DK158156B - Fremgangsmaade til aetsning af metal med en ammoniakalsk aetseoploesning og til regenerering af den ammoniakalske aetseoploesning - Google Patents
Fremgangsmaade til aetsning af metal med en ammoniakalsk aetseoploesning og til regenerering af den ammoniakalske aetseoploesning Download PDFInfo
- Publication number
- DK158156B DK158156B DK368981A DK368981A DK158156B DK 158156 B DK158156 B DK 158156B DK 368981 A DK368981 A DK 368981A DK 368981 A DK368981 A DK 368981A DK 158156 B DK158156 B DK 158156B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- etching
- solution
- etching solution
- carbon powder
- particles
- Prior art date
Links
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 title description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 title description 2
- 238000005530 etching Methods 0.000 claims abstract description 103
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical class [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 53
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 30
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims abstract 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 12
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 11
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 8
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 4
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 claims description 2
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 abstract description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 abstract description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 abstract 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 abstract 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 79
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 25
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 25
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000474 mercury oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- UKWHYYKOEPRTIC-UHFFFAOYSA-N mercury(ii) oxide Chemical compound [Hg]=O UKWHYYKOEPRTIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 230000002123 temporal effect Effects 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001784 detoxification Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000029142 excretion Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F1/00—Etching metallic material by chemical means
- C23F1/46—Regeneration of etching compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- ing And Chemical Polishing (AREA)
- Manufacturing Of Printed Circuit Boards (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Physical Water Treatments (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Description
i
DK 158156 B
Opfindelsen angår en fremgangsmåde til ætsning af metal med en ammoniakalsk ætseopløsning og til regenerering af den ammoniakalske ætseopløsning, hvortil der med henblik på tilbageoxidation af det i ætseopløsningen foreliggende 5 ætsemiddel er tilført oxygen.
Alkaliske ætsemidler anvendes frem for alt til ætsning af metalliske genstande, især til fremstilling af ledende plader, der også er kendt under betegnelsen "trykte kredsløb", når de ledende plader, der skal ætses, indeholder 10 metaldele, der ikke er bestandige over for sure ætseopløs- ninger. En . tilbageoxidation af det alkaliske ætsemiddel efter afætsning af metallet gennemføres under tilsætning af gasformigt ammoniak og/eller ammoniumchlorid i nærværelse af oxygen eller luft. Derved forbruges ikke blot de 15 anvendte kemikalier, men der opstår også affaldsopløsnin ger, der ikke kan bortføres uden en forudgående afgiftningsbehandling. Der skal i denne forbindelse f.eks. henvises til H. Bruch et al., "Leiterplatten", Eugen G. Leutze-l/erlag, Saulgau/WUttemberg-, 1978.
20 Ved tilbageoxidationen af den alkaliske ætseopløsning ved indblæsning af oxygen opnår man ganske vist ved alkaliske ætseopløsninger en hurtigere regenerering end ved sure ætseopløsninger, men reaktionshastigheden forbliver dog mindre end den reaktionshastighed, der kan opnås under 25 anvendelse af kemiske oxidationsmidler.
Fra DE patentskrift nr. 27 14 075 kender man en fremgangsmåde, ved hvilken man med henblik på fjernelse af skadelige stoffer i vandig opløsning anvender suspenderede partikler af aktivt kulpulver som katalysator til oxidation 30 af skadelige stoffer, såsom nitrit, cyanid eller sulfit.
Opfindelsen går ud fra denne kendte virkning af partikler af aktivt kulpulver.
2
DK 158156 B
Det er opfindelsens formål at tilvejebringe en fremgangsmåde af den i indledningen til krav 1 angivne art, hvorved der ikke fremkommer nogen toxiske restopløsninger, og ved hvilken der både indtræder en hurtig tilbageoxidation 5 af ætseopløsningen og en forøgelse af ætsehastigheden.
Formålet opnås ifølge opfindelsen i forbindelse med en fremgangsmåde af den i indledningen til krav 1 angivne art, der er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 1 angivne. Man suspenderer i ætseopløsninger par-10 tikler af aktivt kulpulver, der ved tilbageoxidation af det ved ætsningen af metallet reducerede ætsemiddel fungerer som katalysator i nærværelse af oxygen. Det har overraskende vist sig, at ætsehastigheden efter suspension af partiklerne af aktivt kulpulver i den alkaliske 15 ætseopløsning og efter virkningen deraf som katalysator forøges i betydeligt omfang.
De i ætseopløsningen foreliggende partikler af aktivt kulpulver glødes først i vakuum eller i en reducerende atmosfære, eller i en indifferent atmosfære, der indeholder 20 CO2 eller vanddamp, ved en temperatur mellem 900 og 1200 °C. Derved indstiller man ved glødning i en atmosfære, der indeholder CO2 eller vandamp, indholdet af CO2 og vanddamp på en sådan værdi, at der under behandlingen kun forekommer en ringe nedbrydning af det aktive kulpulver.
25 Det har vist sig at være gunstigt, hvis man i over en ti me gløder partiklerne af aktivt kulpulver på den i det foregående angivne måde, jvf. krav 2. Ved koncentrationer af partiklerne af aktivt kulpulver i ætseopløsningen mellem 5 og 25 vægt-%, fortrinsvis mellem 10 og 12 vægt-%, 30 opnår man en til transport og til udsprøjtning af ætseop løsningen velegnet viskositet, jvf. krav 3 og 4.
De i krav 5 og 6 angivne foranstaltninger tjener til udskillelse af de i ætseopløsningen opløste metalioner.
3
DK 158156 B
En del af ætseopløsningen føres efter ætsningen af metallet og efter separation af de i ætseopløsningen suspenderede partikler af aktivt kulpulver gennem katode-rummet i en elektrolysecelle. Den gennem elektrolysecel- 5 len førte delmængde af ætseopløsningen og elektrolyse- strømmen indstilles sådan, at den metalkoncentration, der ved udskillelse af metalionerne ved katoden indstiller sig i den ætseopløsning, der foreligger indeni de suspenderede partikler af aktivt kulpulver, er tilstrækkelig til 10 en optimal ætsehastighed. Den gennem elektrolysecellen førte del af ætseopløsningen leder man efter gennemstrømning i katoderummet igen tilbage til ætseopløsningskreds-løbet.
Opfindelsen skal i det følgende nærmere beskrives under 15 henvisning til nogle udførelseseksempler. De på tegningen angivne diagrammer viser følgende.
Fig. 1 viser afhængigheden mellem ætsehastigheden og kobberindholdet af en ammoniumsulfatholdig ætseopløsning til ætsning af kobber uden (kurve I) og med (kurve II) sus-20 penderede partikler af aktivt kulpulver i ætseopløsningen.
fig. 2 viser det tidsmæssige forløb af potentialet af en ætseopløsning til ætsningen af kobber uden (kurve I) og med (kurve II) suspenderede partikler af aktivt kulpulver ved tilbageoxidation i nærværelse af oxygen.
25 fig. 3 viser afhængigheden mellem ætsehastigheden af en ætseopløsning til kobber og potentialet af ætseopløsningen uden (kurve I) og med suspenderede partikler af aktivt kulpulver (kurve II).
fig. 4 viser et ætseanlæg med elektrolysecelle (skematisk).
30 I diagrammerne tydeliggøres de virkninger, der opnås under
DK 158156 B
tilsætning af partikler af aktivt kulpulver til ætseopløs-ningerne, i sammenligning med ætseopløsninger, der ikke indeholder nogen partikler af aktivt kulpulver. De suspenderede partikler af aktivt kulpulver glødedes først i va-5 kuum eller i en reducerende atmosfære ved 1000 °C i en time. Man opnåede også sammenlignelige resultater med pulvere af aktivt kul, der blev giødet i en indifferent atmosfære, der indeholder CO^ eller vanddamp, ved temperaturer over 900 °C. Derved var indholdet af CO2 eller vand-10 damp i atmosfæren indstillet sådan, at pulveret af aktivt kul kun blev oxideret i ringe omfang.
Alle de i fig. 1 til 3 gengivne diagrammer viser de under anvendelse af pulver af aktivt kul, der i forvejen er behandlet som angivet i krav 1, opnåede forbedringer ved 15 ætsning af kobber. Som ætseopløsning anvender man en op løsning af ammoniumsulfat med et indhold af 150 g ammoniumsulfat per liter, hvorved pH-værdien af denne opløsning er indstillet på 9 ved tilsætning af gasformig ammoniak.
20 Med henblik på måling af ætsehastigheden i afhængighed af kobberindholdet i opløsningen indstiller man forskellige kobberindhold, og man måler opløsningshastigheden af en i luften med ætseopløsning besprøjtet kobberplade. De opnåede ætsehastigheder ved ætseopløsninger uden partikler 25 af aktivt kulpulver er gengivet på fig. 1 ved kurve I, og ætsehastigheden med 12 vægt-% suspenderede partikler af aktivt kulpulver er gengivet i kurve II. På basis af kurveforløbet af kurve I og II kan det ses, at opløsninger med et kobberindhold fra ca. 20 g kobber per liter og op-30 efter ved tilsætning af pulver af aktivt kul udviser en betydeligt højere ætsehastighed end ætseopløsninger uden pulver af aktivt kul. Det er især fordelagtigt, at ætse-hastighedens maximum ved ætseopløsninger med partikler af kulpulver i forhold til ætseopløsninger uden partikler af 5
DK 158156 B
kulpulver er forskudt mod højere kobberindhold i opløsningen .
For at konstatere indflydelsen af pulveret af aktivt kul på tilbageoxidationen afien ætseopløsning gennemførte man 5 følgende udførelseseksempler.
Udførelseseksempel 1
En opløsning af 150 g ammoniumsulfat og 30 g kobber per liter indstilledes ved tilsætning af gasformig ammoniuk på en pH-værdi af 9. Opløsningen udsprøjtedes med henblik 10 på oxidation ved hjælp af en dyse i luft, samledes i et oventil åbent opløsningsmiddelbassin og førtes i kredsløb.
Før dysen androg overtrykket i opløsningen 0,7 bar. Opløsningens potentiale måltes over en platinstift mod en referenceelektrode af kviksølv/kviksølvoxid. Man førte 15 1,5 liter af denne opløsning i kredsløb, opvarmet til 50 °C.
I opløsningen opløste man derpå 40 g kobberpulver, hvilket frembragte en reduktion af potentialet i opløsningen på 330 millivolt. Det tidsmæssige forløb af potentialet 20 i opløsningen er gengivet på fig. 2, kurve I. Udgangspo tentialet i opløsningen blev igen opnået for 80 procents vedkommende efter ca. 32 minutters forløb.
Under de samme betingelser målte man en ætseopløsning af samme sammensætning, hvor der yderligere var suspenderet 25 12 vægt-?o pulver af aktivt kul. Efter tilsætning af 40 g kobberpulver til de i kredsløb førte 1,5 liter af ætseopløsning sank potentialet af opløsningen 310 millivolt.
Allerede efter ca. 15 minutters forløb var udgangspotentialet i ætseopløsningen igen nået for 80 procents vedkom-30 mende. Forløbet' af potentialet af opløsningen er gengivet i fig. 2, kurve II.
6
DK 158156 B
UdføreIseseksempe1 2
Ved en temperatur af 48 °C og en pH-værdi på 9,2 udsprøjtedes 1,5 liter af en vandig opløsning med 150 g ammoniumsulfat og 35 g kobber per liter ved et tryk på 1,5 bar ved 5 hjælp af en dyse i luft og førtes i kredsløb. I afhængig hed af opløsningens potentiale målt mod en referenceelektrode kviksølv/kviksølvoxid målte man ætsehastigheden ved ætsning af kobber. Afhængigheden af ætsehastighed og potential af opløsningen er afbildet på fig. 3. Kurve I på 10 fig. 3 viser afhængigheden mellem ætsehastigheden og po tentialet af en ætseopløsning uden partikler af aktivt kulpulver. Hvis man til en ætseopløsning af samme sammensætning tilsætter 12 vægt-?0 pulver af aktivt kul, opnår man ved samme potentiale af opløsningen en langt højere 15 ætsehastighed, jævnfør kurve II på fig. 3.
I nærværelse af pulver af aktivt kul i ætseopløsningen bliver følgeligt ikke blot tilbageoxidationen af ætseop-løsningen accelereret, men desuden opnår man også højere ætsehastigheder.
20 De følgende udførelseseksempler 3 og 4 gennemføres i et ætseanlæg, der er afbildet skematisk i fig. 4.
Ætseanlægget består af et ætsekammer 1, hvori de genstande 2, der skal ætses, besprøjtes med ammoniakalsk ætseopløsning ved hjælp af et sprøjteorgan 3. Ætseopløsningen 25 føres i kredsløb af en pumpe 4 for opløsningsmiddel fra bunden af ætsekammeret 1 via en med sprøjteorganet 3 forbundet rørledning 5. Et afsnit af rørledningen 5 består af et filter 6, der er permeabelt for ætseopløsningen, men som dog tilbageholder de i ætseopløsningen suspende-30 rede partikler af aktivt kulpulver. Den del af ætseopløs ningen, der passerer filteret 6, føres til katoderummet 7 af en elektrolysecelle 8 og tilbagegives efter udskillelse 7
DK 158156 B
af det afætsede metal gennem elektrolysecellens anoderum 9 (mellem elektrolysecellens katode- og anoderum befinder der sig et diafragma 10) til kredsløbet for ætseopløsnin-gen, i udførelseseksemplet til ætsekammeret 1.
5 Udførelseseksempel 3 I det i fig. 4 viste ætseanlæg førte man 15 liter ætseopløsning, der indeholdt 150 g ammoniumsulfat og 50 g kobber per liter samt pulver af aktivt kul i en mængde på 10 vægt-%, i kredsløb, og de udsprøjtedes ved hjælp af det 10 med dyser forsynede sprøjteapparat ved et undertryk på 0,8 bar i luften. Ætseopløsningen blev opvarmet til 50 °C og blev ved tilsætning af ammoniakgas indstillet på en pH -værdi af 9. Man ætsede kobberplader. Ætsehastigheden androg ca. 2,6 g kobber per minut. Ca. 20 ml af opløsnin-15 gen førtes per minut kontinuerligt gennem et diafragma, der var indsat i rørledningen som filter, og derpå blev opløsningen separeret fra kredsløbet i en tilstand, hvor den var fri for aktivt kulpulver, og indført i elektrolysecellens katoderum. Med en jævnstrøm på 30 Ampere, 20 svarende til en strømtæthed på 5 Ampere/dm , udskiltes der kobber fra ætseopløsningen ved en katode af ædelt stål. Den for kobber befriede ætseopløsning trængte gennem det diafragma, der adskilte elektrolysecellens katode fra dens anoderum, ind i elektrolysecellens anoderum. Som 25 diagragma anvendtes et formstofnet, der var bestandigt over for ætseopløsningen·Ætseopløsningen tilbageførtes fra anoderummet i kredsløbet af den ætseopløsning, der indeholdt de suspenderede partiler af aktivt kulpulver.
30 I løbet af 8 driftstimer blev der i ætseanlægget diskon tinuerligt bortført 306 g kobber, svarende til en gennemsnitlig mængde på 0,64 g kobber per minut. I dette tidsrum udskiltes der 278. g kobber på katoden, svarende til en kobbermængde på 0,62 g per minut. Denne mængde af ud 8
DK 158156 B
skilt kobber svarer til 98¾ af den teoretisk muligt ud-skillelige mængde på 284,5 g, beregnet i forhold til den gennem elektrolysecellen flydende strøm.
Ved en elektrodeafstand på 2 cm i elektrolysecellen an-5 drog cellespændingen 2,3 Volt.
Udførelseseksempel 4
Man ætsede messing med en ammoniakalsk ætseopløsning i det på fig. 4 viste ætseanlæg. En del af den:vandige opløsning, der indeholdt 150 g ammoniumsulfat, 21 g kobber 10 og 44 g zink per liter, indførtes i katodekammeret af elektrolysecellen med katode af ædelt stål. Ved en pH- værdi af 9,5, en opløsningstemperatur på 20 °C og en 2 strømtæthed på 5 Ampere/dm udskiller der sig i elektrolysecellen på katoden af ædelt stål en legering af 66% 15 kobber og 34¾ zink. Strømudbyttet i forbindelse med metal udskillelsen androg 92¾.
Med henblik på tilbageoxidation var der på samme måde som ved de i det foregående angivne udførelseseksempler suspenderet partikler af aktivt kulpulver, og ætseopløsnin-20 gen blev udsprøjtet i luft med henblik på kontakt med oxy gen.
Claims (6)
1. Fremgangsmåde til ætsning af metal med en ammoniakalsk ætseopløsning og til regenerering af den ammoniakalske ætseopløsning, hvortil der med henblik på tilbageoxidation af det i ætseopløsningen foreliggende ætsemiddel tilføres 5 oxygen, kendetegnet ved, at man i ætseopløsnin- gen suspenderer partikler af aktivt kulpulver, der i forvejen blev giødet i vakuum eller i en reducerende atmosfære eller i en indifferent atmosfære, der indeholder CO^ eller vanddamp., ved en temperatur mellem 900 og 1200 °C.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det aktive kulpulver blev giødet i over en time.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at der i ætseopløsningen er suspenderet partikler af aktivt kulpulver i en koncentration mellem 5 og 15 25 vægt-%.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 3, kendetegnet ved, at der i ætseopløsningen er suspenderet partikler af aktivt kulpulver i en koncentration mellem 10 og 12 vægt-%.
5. Fremgangsmåde ifølge ethvert af de foregående krav, 20 kendetegnet ved, at en del af ætseopløsningen efter ætsningen af metallet og efter separation af de i opløsningen suspenderede partikler af aktivt kulpulver til metalgenvinding føres gennem en elektrolysecelles katoderum .
6. Fremgangsmåde ifølge krav 5, kendetegnet ved, at den resterende del af'ætseopløsningen indeholdende suspenderede partikler af aktivt kulpulvér, føres i kredsløb, og at den del af ætseopløsningen, der gennemstrømmer elektrolysecellens katoderum, efter udskillelse af metallet igen indføres i kredsløbet for ætseopløsningen.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3031567 | 1980-08-21 | ||
| DE19803031567 DE3031567A1 (de) | 1980-08-21 | 1980-08-21 | Verfahren zum regenerieren einer ammoniakalischen aetzloesung |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK368981A DK368981A (da) | 1982-02-22 |
| DK158156B true DK158156B (da) | 1990-04-02 |
| DK158156C DK158156C (da) | 1990-09-03 |
Family
ID=6110120
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK368981A DK158156C (da) | 1980-08-21 | 1981-08-20 | Fremgangsmaade til aetsning af metal med en ammoniakalsk aetseoploesning og til regenerering af den ammoniakalske aetseoploesning |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4385969A (da) |
| EP (1) | EP0046522B1 (da) |
| JP (1) | JPS5773183A (da) |
| AT (1) | ATE22935T1 (da) |
| AU (1) | AU548856B2 (da) |
| CA (1) | CA1175323A (da) |
| DE (1) | DE3031567A1 (da) |
| DK (1) | DK158156C (da) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2133806B (en) * | 1983-01-20 | 1986-06-04 | Electricity Council | Regenerating solutions for etching copper |
| DE3305319A1 (de) * | 1983-02-16 | 1984-08-16 | Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München | Elektrolytisches vollregenerierverfahren einer ammoniakalischen aetzloesung |
| DE3348401C2 (en) * | 1983-02-16 | 1993-08-26 | Siemens Ag, 8000 Muenchen, De | Electrolyte regeneration of ammoniacal etching soln. |
| DE3340343A1 (de) * | 1983-04-13 | 1984-10-18 | Kernforschungsanlage Jülich GmbH, 5170 Jülich | Verfahren und anlage zum regenerieren einer ammoniakalischen aetzloesung |
| EP0122963B1 (de) * | 1983-04-13 | 1988-06-01 | Forschungszentrum Jülich Gmbh | Anlage zum Regenerieren einer ammoniakalischen Ätzlösung |
| DE3324450A1 (de) * | 1983-07-07 | 1985-01-17 | ELO-CHEM Ätztechnik GmbH, 7758 Meersburg | Ammoniumsulfathaltige aetzloesung sowie verfahren zur regeneration der aetzloesung |
| DE3340342A1 (de) * | 1983-11-08 | 1985-05-15 | ELO-CHEM Ätztechnik GmbH, 7758 Meersburg | Verfahren und anlage zum regenerieren einer ammoniakalischen aetzloesung |
| US4490224A (en) * | 1984-04-16 | 1984-12-25 | Lancy International, Inc. | Process for reconditioning a used ammoniacal copper etching solution containing copper solute |
| FR2567914B1 (fr) * | 1984-07-19 | 1989-04-07 | Univ Languedoc | Procede de recuperation de cations metalliques en continu a partir de solutions diluees et appareil pour sa mise en oeuvre |
| DE3539886A1 (de) * | 1985-11-11 | 1987-05-14 | Hoellmueller Maschbau H | Verfahren und vorrichtung zum aetzen eines zumindest teilweise aus metall, vorzugsweise kupfer, bestehenden aetzguts |
| US6760931B1 (en) | 2002-08-02 | 2004-07-13 | Roy W. Mattson, Jr. | Non-electric sanitation water vessel system |
| US7146659B2 (en) | 2002-08-02 | 2006-12-12 | Mattson Jr Roy W | Hydromassage antimicrobial whirlpool bathtub |
| US20090106888A1 (en) * | 2002-08-02 | 2009-04-30 | Roy W. Mattson, Jr. | Safety device |
| DE102006051952A1 (de) * | 2006-11-01 | 2008-05-08 | Merck Patent Gmbh | Partikelhaltige Ätzpasten für Siliziumoberflächen und -schichten |
| CN108149249A (zh) * | 2017-07-05 | 2018-06-12 | 叶涛 | 一种线路板碱性蚀刻废液的蒸氨回收循环工艺 |
| CN115135806B (zh) * | 2020-07-28 | 2023-12-05 | 叶涛 | 碱性蚀刻废液再生回用的方法及其设备 |
| CN120400843B (zh) * | 2025-07-01 | 2025-09-16 | 长沙利洁环保科技有限公司 | 一种改性的微蚀液及其电路板行业微蚀液中碳粉的处理方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL111200C (da) * | 1958-07-31 | 1964-12-15 | ||
| US3944487A (en) * | 1974-02-06 | 1976-03-16 | Thiokol Corporation | Catalytic filtering-incinerating process and device for waste water |
| DE2714075C2 (de) * | 1977-03-30 | 1980-04-17 | Kernforschungsanlage Juelich Gmbh, 5170 Juelich | Verfahren zur Oxidation von in wäßriger Lösung oxidierbaren Schadstoffen |
| DE2850564C2 (de) * | 1978-11-22 | 1982-12-23 | Kernforschungsanlage Jülich GmbH, 5170 Jülich | Verfahren und Vorrichtung zum Regenerieren einer Kupfer(II)-Chlorid und/oder Eisen(III)-Chlorid enthaltenden Ätzlösung in einer Elektrolysezelle |
| DE2917597A1 (de) * | 1979-04-30 | 1980-11-13 | Siemens Ag | Verfahren zur regenerierung ammoniakalischer aetzloesungen zum aetzen von metallischem kupfer |
-
1980
- 1980-08-21 DE DE19803031567 patent/DE3031567A1/de active Granted
-
1981
- 1981-07-27 US US06/287,492 patent/US4385969A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-08-03 EP EP81106058A patent/EP0046522B1/de not_active Expired
- 1981-08-03 AT AT81106058T patent/ATE22935T1/de not_active IP Right Cessation
- 1981-08-11 AU AU73975/81A patent/AU548856B2/en not_active Ceased
- 1981-08-17 CA CA000383975A patent/CA1175323A/en not_active Expired
- 1981-08-20 DK DK368981A patent/DK158156C/da not_active IP Right Cessation
- 1981-08-21 JP JP56130397A patent/JPS5773183A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK368981A (da) | 1982-02-22 |
| AU548856B2 (en) | 1986-01-02 |
| EP0046522B1 (de) | 1986-10-15 |
| DE3031567C2 (da) | 1987-09-03 |
| JPS5773183A (en) | 1982-05-07 |
| CA1175323A (en) | 1984-10-02 |
| AU7397581A (en) | 1982-02-25 |
| US4385969A (en) | 1983-05-31 |
| ATE22935T1 (de) | 1986-11-15 |
| JPH0329868B2 (da) | 1991-04-25 |
| EP0046522A1 (de) | 1982-03-03 |
| DE3031567A1 (de) | 1982-04-29 |
| DK158156C (da) | 1990-09-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK158156B (da) | Fremgangsmaade til aetsning af metal med en ammoniakalsk aetseoploesning og til regenerering af den ammoniakalske aetseoploesning | |
| CN111041207A (zh) | 一种电化学浸金剂及从废旧镀金线路板中回收金的方法 | |
| US4269678A (en) | Method for regenerating a cupric chloride and/or ferric chloride containing etching solution in an electrolysis cell | |
| GB1603325A (en) | Reduction of material in aqueous solution | |
| KR960008617B1 (ko) | 황산을 회수하는 방법 | |
| FI61049C (fi) | Foerfarande foer utvinning av koppar fraon koppar- och jaernhaltig malm eller slig | |
| CN100413999C (zh) | 再生用于蚀刻或酸蚀铜或铜合金的含铁蚀刻溶液的方法和进行所述方法的装置 | |
| US4144149A (en) | Method for working up aqueous residues from metallizing baths | |
| CN104531991B (zh) | 一种低品位铜矿生物浸出液处理方法 | |
| JP2010500472A (ja) | 金属粉の生成方法 | |
| US4064022A (en) | Method of recovering metals from sludges | |
| RU2677583C1 (ru) | Способ регенерации медно-хлоридного травильного раствора | |
| CN104152701A (zh) | 从粗锡精炼渣中回收锡的方法 | |
| KR20220134575A (ko) | 고체 야금 폐기물로부터 금속 아연을 회수하는 방법 | |
| US4564428A (en) | Ammoniated etching solution and process for its regeneration utilizing ammonium chloride addition | |
| RU2765894C1 (ru) | Способ обработки раствора подтравливания печатных плат | |
| US6309531B1 (en) | Process for extracting copper or iron | |
| CN111807573B (zh) | 一种含铊废水的处理装置及方法 | |
| US6086744A (en) | Production of electrolytic copper from dilute solutions contaminated by other metals | |
| JPH08276187A (ja) | 亜硫酸塩含有溶液の電気化学的処理方法 | |
| JPH08199366A (ja) | 無電解ニツケル鍍金廃液の処理方法 | |
| CN118028904B (zh) | 一种硫代硫酸盐电化学氧化浸出贵金属的方法 | |
| RU2823406C1 (ru) | Реагентно-электролизный метод регенерации нитратно-аммонийного раствора снятия кадмиевых покрытий | |
| JPS6018760B2 (ja) | 金属亜鉛メツキ工場から生じる亜鉛，鉄を含有する酸溶液からの金属亜鉛の電解回収方法 | |
| KR850001335B1 (ko) | 중금속을 함유한 폐수의 처리방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |