DK157675B - Cyclopentanonderivater til anvendelse ved fremstilling af prostaglandiner samt fremgangsmaade til fremstilling af cyclopentanonderivaterne - Google Patents
Cyclopentanonderivater til anvendelse ved fremstilling af prostaglandiner samt fremgangsmaade til fremstilling af cyclopentanonderivaterne Download PDFInfo
- Publication number
- DK157675B DK157675B DK530176A DK530176A DK157675B DK 157675 B DK157675 B DK 157675B DK 530176 A DK530176 A DK 530176A DK 530176 A DK530176 A DK 530176A DK 157675 B DK157675 B DK 157675B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- formula
- product
- preparation
- acid
- treated
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D309/08—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D309/10—Oxygen atoms
- C07D309/12—Oxygen atoms only hydrogen atoms and one oxygen atom directly attached to ring carbon atoms, e.g. tetrahydropyranyl ethers
Description
- i -
DK 157675B
Opfindelsen angår hidtil ukendte cyclopentanonderivater til anvendelse ved fremstilling af prostaglandiner med den i krav l's indledning angivne almene formel A, og disse mellemprodukter er ejendommelige ved at have den i krav l's 5 kendetegnende del angivne almene formel I".
Blandt værdierne af gruppen alc skal nævnes methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec.-butyl og tert.-butyl.
10 Fremstillingen af forbindelserne med formlen A
0 1 ^C02alc 15 (A) 20
hvor alc = alkyl med 1-4 carbonatomer, foregår ved, at man underkaster forbindelsen med formlen I" indvirkning af diazomethan til opnåelse af et produkt med formlen VII
25 f“3 >A*v^-C02alc »-1 (VII)
30 CH2°H
som man behandler med et oxidationsmiddel til opnåelse af et produkt med formlen VIII 35
DK 157675B
- 2 - OCH3 A/C02mc ( J (VIII)
5 CIIO
som man behandler med et phosphonat med formlen 10 ψ 1 0 o
hvor alc^ betegner en alkylgruppe med 1-4 carbonatomer, i nærværelse af en stærk base til opnåelse af et produkt med formlen IX
och3 a 1 c 0
25 som man behandler med et reduktionsmiddel til opnåelse af produkterne med formlen X
PCI13 30 .L^^co2aic
OH
hvor bølgelinien angiver, at hydroxylgruppen kan befinde 35 - 3 -
DK 157675B
sig i den ene eller den anden af de to mulige stillinger i forhold til det carbonatom, hvortil den er bundet, hvilket produkt X man behandler med en syre til opnåelse af et produkt med formlen A.
5 I en foretrukket udførelsesform for fremgangsmåden ovenfor er det oxidationsmiddel, som man behandler produktet med formlen VII med til opnåelse af produktet med formlen VIII, komplekset bestående af chromoxid og pyridin. Man kan lige-10 ledes benytte enten chromoxid i triethylamin eller i et collidin.
"‘v
Det phosphonat, som man benytter fortrinsvis til fremstilling af produkterne med formlen IX ud fra produkterne 15 med formlen VIII, er dimethyl-(2-oxoheptyl)-phosphonat, men man kan ligeledes benytte den tilsvarende diethyl-, dipropyl- eller dibutylforbindelse.
Den stærke base, som man benytter, er fortrinsvis natrium-20 hydrid, men man kan ligeledes benytte natriumamid, natrium-tert.-amylat eller butyllithium.
Det reduktionsmiddel, som man fortrinsvis benytter til omdannelse af produkterne med formlen IX til produkter med 25 formlen X, er tris-methoxynatriumborhydrid. Man kan imidlertid benytte andre reduktionsmidler såsom natrium-, kalium- eller zinkborhydrid eller alkylborhydrider såsom kalium- eller lithium-tris-sec.-butylborhydrider.
30 Den syre, som man fortrinsvis anvender til omdannelse af produkterne med formlen X til produkter med formlen A, er fortrinsvis fortyndet saltsyre men man kan benytte andre mineralsyrer såsom svovlsyre.
35 Opfindelsen angår ligeledes en fremgangsmåde til frem stilling af derivaterne med formlen I", og denne fremgangsmåde er ejendommelig ved det i krav 2's kende- - 4 -
DK 157675B
tegnende del anførte.
I en foretrukken udførelsesform for denne fremgangsmåde er den syre, som man benytter til omdannelse af produktet med 5 formlen II til produkt med formlen III, p-toluensulfonsyre.
Man kan imidlertid benytte andre syrer såsom eddikesyre eller oxalsyre.
Den stærke base, som man benytter til omdannelse af 10 produktet med formlen III til produkt med formlen IV, er fortrinsvis en blanding af natriumhydrid og butyllithium, men man kan ligeledes benytte butyllithium alene, kalium-tert.-amylat eller lithiumdiisopropylamid eller en blanding af lithiumdiisopropylamid og natriumhydrid.
15
Det oxidationsmiddel, som man benytter til omdannelse af produkterne med formlen IV til produkter med formlen V, er fortrinsvis komplekset bestående af chromsyre og pyridin.
Man kan imidlertid benytte chromsyre i triethylamin eller 20 collidin.
Den base, som man benytter til omdannelse af produkterne med formlen V til produkter med formlen VI, er fortrinsvis kaliumbicarbonat. Man kan imidlertid benytte andre baser 25 såsom natriumbicarbonat eller natrium- eller kalium- carbonat.
Den katalysator, i hvis nærværelse man foretager hydrogeneringen af produkterne med formlen VI til opnåelse 30 af produkterne med formlen I', er fortrinsvis palladium på kul. Man kan imidlertid benytte palladium på bariumsulfat eller på strontiumcarbonat eller også Raney-nikkel.
Den syre, som man benytter til at omdanne produkterne med 35 formlen I* til produkter med formlen I", er fortrinsvis oxalsyre, men man kan ligeledes benytte eddikesyre, saltsyre eller svovlsyre.
- 5 -
DK 157675B
Forbindelserne med formlen I" har stor industriel interesse. De gør det muligt at udføre hidtil ukendte synteser af visse prostaglandinderivater, som viser sig at være mere fordelagtige synteser end dem, som findes i 5 forvejen til fremstilling af de samme produkter.
I forhold til den kendte tekniks fremgangsmåder er de synteser, der benytter produkterne med formlen I" som mellemprodukter, lettere at iværksætte, thi de kræver 10 navnlig mindre vidtgående rensninger af mellemprodukterne.
Desuden tillader disse synteser opnåelsen af bedre totaludbytter .
Til illustration af dette skal det anføres, at en total-15 syntese omfattende de i krav 2 nævnte trin ud fra forbindelsen II og forløbende videre over mellemproduktet I" til en forbindelse A kan gennemføres med et samlet udbytte på 4,1%; dette skal sammenlignes med, at en tilsvarende kendt fremgangsmåde ifølge fransk patentskrift 20 nr. 2.085.652 (jfr. dansk patentskrift nr. 138847) giver et udbytte på 2%, altså kun det halve.
I fransk patentskrift nr. 2.085.652 er beskrevet fremstillingen af produkterne med formlen E 25 , Il ^ C02alc : 30 '—<®>
koJ
ud fra produkterne med formlen A.
35 - 6 -
DK 157675B
I fransk patentskrift nr. 2.085.654 er beskrevet anvendelsen af produkterne med formlen E til fremstilling af derivater af prostansyre med 10,11-dihydroskelet, PGA2 og med interessante farmakologiske egenskaber.
5
Mellemprodukterne med formlen I" giver således adgang til meget varierede forbindelser, bl.a. prostaglandiner, hvis øverste og/eller nederste kæde er forskellige fra dem hos naturlige prostaglandiner.
10
Forbindelserne med formlen IX med en oxogruppe i 3'-stillingen bør fremhæves. De bliver let tilgængelige gennem opfindelsen, medens deres fremstilling ved den kendte teknik kræver oxidation af hydroxylgruppen i 3’-stillingen 15 (efter blokering). Mellemprodukterne med formlen I" er således yderst anvendelige.
Nedenstående eksempler illustrerer opfindelsen.
20 Eksempel 1 (fremstillingseksempel) (IRS,5SR)-2-oxo-5-hydroxymethylcyclopentancarboxylsyre-methylester
Trin Å: 1,2-epoxy-3-alpha-tetrahydropyranyloxypropan.
25 Man opvarmer til 40°C en opløsning af 3,9 g glycidol (2,3--epoxy-1-propanol), 18,5 ml dihydropyran og 150 mg p-toluensulfonsyre.
Efter 30 min. forløb tilsætter man 150 mg p-toluensulfon-30 syre, og 15 min. senere neutraliserer man ved stuetemperatur med kaliumcarbonat. Man filtrerer, vasker med ethylacetat og uddriver opløsningsmidlerne under formindsket tryk. Der fås 8,48 g af det forventede produkt.
Rf = 0,6 (cyclohexan og ethylacetat i forholdet 8:2).
35 - 7 -
DK 157675B
Trin B: 3-keto-6-hydroxy-7-alpha-tetrahydropyranyloxyhep-tansyremethylester.
Man sætter i løbet af 30 min. en opløsning indeholdende 5 8 ml acetyleddikesyremethylester og 16 ml vandfrit tetra- hydrofuran til en suspension på 0°C af 3,554 g natriumhydrid i 50%'s oliesuspension i 16 ml vandfrit tetrahydrofuran.
10 Man indfører i løbet af 30 min. ved 0°C 39 ml butyllithium i blandingen. Man omrører 30 min. og holder derefter ved -70°C.
Opløsningen indføres i løbet af 45 min. i en opløsning ved 15 0°C indeholdende 5,8 g 1,2-epoxy-3-alpha-tetrahydro- pyranyloxypropan fremstillet i trin A og 16 ml tetrahydro-furan. Man omrører i 3 timer 30 min. Man hælder i et overskud af en koncentreret isafkølet mononatriumphosphat-opløsning, omrører i 10 min., ekstraherer derefter med 20 ethylacetat og vasker indtil neutralitet. Efter afdampning af opløsningsmidlet får man 16,9 g olie, som man renser på silicagel (cyclohexan og ethylacetat i forholdet 6:4). Der fås 8,02 g rent produkt med Rf = 0,15.
25 Trin C: 3,6-dioxo-7-alpha-tetrahydropyranyloxyheptansyre-methylester.
Man indfører langsomt 6 g chromsyre i en opløsning af 9,7 ml pyridin i 148 ml methylenchlorid. Man omrører i 30 15 min. Man indfører derpå 1,1 g af det i trin B opnåede produkt opløst i 10 ml methylenchlorid. Efter 15 min.'s forløb tilsætter man 150 ml ether, frafiltrerer udfældningen, vasker med ether og afdamper opløsningsmidlerne. Der fås 1,3-g. råprodukt, som man renser ved.
35 chromatografi på silicagel. (methylenchlorid og ethylacetat i forholdet 8:2). Der fås 473 mg rent produkt. Rf = 0,45.
- 8 -
DK 157675B
Trin D: 2-(alpha-tetrahydropyranyloxymethyl)~5-oxo-l-cyclo-pentencarboxylsyremethylester.
Man omrører energisk 291 mg kaliumbicarbonat opløst i 72 ml 5 destilleret vand og 220 mg råprodukt fra trin C opløst i 2,4 ml methylenchlorid. Efter 30 min.'s forløb syrner man til en pH-værdi på 3 ved hjælp af oxalsyre, hvorefter man mætter med natriumchlorid og ekstraherer med methylenchlorid. Efter inddampning får man 205 mg af det forventede 10 produkt.
Trin E; (lRS,5SR)-2-oxo-5-(alpha-tetrahydropyranyloxy-methyl)-cyclopentancarboxylsyremethylester.
15 Man omrører under hydrogenatmosfære en opløsning indehol dende 215 g produkt fra trin D, 10 ml methanol og 21 mg palladium (10%) på kul. Det teoretiske rumfang absorberes i løbet af 40 min. Man filtrerer, vasker med ethylacetat, afdamper opløsningsmidlet og får 172 mg af en olie/ som 20 man chromatograferer på silicagel (cyclohexan og ethyl acetat i forholdet 50:50). Der fås 122 mg af det forventede produkt.
Trin F: (IRS,5SR)-2-oxo-5-hydroxymethylcyclopentancarboxyl-25 syrernethylester.
Man opvarmer til 60°C under omrøring i 3 timer en blanding af 43 g produkt fra trin E, 860 ml methanol, 86 ml vand og 12,7 g oxalsyre. Man inddamper under formindsket tryk ved 30 40°C, optager i chloroform, vasker med vand og tørrer.
Opløsningsmidlet afdampes og man får 29,2 g råprodukt, som man chromatograferer på silicagel (cyclohexan og ethylacetat i forholdet 2:8). Der fås 14 g ren olie.
N.M.R. spektrum i CDCl^/ 90 MHz: 35
DK 157675 B
- 9 -O
li ø1^2'04 ” 2,16 ppm ( s'c°2-0 X _/——=^2,5 ppm 5 ^0©.
xl,6 ppm mobil
Eksempel 2 (anvendelseseksempe1) 1Q (IRS,5RS, 11E,3'RS og SR)-2-oxo-5-(3'-hydroxy-l1-octenyl)- cyclopentancarboxylsyremethylester.
Trin A; (5RS)-2-methoxy-5-hydroxvmethyl-l-cyclopentencar-boxylsyremethylester.
Man omrører ved stuetemperatur i 4 timer 4 g beta-ketoester fra eksempel 1, 10 ml methylenchlorid og 50 ml diazomethan opløst i methylenchlorid.
Man afdamper opløsningsmidlet og diazomethanoverskuddet og 2q får 4,3 g af en gul olie, som benyttes i rå tilstand i den næste reaktion.
Trin B: (5RS)-2-methoxy-5-formyl-l-cyclopentencarboxylsyre-methylester.
25
Man indfører i småportioner 25,5 g chromoxid i en opløsning, som holdes på 15-20°C, af 41 ml pyridin i 400 ml vandfrit methylenchlorid. Man omrører i 15 min. og afkøler derefter den opnåede opløsning til -15°C og tilsætter de 2Q 4,3 g produkt fra forrige trin, opløser i 10 ml methylenchlorid, og efter 1 time 30 min.'s forløb indfører man 50 g celite og 100 ml ether, filtrerer, vasker med ether og afdamper opløsningsmidlerne ved 30°C.
35
DK 157675B
- ίο -
Trin C; (5RS,llE)-2-methoxy-5-(3l-oxo-l,-octenyl)-l-cyclo-pentencarboxylsyremethylester.
Man hælder dråbevis en opløsning indeholdende 50 ml 5 dimethoxyethan og 7,743 g dimethyl-(2-oxoheptyl)-phosphonat i en suspension af 1,672 g natriumhydrid i olie (50%) i 50 ml dimethoxyethan.
Man omrører i 3 timer og indfører i løbet af 20 min. det i 10 forrige trin opnåede aldehyd i opløsning i 50 ml dimethoxyethan. Efter 2 timers forløb hælder man reaktionsblandingen i en iskold opløsning af mononatriumphosphat, hvorpå man ekstraherer med ethylacetat. Man vasker, tørrer den organiske fase og afdamper opløsningsmidlet. Der fås 12 g 15 af en olie, som man renser på silicagel (elueringsmiddel: Cyclohexan og ethylacetat i forholdet 60:40). Der fås 2,142 g farveløs olie.
I.R. spektrum: 20 C=0 svag og bred, max. 1691 cm ^ C=C konjugering 1623 cm ^
Trin D: (5RS,11E,31RS og SR)-2-methoxy-5-(31-hydroxy-11-oc-tenyl)-1-cyclopentencarboxylsyremethylester.
25
Under nitrogen anbringer man 76,7 mg af produktet fra trin C i 3 ml tetrahydrofuran, hvorpå man tilsætter 55 mg tris-methoxynatriumborhydrid. Efter 30 min.'s forløb tilsætter man nogle dråber acetone, hydrolyserer ved hjælp 30 af iskoldt mononatriumphosphat, ekstraherer med ethylacetat, vasker med saltvand, tørrer og afdamper opløsningsmidlet under formindsket tryk.
Trin E: (IRS,5RS,1Έ,3'RS og SR)-2-oxo-5-(3'-hydroxy-l'-oc-35 tenyl)-cyclopentancarboxylsyremethylester.
Den opnåede rå rest fra trin D optages under nitrogen i - 11 -
DK 157675B
4 ml methanol, 0,4 ml vand og nogle dråber 1 N saltsyre.
Efter 3 timers omrøring uddriver man methanolet under formindsket tryk, optager i en opløsning af mononatrium-phosphat og ekstraherer med ethylacetat, vasker, tørrer og 5 afdamper opløsningsmidlet.
Man chromatograferer på silicagel (cyclohexan og ethylacetat i forholdet 60:40). Der fås 35,1 mg af det forventede produkt i form af en blanding.
10 I. R. spektrum: OH: 3600 cm"1 C=0: 1737 cm 1 1728 cm"1 15
H
f t C = C : 975 cm"1 I 1
H
20 De to isomere skilles ved pladechromatografi. Eluerings-middel: Benzen og ethylacetat i forholdet 60:40 + 0,1% tri-ethylamin.
Rf = 0,51 3'RS (efter 2 vandringer)
0,44 3'SR
25 30 35
Claims (5)
1. Cyclopentanonderivater til anvendelse ved fremstilling 5 af prostaglandiner med den almene formel A 0 . ' · v'x. ^„.«COgalc
10 V—(A) • . OH hvor alc betegner alkyl med 1-4 carbonatomer, 15 kendetegnet ved, at de har den almene formel I" • I o /1 /C02ol° 20 \ / · (I") \_(^/11 hvor alc har samme betydning som ovenfor.
2. Fremgangsmåde til fremstilling af forbindelserne med formlen I" ifølge krav 1, kendetegnet ved, at man underkaster produktet med formlen II ch2-ch-ch2oh (ii)
30 Y indvirkning af dihydropyran i nærværelse af en syre til opnåelse af produktet med formlen III
35 O 0Π -0II-CIIo-0—L „ J . ^ 2 0(III) DK 157675 B - 13 - som man behandler med en acetyleddikesyrealkylester med formlen CH3C0-CH2C02alc 5 hvor alc har samme betydning som i krav 1, i nærværelse af en stærk base til opnåelse af et produkt med formlen IV 10 tlC¥\\A n Q (IV) hvor bølgelinien angiver, at hydroxylgruppen kan befinde 15 sig i den ene eller den anden af de to mulige stillinger i forhold til det carbonatom, hvortil den er bundet, hvilket produkt med formlen IV man behandler med et oxidationsmiddel til opnåelse af et produkt med formlen V 2° .. aio02CL o /\ I I W 2"\ γ\ο^ 25 som man behandler med en base til opnåelse af et produkt med formlen VI 30 ,aico2o^· ' xh2-o—(vi) • o m. · hvilket produkt man behandler med hydrogen i nærværelse af en katalysator til opnåelse af et produkt med formlen I', 35 DK 157675B - 14 - χ ^ COgCilc . \ I || (I·) s '"'k,/0 ko/ hvilket produkt med formlen 1’ man behandler med en syre. 10 15 20 25 30 35
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7536161 | 1975-11-26 | ||
| FR7536161A FR2332971A1 (fr) | 1975-11-26 | 1975-11-26 | Nouveaux derives de la cyclopentanone, leur procede de preparation et leur application a la synthese de prostaglandines |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK530176A DK530176A (da) | 1977-05-27 |
| DK157675B true DK157675B (da) | 1990-02-05 |
| DK157675C DK157675C (da) | 1990-07-16 |
Family
ID=9162926
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK530176A DK157675C (da) | 1975-11-26 | 1976-11-25 | Cyclopentanonderivater til anvendelse ved fremstilling af prostaglandiner samt fremgangsmaade til fremstilling af cyclopentanonderivaterne |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4097494A (da) |
| JP (1) | JPS6032617B2 (da) |
| BE (1) | BE848753A (da) |
| CH (1) | CH617690A5 (da) |
| DE (1) | DE2653604A1 (da) |
| DK (1) | DK157675C (da) |
| FR (1) | FR2332971A1 (da) |
| GB (1) | GB1525543A (da) |
| IE (1) | IE44671B1 (da) |
| LU (1) | LU76259A1 (da) |
| NL (1) | NL7613113A (da) |
| SE (1) | SE421307B (da) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6393752A (ja) * | 1987-07-31 | 1988-04-25 | Nisshin Flour Milling Co Ltd | プロパノール誘導体 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2085652B1 (da) * | 1970-04-30 | 1973-08-10 | Roussel Uclaf | |
| DE2331081A1 (de) * | 1973-06-19 | 1975-01-23 | Hoechst Ag | Neue cyclopentanderivate und verfahren zu ihrer herstellung |
| US4014919A (en) * | 1974-03-01 | 1977-03-29 | The Dow Chemical Company | Process for preparing methyl jasmonate and related compounds |
| JPS5217021B2 (da) * | 1974-05-02 | 1977-05-12 |
-
1975
- 1975-11-26 FR FR7536161A patent/FR2332971A1/fr active Granted
-
1976
- 1976-10-21 SE SE7611702A patent/SE421307B/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-11-19 US US05/743,507 patent/US4097494A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-11-19 JP JP51138561A patent/JPS6032617B2/ja not_active Expired
- 1976-11-24 NL NL7613113A patent/NL7613113A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-11-25 BE BE172707A patent/BE848753A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-11-25 LU LU76259A patent/LU76259A1/xx unknown
- 1976-11-25 DE DE19762653604 patent/DE2653604A1/de active Granted
- 1976-11-25 GB GB49274/76A patent/GB1525543A/en not_active Expired
- 1976-11-25 DK DK530176A patent/DK157675C/da active
- 1976-11-25 IE IE2593/76A patent/IE44671B1/en unknown
- 1976-11-26 CH CH1494176A patent/CH617690A5/fr not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2653604A1 (de) | 1977-06-08 |
| LU76259A1 (da) | 1977-06-07 |
| IE44671B1 (en) | 1982-02-24 |
| DK157675C (da) | 1990-07-16 |
| IE44671L (en) | 1977-05-26 |
| SE7611702L (sv) | 1977-05-27 |
| NL7613113A (nl) | 1977-05-31 |
| GB1525543A (en) | 1978-09-20 |
| JPS6032617B2 (ja) | 1985-07-29 |
| DE2653604C2 (da) | 1990-06-13 |
| JPS5265252A (en) | 1977-05-30 |
| BE848753A (fr) | 1977-05-25 |
| DK530176A (da) | 1977-05-27 |
| SE421307B (sv) | 1981-12-14 |
| FR2332971A1 (fr) | 1977-06-24 |
| CH617690A5 (da) | 1980-06-13 |
| US4097494A (en) | 1978-06-27 |
| FR2332971B1 (da) | 1980-05-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK168536B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af oxetanoner | |
| Keck et al. | Pseudomonic acid C from L-lyxose | |
| SU662008A3 (ru) | Способ получени оптически активных соединений р да простагландинов или их рацематов | |
| SU1384196A3 (ru) | Способ получени производных /5Е/-13,14,18,18,19,19-гексадегидро-3-окса-6а-карбапростагландина-1 @ или их солей | |
| US3845042A (en) | 11-substituted-prostaglandin derivatives | |
| Ichihara et al. | Synthesis of (±)-solanapyrone A | |
| SU900806A3 (ru) | Способ получени производных простагландина | |
| US3532721A (en) | Cyclopentyl-alkanoic acids | |
| JPS5840960B2 (ja) | ヒドロキシコレステロ−ル立体異性体間の相互変換法 | |
| DK157675B (da) | Cyclopentanonderivater til anvendelse ved fremstilling af prostaglandiner samt fremgangsmaade til fremstilling af cyclopentanonderivaterne | |
| EP0134246A1 (en) | Prostacyclines and process for their preparation | |
| Oae et al. | Intermolecular stereoselective Pummerer reactions of 4-(p-chlorophenyl) thiane 1-oxides and trans-1-thiadecalin 1-oxides and 2-thiadecalin 2-oxides with acetic anhydride. | |
| Dauben et al. | Facile synthesis of codeine from thebaine | |
| US3943151A (en) | Prostaglandin intermediates | |
| JPS6135194B2 (da) | ||
| US3758511A (en) | Preparation of d,1-zearalenones | |
| SU826957A3 (ru) | Способ получения 11[ь-окси-18-метилстероидов' эстранового ряда . | |
| SU607550A3 (ru) | Способ получени производных простагландина | |
| Martinez et al. | Highly stereoselective synthesis of 9-epi-prostaglandin F2. alpha. and 11-epi-prostaglandin F2. alpha. by the aluminum hydride reduction of prostaglandin E2 and 11-epi-prostaglandin E2 derivatives | |
| US4390707A (en) | Bis-thioalkylfurans useful as cyclopentenone prostaglandin intermediates | |
| JP3174576B2 (ja) | ３−（ｓ）−フラン誘導体の製造法 | |
| US4021425A (en) | Process for producing enone intermediates | |
| Planas et al. | New synthetic entries to (±)-andirolactone | |
| US3839430A (en) | 10 halo-e prostaglandins | |
| US3912725A (en) | Process for converting a type prostaglandins to E type prostaglandins |