellem 23 og 6, for trinsvis mellem 20 og 8, og med særlig fordel mellem 17 og 11, for en given diameter adskiller værdierne for m og m' sig ikke med mere end 20%, fortrinsvis ikke med mere end 11% fra hinanden.

2. cr er altid mindre end 4,5 mm, fortrinsvis mindre end 2,5 mm og med særlig fordel mindre end 1,5 mm.

20 3. Ligningerne (1) og (2) gælder i det indre trykområde henholdsvis fra 0 bar til 0,6 bar, og fra 0,6 bar til 0 bar.

25

Opfindelsen skal i det følgende forklares nærmere bl.a. ud fra en række eksempler og under henvisning til de vedlagte tegninger, hvor fig. 1 viser typiske målinger af ændringer af diameteren i en 3-0 slangefolie ifølge opfindelsen i form af et pølsehylster som funktion af trykket inde i pølsen(angiver hvor meget trykket inde i pølsen overstiger det omgivende atmosfæriske tryk) , f i g. 2 et tilsvarende målediagram for en slangefolie ifølge 35 opfindelsen, som beskrevet i eksempel 4, og f i g. 3 et tilsvarende målediagram for et sammenligningseksempel .

6

DK 159767 B

De ligninger, der er nævnt i de foregående og som definerer elasticiteten af slangefolien ifølge opfindelsen er sammen med deres randbetingelser udledt af følgende målinger: 5 50 cm lange afsnit af slangefolien ifølge opfindelsen aflukkes lufttæt i den ene ende og udblødes i vand ved ca. 20°C i én time. Derefter forbindes den åbne ende af et afsnit med en trykluftkilde forsynet med et følsomt manometer, og belastes 10 med et lufttryk, der varierer fra 0 til 0,6 bar i trin på 0,1 bar. For hvert tryktrin p måles slangens udvidelse, der her betegnes kaliberudvidelsen AD med en skydelærer. Efter opnåelsen af et tryk på 0,6 bar, måles endvidere i omvendt rækkefølge (dvs. med aftagende tryk) værdiparrene p og AD'. Må-15 lingen gentages med flere afsnit for at opnå statistisk bestemte værdier.

Et typisk målediagram for en særlig foretrukken slangefolie ifølge opfindelsen, optaget på ovennævnte måde er vist i fig.

20 1 ·

Det er ikke vanskeligt at erkende, at linien (1) for stigende trykbelastning og linien (2) for aftagende trykbelastning kun adskiller sig meget lidt fra hinanden, såvel med hensyn til 25 deres hældninger m og m', som med hensyn til det sted c og c', hvor de krydser ordinataksen.

Slangefolien ifølge opfindelsen modstår således dådanne høje indre trykbelastninger uden nævnteværdige irreversible udvi-30 delser i hylsterets periferiretning. Målinger haqr vist, at også under påfyldning af pølsehylstre optræder i praksis sædvanligvis indre trykbelastninger mellem 0,35 og 0,6 bar.

I de følgende betragtninger sammenlignes den elastiske slange-35 folie med en fjeder, idet en fjeder netop er karakteriseret ved at kunne udvide sig og trække sig sammen på en måde, der er analog med udvide 1sen/sammentrækni ngen af slangen, også kaldet pølsehylsteret.

7

DK 159767 B

Ifølge det foregående kan hylsteret ifølge opfindelsen under fyldningen udvide sig elastisk i diameter og har en tilstrækkelig stor fjedervej (elasticitet) til efter afkølingen af den varmebehandlede pølse at omgive denne uden rynker.

5

Fjedervejen svarer derved til diameterudvidelsen AD og fjeder-konstanten til hældningen M for den indre trykbelastningsligning (1).

10

Det har vist sig, at kun sådanne slangefolier, ved hvilke de ovennævnte randbetingelser for m, m', p, c og c' ligger i de angivne områder, opfylder kravene til rynkefrihed og pålidelige afskæring og vakuumpakning.

15 Når m er mindre end 6, er påfyldningstrykket f.eks. ikke tilstrækkeligt til at sikre en tilstrækkelig fjedervej for rynkefriheden. Fjederen er i dette tilfælde for stiv.

Hvis m er større end 23 er det derimod ikke længere muligt at 20 udvide hylsteret ensartet cylindrisk under fyldningsprocessen. Der optræder partielle udbulninger. Fjederen er således for blød.

Ved tydelige forskelle mellem m og m' for det samme hylster og 25 for c-værdier større end 4,5 mm er hylsteret ikke mere dimensionsstabilt. Det bliver da blivende udvidet under fyldningsprocessen og er ikke mere rynkefrit.

I en foretrukken udførelsesform består slangefolien ifølge 30 opfindelsen af en polyamid, som kan krystalliseres i a-formen.

Eksempler på polyamid med en mindste vandoptagelsesmulighed på 5% ved stuetemperatur i vandmættet tilstand er polycapro- lactam (PA 6), polyhexamethylenadipamid (PA 66), deres copoly-35 mere og deres blandinger. Især foretrækkes heraf polucaprolac-tam og polyhexamethylenadipamid. Alle de nævnte polyamider krystallisere i a-form.

8

DK 159767 B

Den foretrukne vægtype a£ slangefolien andrager fra 60 til loo μια, især 65 til 80 ym. Den er modstandsdygtig overfor revnedannelser på mindst 0,8 bar ( ved stuetemperatur og ved en relativ luftfugtighed i området fra 30 til 75%).

5

Opfindelsen angår også en fremgangsmåde til fremstilling af slangefolien ifølge krav 1, hvilken fremgangsmåde er af den i krav 6's indledning angivne art og er ejendommelig ved det i krav 6's kendetegnende del angivne.

10

Det andet fremgangsmådetrin, dvs. den multiaksiale forstrækning kan ifølge opfindelsen gennemføres efter en i og for sig kendt fremgangsmåde, hvorved bestemte strækforhold i længde- og tværretningen ikke må underskrides. Længde/strækforholdet andrager 15 mindst 1:2,5 til 1:4, fortrinsvis 1:2,7 til 1:2,9, tværstrækforholdet mindst 1:2,5 til 1:4,5, fortrinsvis 1:3 til 1:3,5.

Den slångefolie der opnås efter den multiaksiale forstrækning bør ikke komme ned under en mindste værdi for vægtykkelsen på 20 ca. 30, fortrinsvis 35 ym.

Den kontrollerede multiaksiale krympning som følge af termo-fikseringen bør i forhold til målingerne på slangefolien efter forstrækningen i længde og tværretningen mindst andrage 15% 25 hver, hvorved krympninger af størrelsesordenen 20% kan tjene som et holdepunkt, og krympning overskrider i reglen ikke 40%.

En kontrolleret krympning og en fuldstændig termofiksering kan ifølge en udførelsesform for fremgangsmåden ifølge opfindelsen 30 foretages i én arbejdsgang. I dette tilfælde opnås den kontrollerede krympning og den fuldstændige termofiksering af en varmebehandling af mindst 20 sek. varighed. Varigheden af varmebehandlingen afhænger af påvirkningstemperaturen. Den er kortere jo højere temperaturen er. En behandlingsvarighed på 240 sek. er 35 i reglen tilstrækkelig. Varmebehandlingen ian ifølge en udførelsesform for fremgangsmåden ifølge opfindelsen foretages med varmt vand, vanddamp (mættet damp) eller vandholdige polyvalente alkoholer, fortrinsvis glycerin eller 9

DK 159767 B

propylenglycol. Ved anvendelse af alkoholer indeholder disse fortrinsvis mindst 10% vand. Temperaturen af et sådant varme-overførselsmedium andrager mindst 90° og højst 150°C. Alternativt kan vanrte-5 behandlingen foretages med varm luft, en opvarmet inaktiv gasart, fortrinsvis CC^, eller kvælstof, eller ved hjælp af infrarød stråling/ der fortrinsvis udsendes af en infrarød strålekilde med en bølgelængde midt i det infrarøde område, med temperatur på ikke under 180°C. Også her ligger varigheden af varmebehand-jø lingen på mindst 20 sek. Den øvre grænse for varigheden af varmebehandlingen og behandlingstemperaturen er kun kritisk for så vidt, som der ikke i nogen tilfælde må optræde en beskadigelse af foliens plast. Ved højere behandlingstemperatur kan behandlingsvarigheden svarende hertil være kortere. Behandlings-^ temperature på 320°C for stråletemperaturen fra den infrarøde strålingskilde eller af de opvarmede inaktive luftarter bør ikke overskrides. Fortrinsvis blæses termofikserings-mediet, varmluften eller besky.ttelsesgassen turbulent imod slangefolien. Foretages krympningen eller termofikseringen med infrarød strå-20 ling sker det fortrinsvis i en ovn udstyret med en infrarød strålekilde. I følge en yderligere variant af fremstillingsfremgangsmåden lader man efter den multiaksiale forstrækning derefter folien krympe kontrolleret under varmepåvirkning og endelig afsluttes termofikseringen i et særskilt trin under bibeholdelse 25 af de efter krympningen opnåede dimensioner for slangefolien.

Ved denne fremgangsmåde anvendes fortrinsvis højere temperature til fuldendelsen af termofikseringen end ved krympningen.

For disse to-trins arbejdsgange gælder de samme krympebetingel-gø ser som ved den en-trins arbejdsgang, d.v.s. mindst 15% krympning i længde og tværretningen. Den kontrollerede krympning udfører man herved i tilstedeværelsen af varmt vand eller vanddamp ved en temperatur på mindst 90°C (den øvre grænse ligger her fortrinsvis ved loo°C), mens termofikseringen afsluttes 35 i et særskilt trin med varm luft, en beskyttelses-gas eller med infrarød stråling. Det første trin ved denne to-trins arbejdsgang, d.v.s. den kontrollerede krympning, der fortrinsvis foretages ved tilstedeværelsen af varmt vand eller vanddamp kræver en behandlingsvarighed på mindst 20 sek., fortrinsvis 10

DK 159767 B

mindst 30 sek. ved en mindste temperatur på 90°C. For det andet trin, fuldendelsen af termofikseringen, afhænger behandlingsvarigheden, ligesom i andre tilfælde af temperaturen af mediet. Det sidste bør ikke ligge under 180°C. Man har da i 5 reglen brug for behandlingstider på mindst 3, fortrinsvis mindst 5 sek. Således andrager behandlingsvarigheden ved anvendelse af infrarød stråling ved stråletemperatur mellem 180 og 320°C fra 3 til 10 sek.

10 Slangefolien kan være lige eller kan være krum som en kranstarm.

Slangefolien i følge opfindelsen opnår ved den multiaksiale krympning en passende overflade-mattering. Den ønskede effekt optræder fuldstændig overraskende.

15

En yderligere overraskende ejenskab ved slangefolien i følge opfindelsen består i, at den til trods for en fuldstændig manglende krympeevne under 90°C er i stand til fuldstændig rynkefrit at omgive koge- og stegepølser mellem 70 og 87°C og hvis diame-20 ter ved fyldning fortrinsvis er udvidet med fra 5 til 15%, også efter deres afkøling. Hidtil har det været antaget, at kun krympeklare plasthylstre kan omhylde en varmebehandlet pølse rynkefrit efter dens afkøling.

25 Opfindelsen skal i det følgende forklares nærmere ud fra nogle eksempler.

Eksempel 1ϊ 30

Rent i handelen værende polycaprolactam ( med en relativ viskositet på 4, målt på et gram granulat opløst i 100 ml 96% svovlsyre ved 25°C), plastificeres i en enkelt-snekke-ekstruder 260°C og ekstruderes via en ringdyse til en primærslange med en diameter på 34 mm og en vægtykkelse på 0,4 mm og stivner ved afkøling.

11

DK 159767 B

Derefter opvarmes primærslangen til 85°C og forstrækkes ved 5 hjælp af en sekundær kolbe simultant multiaksialt. Derved frem kommer følgende strækforhold: strækforhold på tværs 1 : 3 strækforhold på langs 1 : 3 forhold mellem vægtykkelser 9 : 1 10

Man opnår således en multiaksial strakt slangefolie med en diameter på 102 mm og en vægtykkelse på 0,050 mm, der har en kraftig overfladeglans og i høj grad er krympeklar.

Den termofikseres, idet den krymper multiaksialt i løbet af 35 15 q sek. ved behandling med varmt vand på 78 C i et tredje nu følgende fremgangsmåde trin, ved hjælp af en tertiær kolbe., idet der tillades en krympning på tværs på 21% og en krympning på langs på 19% i forhold til dimensionerne af den multiaksialt forstrakte slangefolie.

Således opnås en slangefolie i følge opfindelsen,der har en diameter på fra 80 til 81 mm og en vægtykkelse på 0,070 mm.

Til slut tørres den og føres i opblæst tilstand under bibehol-25 delse af dens sidste dimensioner i 5 sek. igennem en ovn, opvarmet til 212°C og forsynet med infrarøde strålekilder af en mellembølgelængde, og fikseres derved fuldstændigt, afkøles derefter, fladlægges og opvikles.

30

Den således frembragte folie ifølge opfindelsen kan krympe un- .

der 90°C. Den er endvidere mat på ydersiden, og er så rivfast, at den, når den konfektureres som pølsehylster og fyldt med pølsemasse til kogning samt kogt og afkølet, kan afskæres og vakuumpakkes pålideligt i halveret form. (sammenlign med 3 5 tabellen).

Derudover omgiver pølsehylsteret den afkølede kogepølse uden rynker, hvis den under fyldningsprocessen blev udvidet med ca.

12

DK 159767 B

10% til en diameter på fra 88 til 89 mm. Dens elastiske ejen-skaber ifølge opfindelsen er vist i fig. 1.

5 Eksempel 2:

Under bibeholdelse af alle de i eksempel 1 angivne betingelser og med en polycaprolactam som formmasse frembragtes en multiak-sialt forstrakt slangefolie, som i tredje fremgangsmåde-trin blev behandlet med vand med mættet damp på 100°C. De efterfølgende trin var lig med eks. 1 i enhver henseende. Den ifølge denne fremgangsmåde variant frembragte slangefolie ifølge opfindelsen har de samme ejenskaber, som den slangefolie der blev fremstillet ifølge eks. 1.

15

Eksempel 3:

Der blev gået frem på nøjagtig samme måde som i eks. 1 med den samme polycaprolactam indtil fremgangsmåde trin 3. Den kontrol-20 lerede krympetermofiksering blev i stedet for behandlingen med varmt vand gennemført med glucerin, som indeholdt fra 14 til 15% vand og opvarmet til 120°C. Behandlingstiden androg 40 sek. Der blev tilladt de samme krympeværdier som i eks. 1. I tilslutning hertil blev krympefolien befriet for glucerin ved over-25 sprøjtning med vand, tørret, fladlagt og opviklet.

Folien var allerede fuldstændig termofikseret, således at man kunne undgå behandlingen i den infrarøde ovn. Den folie der blev frembragt ved dette eksempel har de samme ejenskaber som 30 folierne i eksemplerne 1 og 2.

Eksempel 4:

Rent i handelen værende polyhexamethylenadipamid (PA 66) med 35 en relativ viskositet på 3,6 målt i 1 g granulat opløst i loo ml 96% svovlsyre ved 25°C blev. plastificeret i en enkel-snek- 13

DK 159767 B

ke-ekstruder ved 280°C, ekstruderet via en ringdyse med en primærslange på 34 mm i diameter og 0,45 mm i vægtykkelse. Slangen størknede ved afkøling.

C Q

Primærslangen blev efter opvarmningen til 95 C forstrakt simultant multiaksialt. Derved blev opnået følgende strækforhold: strækforhold på tværs 1 : 3f2 strækforhold på langs 1 : 2,8 forhold mellem vægtykkelserne ca. 9 : 1

Man opnår en kraftig forstrakt slangefolie med ca. 109 mm i diameter og 0,050 mm i vægtykkelse. Denne folie behandles ved hjælp af en tertiær kolbe med varmt vand på 98°C, behandlet i 35 sek., hvorved der tillades en krympning på langs på 19% og på tværs på 21%.

Således opnås en slangefolie ifølge opfindelsen der har en 20 diameter på 86 mm og en vægtykkelse på 0,070 mm.

Denne termofikseres derefter totalt νβφ i tilslutning til krym-petermofikseringen og i opblæst tilstand under bibeholdelse af dens sidste dimensioner i 5 sek., at blive ført under den 25 på 235°C opvarmede infrarøde ovn, hvorefter slangen afkøles, fladlægges og opvikles.

Den ved denne fremgangsmåde fremstillede polyhexamethylenadipåmid-folie ifølge opfindelsen kan ikke krympe under 90°C, er udven-2Q dig udtalt mat og så rivfast at den kan skæres sikkert og kan vakuumpakkes pålideligt i halveret form (sammenlign tabellen),

Endvidere omgiver den den afkølede kogepølse rynkefrit, når den blev udvidet under fyldningsprocessen med ca. 7% til en diameter 25 på 92 mm. Dens elastiske ejenskaber ifølge opfindelsen er vist i fig. 2.

14

DK 159767 B

Sammenligningseksempel 1;

Den samme polycaprolactam som i eksempel 1 blev ekstruderet under de der angivne betingelser og forstrakt multiaksialt.

Til forskel fra fremgangsmåden ifølge opfindelsen blev slange-5 folien termofikseret på 8 sek. ved at blæse 160°C varm luft på slangen og under bibeholdelse af dens strækdimensioner (altså uden en langs- og tværgående krympning og som følge heraf uden en forøgelse af vægtykkelsen), afkølet, flådlagt og op-viklet.

10

Man opnår således en slangefolie på 102 mm i diameter og med en vægtykkelse på 0,050 mm, som dyppes i 2 sek. i 78°C varmt vand for at krympe 16% på tværs og 18% på langs, og derudover har en stærkt glinsende ydre overflade og som ikke med sikker-15 hed kan skæres og vakuumpakkes i halveret form, således som pølsehylstrene i eksemplerne 1 til 4 ( sammenlign'tabel).

Sammenligningseksempel· 2: 20

Polyamid 6,9, som fortrinsvis danner krystaller i "f-form og ved stuetemperatur kun optager 3% vand i en vandmættet til- . stand, med en relativ viskositet på 3,3, målt på 1 g i 100 ml 96% svovlsyre ved 25°C, plastificeres ved 255°C i en enkel- snekke-ekstruder og ekstruderes via en ringdyse til en primær 25 slange på 34 mm i diameter og 0,45 mm i vægtykkelse og stivner ved afkøling.

Denne primærslange behandles i tilslutning hertil nøjagtig som eksemplet ifølge opfindelsen, hvor alle fremgangsmådepara-30 metre er de samme som i eksemplet ifølge opfindelsen.

Der frembringes således en polyhexamethylennonanamid-slangefo-lie, som ikke kan krympe under 90°C, har en relativ mat ydre overflade, og også med hensyn til skærbarhed og en pålidelig 3 5 vakuumpakning opfylder alle krav, men som, således som man kan se af fig. 3, er så stiv, at den ikke længere kan omgive

DK 159767B

15 afkølede kogepølser rynkefrit (værdien er for lav).

Derudover bliver dette hylster eftersom det fortrinsvis danner krystaller af γ-form og ikke af α-form lettere blivende defor-5 meret under kogeprocesserne end hylstrene ifølge opfindelsen.

Den alt for korte fjedervej for dette PA 6,9-hylster er en følge af en utilstrækkelig vandoptagningsevne (under 5%) ved stuetemperatur i vandmættet tilstand.

10 I den følgende tabel er de kriterier der er væsentlige i forbindelse med opfindelsen i de forskellige eksempler sammenfattet 15 16

DK 159767 B

Il ~ k w u p p $·Ηφ αΓ& I 8 I I “ο)"5 1 1 9 la la 0 10 S ^ ^ -¾ g >i >i ?ί o S h gj > g) 2 _ i? ff ff -P O P Π3 ,Q § Η t? d m ^ „ „ g H 0) p :¾ fd δ

1 - i i i I -11 ~.*i I

1_____l__5___ til m 3 i .g ·®Ι ti2¾ = i S o« οι Φ u-ι Φ ro S -P ff > -P ra ra <! .** vo co 'tf o tn ro 'TO Λ , (1) ό .

g ^ <j\ a\ cri co -Η Λ Q i P ^ ‘rf ^ S3 Η Η Η +> 01 -P P > Η Οι Φ S oi tn o <3 ro oi > 5 C tn 5-1 <H -P CD _.

K 3 -Η Φ $ g 01 ΰ —---:---- O 1ε "14J^ S .

L· 01 S 01 O S

3 ~ s, H 5>-p 5 m co · η ίο » i fi . ®

S cm cd r- h & g P ^Qro-P

li “ O' : * : “a|8S iiall "®_______ S a «g fes®3 -*

i w S u S' 8 Mi? I

Æ -Η Φ Λί 81 IQ Φ <8 S _ -p η ω Λ'ΰΛίο Μ · E M cm Η σι in q ø HH οι 3 ro H Q) ω

Ir w n il sj£*£& DØ > > & ro +1,5 -H r-i

___ t n o m ro · G

•h i1 ^ ® H

i % ? 3 Mil i® lla i is 2¾ asik li SS -H »9 få £) · I >° Cj AB « . åpg1 li

Q G ΗΦ·Η ΦΦ, & Φ G

□ HH Η σι H ro a o „ , g d ^ ti S G >c

30--- i—i h coaip+J^goro-HM

_____;___ I S I* 8 S·0 ίΐς IS' ro m .¾ m-rtii Bh cd cd σ> φ Η -P Φ G pJ 8 C , ·ΰ

ω - » QiQ rooiw oiJSJ

Æ CD CD' CD' CD pj r-Hr-Hi—1 *8 Φ Ό Φ -P

S (< <3 rtj < P^c'BS'-H'S-P Ή i! g * ft p- o- 8 s >1*. ii^-g.8 <“®

h 4J ih -P -P Φ cd Φ Φ -P -P

----i------ ω H gjSS -81 S18 .« H I & f* φ tn h &ra Hi tn ω

S H CM > 'C > Ό H ·§. &>8 , -H -P

3 , -, ril oSNSgag >13 i I I : " I λ|| g i« I g S 1 1 S 1 sIS ypisS fil ω 01 M M Η Η P ro O , O Λ .

r-i r-ι η Ξ 3i.5r'5i.oiU'9.rH-P^Ki φ φ en ω øulS-propi >0 C G 3 S ·ΡΦΜ01ΦΟ|ΡΦΗ^ •Η ·Η Η H QiH 3-rlOl

Hm ^i*ih 3 ζ·θΜ-ΐΛαΐΓ-ι33Φθ I a& ^ I I 11 Ilf III 1 I” g §Φ g φ g g >OW ft€ ί> Φ O tn ω Φ wØrH'SI' a S Qf-· S § IH - ’ § *w S § H cm ro ^ in

HH-η E-η CQ '01 v-»wv-^ W

Claims (18)

1. Værdier for m og m' ligger mellem 23 og 6, for trinsvis mellem 20 og 8, og med særlig fordel mellem 17 og 11, for en given diameter adskiller værdierne for m og m' sig ikke med mere end 20%, 10 fortrinsvis ikke med mere end 11% fra hinanden. 2. c' er altid mindre end 4,5 mm, fortrinsvis mindre end 2,5 mm og med særlig fordel mindre end 1,5 mm.

3. Ligningerne (1) og (2) gælder i det indre trykom råde henholdsvis fra 0 bar til 0,6 bar, og fra 0,6 bar til 0 bar.

2. Slangefolie ifølge krav 1, kendetegnet ved, at 20 den består af en polyamid, som kan krystalliseres i a-formen.

3. Slangefolie ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at den består af polycaprolactam, polyhexamethylendipa-mid, blandinger af polycaprolactam og polyhexamethylenadipamid 25 og/eller copolyamider fra caprolactam, hexamethylendiamin og adipin syre.

4. Slangefolie ifølge et eller flere af kravene 1 til 3, kendetegnet ved, en vægtykkelse fra 0,06 til 0,10 30 mm, fortrinsvis 0,065 til 0,08 mm.

5. Slangefolie ifølge et eller flere af kravene 1 til 4, som er kendetegnet ved, at den kan modstå en revnedannelse ved et tryk på mindst 0,8 bar. 35

6. Fremgangsmåde til fremstilling af en slangefolie ifølge et eller flere af kravene 1 til 5, ved ekstrusion af en primær- DK 159767 B slange af polyamid, som til mætning kan optage mindst 5% vand under en efterfølgende simultan multiaksial forstrækning, kendetegnet ved, at man lader slangefolien krympe kontrolleret i overensstemmelse med de i krav 1 angive egen-5 skaber for folien i tilknytning til den multiaksiale forstrækning, og termofikserer slangefolien fuldstændig.

7. Fremgangsmåde ifølge krav 6, kendetegnet ved, at man ved den multiaksiale forstrækning af slangen anvendes et 10 strækforhold på langs mellem 1 : 2,9, og et strækforhold på tværs på fra 1 : 2,5 til 1 : 4,5, fortrinsvis 1 : 3 til 1 : 3,5.

8. Fremgangsmåde ifølge krav 6 eller 7, kendetegnet 15 ved, at man i tilslutning til forstrækningen lader slangefolien krympe i længde- og tværretningen med mindst 15% og højst 40% i forhold til dens dimensioner efter forstrækningen.

9. Fremgangsmåde ifølge et eller flere af kravene 6-8, k e n -20 detegnet ved, at man foretager kontrolleret krympning og fuldstændig termofiksering i én arbejdsgang.

10. Fremgangsmåde ifølge et eller flere af kravene 6-9, kendetegnet ved, at man foretager en kontrolleret 25 krympning og fuldstændig termofiksering ved en varmebehandling af slangefolien med en varighed på mindst 20 og højst 240 sek.

11. Fremgangsmåde ifølge et eller flere af kravene fra 6-10, kendetegnet ved, at man foretager varmebehandlingen 30 med varmt vand, vanddamp eller en polyvalent alkohol, som indeholder mindst 10% vand, fortrinsvis glycerin eller propylen-glycol ved temperature på mindst 90° og højst 150°C.

12. Fremgangsmåde ifølge et eller flere af kravene fra 6-10, 35 kendetegnet ved, at man foretager varmebehandlingen med varm luft, med en opvarmet beskyttelsesgas, fortrinsvis CO2 eller kvælstof og ved hjælp af infrarød bestråling ved temperature på ikke under 180°C og ikke over 320°C. DK 159767 B

13. Fremgangsmåde ifølge krav 12, kendetegnet ved, at man lader den varme luft eller de opvarmede beskyttelsesgasser strømme turbulent imod slangefolien.

14. Fremgangsmåde ifølge krav 12, kan man kendeteg- n e ved, at man foretager varmebehandlingen i en ovn ved hjælp af mellembølge-infrarød strålekilde.

15. Fremgangsmåde ifølge et eller flere af kravene 5-8, 10 kendetegnet ved, at man efter den multiaksiale for strækning først termofikserer under kontrolleret krympning og derefter fuldender termofikseringen i et særskilt trin under bibeholdelse af de dimensioner, der blev opnået under krympningen . 15

16. Fremgangsmåde ifølge krav 15, kendetegnet ved, at man fuldender termofikseringen ved en højere temperatur end krympetemperaturen. 20 1?· Fremgangsmåde ifølge et eller flere af kravene 14-16, kendetegnet ved, at man foretager den kontrollerede krympning under tilstedeværelsen af varmt vand eller vanddamp ved en temperatur på fra 90° til 100eC i løbet af fra 20 til 240 sek. 25

18. Fremgangsmåde ifølge et eller flere af kravene 15-17, kendetegnet ved, at man i tilslutning til den multiaksiale krympning fuldender termofikseri ngen ved hjælp af varm luft, opvarmede beskyttelsesgasser, fortrinsvis C02 30 ewller kvælstof eller ved hjælp af infrarød stråling ved temperature på ikke under 180°C og ikke over 320eC og med en varighed på ikke under 3 fortrinsvis ikke under 5 og maksimalt 240 sek. 35