DK155248B - Fremgangsmaade til haerdning af furanharpikser - Google Patents
Fremgangsmaade til haerdning af furanharpikser Download PDFInfo
- Publication number
- DK155248B DK155248B DK182381AA DK182381A DK155248B DK 155248 B DK155248 B DK 155248B DK 182381A A DK182381A A DK 182381AA DK 182381 A DK182381 A DK 182381A DK 155248 B DK155248 B DK 155248B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- furan
- resin
- weight
- acid
- boric anhydride
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 12
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 12
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 11
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 239000007849 furan resin Substances 0.000 claims description 31
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 11
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 8
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 claims 1
- JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N uranium(0) Chemical compound [U] JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 abstract 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N furfuryl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CO1 XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 9
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 7
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 7
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 4
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229960004279 formaldehyde Drugs 0.000 description 3
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 3
- -1 furan alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 238000010409 ironing Methods 0.000 description 3
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 3
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 3
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 3
- 241000209761 Avena Species 0.000 description 2
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920003987 resole Polymers 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- WRECIMRULFAWHA-UHFFFAOYSA-N trimethyl borate Chemical compound COB(OC)OC WRECIMRULFAWHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYQRGCZGSFRBAM-UHFFFAOYSA-N Triclofos Chemical compound OP(O)(=O)OCC(Cl)(Cl)Cl YYQRGCZGSFRBAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013007 heat curing Methods 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 229920000368 omega-hydroxypoly(furan-2,5-diylmethylene) polymer Polymers 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000005489 p-toluenesulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 229960001147 triclofos Drugs 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/38—Boron-containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Manufacture, Treatment Of Glass Fibers (AREA)
- Container, Conveyance, Adherence, Positioning, Of Wafer (AREA)
- Inorganic Insulating Materials (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
DK 155248 B
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til hærdning af furanharpikser under anvendelse af sure katalysatorer.
Furanharpikser, der fremstilles ved kondensation af 5 en eller flere furanalkoholer, er velkendte syntetiske harpikser. Kondensationen af furanalkohol, der opnås i nærværelse af en sur katalysator, giver en poly(furfurylalko-hol), der er en viskos væske. Denne væske hærdes ved anvendelse af en sur katalysator, såsom en uorganisk syre, f.eks.
10 phosphorsyre, svovlsyre eller saltsyre, eller en organisk syre, f.eks. benzensulfonsyre, phenolsulfonsyre, p-toluen-sulfonsyre eller en blanding af disse organiske syrer med uorganiske syrer.
Furanharpikser anvendes til fremstilling af mange 15 sammensatte genstande, der er forstærket med egnede midler, såsom sand og glasfibre. Glasfibre er særlig egnede til fremstilling af furan-laminatgenstande, men hærdningen af furanharpikser under anvendelse af kendte sure katalysatorer giver genstande, der er meget porøse, og som derfor 20 har ringe mekaniske egenskaber. Furanharpikser anvendes også til fremstilling af laminatgenstande, der består af phenolharpiks forstærket med glasfibermåtter og belagt på den ene side eller på to sider med et furanharpikslag, der eventuelt er bundet til en varmehærdende harpiks bestående 25 f.eks. af en polyesterharpiks. I dette tilfælde har de laminerede genstande, der fås ved hærdning af furanharpikser under anvendelse af vandige sure opløsninger, en ringe brand-bestandighed af den færdige side.
Det er kendt fra EP offentliggørelsesskrift nr.
30 6 373 og FR offentliggørelsesskrift nr. 2 465 685 at anvende en borsyreanhydridopløsning til hærdning af resolharpikser. Borsyreanhydridopløsningen giver ligeledes de fremstillede produkter en god brandbestandighed.
Det har nu vist sig, at borsyreanhydridopløsninger 35 også kan anvendes med godt resultat til hærdning af furanharpikser. Dette må betragtes som overraskende og uventet.
2
DK 155248 B
når man tager i betragtning, at der gås ud fra kemisk ganske anderledes forbindelser ved fremstilling af resolharpikser, nemlig phenol og formaldehyd, end ved fremstilling af fu-ranharpikser, hvor der som ovenfor nævnt gås ud fra fur-5 furylalkohol.
Den foreliggende opfindelse angår således en fremgangsmåde til hærdning af furanharpikser under anvendelse af sure katalysatorer, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at hærdningen af furanharpiksen gennemføres i nærværelse 10 af en vandfri koncentreret borsyreanhydridopløsning indeholdende mindst 5 vægtprocent borsyreanhydrid, et eller flere organiske opløsningsmidler valgt blandt mono- eller polyal-koholer, trialkylborater og dialkylacetaler af formaldehyd og mindst én koncentreret syre valgt blandt svovlsyre og 15 aromatiske sulfonsyrer, idet opløsnignen anvendes i en mængde på 0,5-10 vægtprocent, beregnet på furanharpiksen.
Vandfrie koncentrerede borsyreanhydridopløsninger, der er egnede til fremgangsmåden ifølge opfindelsen, er opløsninger, der er beskrevet i fransk patentansøgning nr.
20 78/18279 og dens tillæg nr. 79/23888. Disse opløsninger indeholder mindst 5 vægtprocent borsyreanhydrid, et eller flere opløsningsmidler valgt blandt mono- eller polyalkoho-ler, trialkylborater og formoldialkylacetaler og mindst én syre valgt blandt koncentreret svovlsyre og aromatiske sul-25 fonsyrer. Disse opløsninger indeholder fortrinsvis 10-35 vægtprocent borsyreanhydrid, 15-50 vægtprocent syre og 30-60 vægtprocent organisk opløsningsmiddel. Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen anvendes disse opløsninger som nævnt i en mængde på mellem 0,5 og 10 vægtprocent, fortrinsvis mellem 30 1 og 6 vægtprocent, beregnet, på mængden af furanharpiks.
Fortrinsvis er opløsninger med høje koncentrationer af syre egnede for at reducere den tilførte mængde opløsningsmiddel.
Furanharpikserne, der anvendes ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, er kendte harpikser, der fås ved konden-35 sation af furfurylalkohol med en syre. De fremkomne produkter er sorte produkter med en viskositet mellem 50 og 15.000 3
DK 155248 B
cP. Til formindskelse af furanharpiksens viskositet kan der tilsættes furan.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er egnet til fremstilling af forskellige genstande, især forstærkede laminat-5 genstande indeholdende fiberglas. Egnet fiberglas er kendte typer, såsom ark af overskårne fibre, glasfiberflor, over-skårne glasfibre og vævede materialer af glasfibre.
Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen fås der genstande med ringe porøsitet og et udmærket oxygenindex. Dette 10 betyder, at de fremstillede genstande har en udmærket brand-bestandighed. Disse gode egenksaber skyldes fraværelsen af vand i katalysatoren, der anvendes ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen.
Endvidere er fremgangsmåden ifølge opfindelsen især 15 egnet til at forbedre brandbestandigheden af sammensatte materialer bestående af forstærket phenolharpiks med furan-harpiks på en eller to sider, hvor furanharpiksen er bundet til en varmehærdende harpiks, der udgøres af en umættet polyesterharpiks. Disse laminatgenstande er beskrevet i den 20 samtidig med den foreliggende ansøgning indleverede ansøgning nr. 1824/81. Ifølge denne patentansøgning fås de ovenfor beskrevne laminatgenstande med forbedret brandbestandighed, når furanharpiks hærdes i nærværelse af en vandfri koncentreret borsyreanhydridopløsning. Ved anvendelse af denne 25 katalysator fås en genstand, der totalt klassificeres "M" eller "M 2", idet belægningen, der udgøres af en umættet polyesterharpiks, i sig selv kun klassificeres "M 3” eller "M 4". Brandklassifikationen bestemmes under anvendelse af en epiradiator og ifølge metoden, der beskrives i den franske 30 "Journal Officiel" af 26. juli 1973 (forordning af 4. juni 1973) .
Opfindelsen forklares nærmere ved de følgende eksempler.
O
4
DK 155248 B
Eksempel 1
En fiberglasmåtte imprægneres ved at stryge furan-harpiks på en form, der i forvejen er behandlet med et formslipmiddel. Furanharpiksen består af furfurylalkohol 5 kondenseret i surt medium og forhandles af firmaet
Quaker Oats under navnet "Quacor 1001".
Der anvendes 100 vægtdele furanharpiks, og vægtforholdet mellem glasfibermåtte og furanharpiks er 1/3. Furanharpiksen hærdes ved anvendelse af 3,5 vægtdele af en 10 borsyreanhydridopløsning bestående af: trimethylborat 100 dele borsyreanhydrid 60 dele p-toluensulfonsyre 60 dele
Harpiksens størkningstid (gel-tid) er 20 timer. Der 15 gennemføres en hærdebehandling af den fremkomne genstand ved 70°C i 2 timer. Efter denne behandling har den fremstillede genstand et oxygenindex på 31,7 (fransk standard nr. NF T 57 071). Endvidere, er dens porøsitet'ringe.
20
Eksempel 2
Der gås frem som i eksempel 1 og anvendes 5 vægtdele af den vandfri borsyreanhydridopløsning ifølge eksempel 1 i stedet for 3,5 vægtdele. Efter behandling som beskrevet i __ eksempel 1 fås en genstand med et oxygenindex på 34,1.
25
Eksempel 3 (sammenligningseksempel).
Der gås frem som i eksempel 1, men der anvendes 3,5 vægtdele af en kendt katalysator til hærdning af furanharpiks. 3Q Denne katalysator består af en p-toluensulfonsyre- opløsning indeholdende 65 vægtprocent syre. Furanharpiksens størkningstid (gel-tid) er 2 1/2 time.
Efter behandling som beskrevet i eksempel 1 fås en genstand med et oxygenindex på 28,2. Endvidere er den 35 fremstillede genstand mere porøs end genstandene fremstillet ifølge eksempel 1 og 2.
DK 155248 B
5
O
Eksempel 4
Et lag af umættet polyesterharpiks med en tykkelse på 0,2 mm anbringes ved udstrygning på en form, der i forvejen er behandlet med et formslipmiddel. Polyesterhar-5 piksen er af isophthalsyretypen og indeholder trichlorethyl- phosphat og titandioxid. Denne harpiks hærdes ved anvendelse af kendte peroxider, og der tilsættes et cobaltsalt som accelerator. Dette polyesterlag klassificeres "M 3" ifølge fransk standard nr. NF P 92501. Dette materiale er således 10 "moderat brændbart". Brandbestandigheden bestemmes under anvendelse af en epiradiator.
Et lag furanharpiks med en tykkelse på 0,2 mm anbringesved udstrygning på laget af polyesterharpiks, der er delvis hærdet. Furanharpiksen har følgende sammensætning: 15 Kondensat af furfurylalkohol i surt medium ("Quaccor 1001" fra fa. Quaker Oats") 100 dele pyrogent siliciumdioxid 2 dele borsyreanhydridopløsning, 1,5 dele 20 bestående af: trimethylborat 100 dele borsyreanhydrid 60 dele p-toluensulfonsyre 60 dele 25 svovlsyre 6 dele
Furanharpikslaget hærdes ved stuetemperatur i 20 minutter, og overfladen er da let klæbrig. En glasfibermåtte pålægges og derefter en phenolharpiks. Phenolharpiksen er fremstillet ved kondensation af'formol med ..phenol i et 30 molært forhold mellem formol og phenol på 1,5. Dens viskositet er 10 poise ved 20°C. 100 vægtdele phenolharpiks hærdes ved anvendelse af 10 dele af en vandig opløsning af p-toluensulfonsyre indeholdende 65 vægtprocent syre. Phenolharpiksen lægges på en glasfibermåtte under anvendelse af en rulle.
35 Vægtforholdet mellem glasfibermåtte og phenolharpiks er 1/3.
O
DK 155248 B
6
Laminatgenstanden hærdes ved stuetemperatur i 4 timer og fjernes fra formen. Den fremstillede laminatgenstand klassificeres "M 2" på polyester-gelcoat-siden (ifølge NF P 92501 under anvendelse af en epiradiator). Denne klassificering 5 betyder, at laminatgenstanden er "vanskeligt antændelig".
10 15 20 25 30 35
Claims (2)
1. Fremgangsmåde til hærdning af furanharpikser under anvendelse af sure katalysatorer, kendetegnet ved, at hærdningen af furanharpiksen gennemføres i nærværelse 5 af en vandfri koncentreret borsyreanhydridopløsning indeholdende mindst 5 vægtprocent borsyreanhydrid, et eller flere organiske opløsningsmidler valgt blandt mono- eller polyal-koholer, trialkylborater og dialkylacetaler af formaldehyd og mindst én koncentreret syre valgt blandt svovlsyre og 10 aromatiske sul fonsyrer, idet opløsningen anvendes i en mængde på 0,5-10 vægtprocent, beregnet på f uranharpiksen.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at katalysatoropløsningen anvendes i en mængde på mellem 1 og 6 vægtprocent, beregnet på vægten af furan- 15 harpiksen.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8009194A FR2481294A1 (fr) | 1980-04-24 | 1980-04-24 | Procede de durcissement de resines furanniques |
| FR8009194 | 1980-04-24 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK182381A DK182381A (da) | 1981-10-25 |
| DK155248B true DK155248B (da) | 1989-03-13 |
| DK155248C DK155248C (da) | 1989-07-31 |
Family
ID=9241305
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK182381A DK155248C (da) | 1980-04-24 | 1981-04-23 | Fremgangsmaade til haerdning af furanharpikser |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4355145A (da) |
| EP (1) | EP0039262B1 (da) |
| JP (1) | JPS6011057B2 (da) |
| AT (1) | ATE3721T1 (da) |
| AU (1) | AU540025B2 (da) |
| BR (1) | BR8102470A (da) |
| CA (1) | CA1169997A (da) |
| DE (1) | DE3160407D1 (da) |
| DK (1) | DK155248C (da) |
| ES (1) | ES8207205A1 (da) |
| FI (1) | FI67871C (da) |
| FR (1) | FR2481294A1 (da) |
| NO (1) | NO153970C (da) |
| NZ (1) | NZ196906A (da) |
| ZA (1) | ZA812230B (da) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4499200A (en) * | 1982-05-17 | 1985-02-12 | Chem-Nuclear Systems, Inc. | Compound catalyst system usable for the polymerization or curing of urea-formaldehyde polymeric condensation systems |
| JPH0267251U (da) * | 1988-11-10 | 1990-05-22 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0006373A1 (fr) * | 1978-06-19 | 1980-01-09 | Société Chimique des Charbonnages | Solutions d'anhydride borique et leur utilisation comme durcisseurs de résols formo-phénoliques |
| FR2465685A2 (fr) * | 1979-09-26 | 1981-03-27 | Charbonnages Ste Chimique | Solutions d'anhydride borique et leur utilisation comme durcisseurs de resols |
Family Cites Families (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2024568A (en) * | 1932-07-20 | 1935-12-17 | Barrett Co | Process of producing paracoumarone resins |
| US2413777A (en) * | 1941-04-07 | 1947-01-07 | California Research Corp | Hydrocarbon conversion |
| US2419057A (en) * | 1943-05-20 | 1947-04-15 | Wingfoot Corp | Vinyl furane copolymerization products |
| FR1230618A (fr) | 1959-04-03 | 1960-09-19 | Melle Usines Sa | Procédé de protection de stratifiés à base de polyesters |
| US3306860A (en) * | 1962-05-03 | 1967-02-28 | Archer Daniels Midland Co | Liquid boric acid suspension, method and products |
| DE1544771A1 (de) | 1965-02-09 | 1970-04-02 | Dynamit Nobel Ag | Verfahren zur Verbesserung der Glimmfestigkeit von mit Phenolformaldehydharzen gebundenen Matten und Formkoerpern aus Glas- und/oder Mineralwolle |
| US3347916A (en) * | 1965-10-11 | 1967-10-17 | Pennsalt Chemical Corp | Process for preparing nu-formyl compounds using boric acid as catalyst |
| FR1524731A (fr) | 1966-05-28 | 1968-05-10 | Sir Soc Italiana Resine Spa | Résines phénoliques utiles comme liants pour les sables de fonderie |
| FR2016760A1 (da) | 1968-06-06 | 1970-05-15 | Dynamit Nobel Ag | |
| GB1272566A (en) | 1968-10-01 | 1972-05-03 | Bp Chem Int Ltd | Friction elements |
| US3679710A (en) * | 1970-05-18 | 1972-07-25 | Reichhold Chemicals Inc | Method of isomerizing 4-cyclo-hexene-1,2-dicarboxylic acid anhydrides |
| US3843526A (en) * | 1970-12-18 | 1974-10-22 | Cities Service Co | Novel intumescent composition containing an aromatic amine sulfate |
| US4043950A (en) * | 1973-08-27 | 1977-08-23 | Wilmsen Hans | Process for the manufacture of plastic foams and flame-proofing foams characterized by the use of a carrier foam |
| NL178784C (nl) | 1973-10-09 | 1986-05-16 | Stamicarbon | Werkwijze voor het vervaardigen van bouwelementen uit een minerale grondstof en een fenolhars. |
| CH587879A5 (da) | 1973-11-09 | 1977-05-13 | Possessio Verwaltungs Ag | |
| FR2331587A1 (fr) | 1975-11-12 | 1977-06-10 | Comptoir Plastiques | Articles en resines phenoliques et procede pour leur fabrication |
| DE2646145A1 (de) * | 1975-11-12 | 1977-05-26 | Comptoir Des Plastiques S A | Artikel aus phenolharzen und verfahren zu deren herstellung |
| FR2352021A2 (fr) | 1976-05-19 | 1977-12-16 | Comptoir Plastiques | Articles en resines phenoliques et procede pour leur fabrication |
| US4289662A (en) * | 1978-03-31 | 1981-09-15 | Hjh Chemicals, Inc. | Method of making crude boric acid from borate and sulfuric acid |
| FR2426559A1 (fr) | 1978-05-24 | 1979-12-21 | Gay Rene | Procede d'injection de resines phenoliques en moules fermes |
| US4184969A (en) * | 1978-08-04 | 1980-01-22 | Bhat Industries, Inc. | Fire- and flame-retardant composition |
| FR2442246A1 (fr) * | 1978-11-21 | 1980-06-20 | Inst Francais Du Petrole | Procede de fabrication d'un catalyseur contenant de l'oxyde d'aluminium, de l'oxyde de bore, du chlore, catalyseur obtenu et son utilisation dans les reactions de polymerisation |
| FR2447275A1 (fr) * | 1979-01-25 | 1980-08-22 | Charbonnages Ste Chimique | Materiaux stratifies a base de resine phenolique et procede pour leur preparation |
-
1980
- 1980-04-24 FR FR8009194A patent/FR2481294A1/fr active Granted
-
1981
- 1981-03-31 DE DE8181400512T patent/DE3160407D1/de not_active Expired
- 1981-03-31 AT AT81400512T patent/ATE3721T1/de not_active IP Right Cessation
- 1981-03-31 EP EP81400512A patent/EP0039262B1/fr not_active Expired
- 1981-04-02 ZA ZA00812230A patent/ZA812230B/xx unknown
- 1981-04-21 FI FI811234A patent/FI67871C/fi not_active IP Right Cessation
- 1981-04-21 CA CA000375772A patent/CA1169997A/en not_active Expired
- 1981-04-22 US US06/256,367 patent/US4355145A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-04-23 NZ NZ196906A patent/NZ196906A/xx unknown
- 1981-04-23 ES ES501589A patent/ES8207205A1/es not_active Expired
- 1981-04-23 AU AU69760/81A patent/AU540025B2/en not_active Ceased
- 1981-04-23 NO NO811375A patent/NO153970C/no unknown
- 1981-04-23 BR BR8102470A patent/BR8102470A/pt unknown
- 1981-04-23 DK DK182381A patent/DK155248C/da not_active IP Right Cessation
- 1981-04-24 JP JP56061543A patent/JPS6011057B2/ja not_active Expired
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0006373A1 (fr) * | 1978-06-19 | 1980-01-09 | Société Chimique des Charbonnages | Solutions d'anhydride borique et leur utilisation comme durcisseurs de résols formo-phénoliques |
| FR2465685A2 (fr) * | 1979-09-26 | 1981-03-27 | Charbonnages Ste Chimique | Solutions d'anhydride borique et leur utilisation comme durcisseurs de resols |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3160407D1 (en) | 1983-07-14 |
| FI67871C (fi) | 1985-06-10 |
| AU6976081A (en) | 1981-10-29 |
| ES501589A0 (es) | 1982-09-16 |
| NZ196906A (en) | 1983-05-10 |
| ATE3721T1 (de) | 1983-06-15 |
| NO811375L (no) | 1981-10-26 |
| DK182381A (da) | 1981-10-25 |
| AU540025B2 (en) | 1984-10-25 |
| FR2481294B1 (da) | 1985-05-10 |
| BR8102470A (pt) | 1982-01-05 |
| CA1169997A (en) | 1984-06-26 |
| JPS56167747A (en) | 1981-12-23 |
| NO153970B (no) | 1986-06-25 |
| FI811234L (fi) | 1981-10-25 |
| EP0039262A1 (fr) | 1981-11-04 |
| FR2481294A1 (fr) | 1981-10-30 |
| ZA812230B (en) | 1982-04-28 |
| FI67871B (fi) | 1985-02-28 |
| JPS6011057B2 (ja) | 1985-03-22 |
| EP0039262B1 (fr) | 1983-06-08 |
| US4355145A (en) | 1982-10-19 |
| ES8207205A1 (es) | 1982-09-16 |
| NO153970C (no) | 1986-06-25 |
| DK155248C (da) | 1989-07-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5864003A (en) | Thermosetting phenolic resin composition | |
| CA1137721A (en) | Laminate articles constituted by phenolic resin and its method of manufacture | |
| FI82066C (fi) | Nya fenolhartsblandningar. | |
| DK155248B (da) | Fremgangsmaade til haerdning af furanharpikser | |
| NO151370B (no) | Konsentrerte opploesninger av boroxyd (borsyreanhydrid) og anvendelse av disse som herdemidler for resoler | |
| FI91771C (fi) | Fenolihartseihin pohjautuvat uudet hartsiseokset | |
| US4543290A (en) | Chemical resistant decorative laminates | |
| FI72683C (fi) | Laminatprodukter bildade av fenolharts och innehaollande bor. | |
| US3074903A (en) | Laminates | |
| JPH05214213A (ja) | フェノール樹脂類の硬化剤 | |
| FI85982C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av krypfria fenolhartsbaserade, foerimpregnerade armerade material. | |
| US4043954A (en) | Compositions and laminates made therefrom | |
| US4599212A (en) | Laminates having an improved finishing layer | |
| US4254187A (en) | Paper plies impregnated with oil modified phenolic resole varnish | |
| US3737430A (en) | N,n'-bis((tri(substituted))silylalkylene)-1,4-xylene-alpha,alpha'-diimine | |
| SU823389A1 (ru) | Способ получени св зующего | |
| US4323412A (en) | Process of impregnating paper laminate plies with oil modified phenolic resole varnish | |
| RU2021301C1 (ru) | Способ получения полимерной пресс-композиции | |
| RU1815265C (ru) | Способ получени пропиточного водного фенолоформальдегидного олигомера | |
| JPS6346099B2 (da) | ||
| KR910011960A (ko) | 메틸올화 시클로헥산카르보구아나민 및 그의 알킬에테르화물의 제조방법 및 이를 이용한 적층판 | |
| US2816090A (en) | Process for preparing phenol-dichlorophenol-formaldehyde resins | |
| JPH0270746A (ja) | フェノール樹脂を基材とする樹脂組成物 | |
| KR930005398B1 (ko) | 페놀계 수지를 주성분으로 하는 수지조성물 | |
| SU196299A1 (ru) | Способ получения стеклопластика |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |