NO151370B - Konsentrerte opploesninger av boroxyd (borsyreanhydrid) og anvendelse av disse som herdemidler for resoler - Google Patents

Konsentrerte opploesninger av boroxyd (borsyreanhydrid) og anvendelse av disse som herdemidler for resoler Download PDF

Info

Publication number
NO151370B
NO151370B NO792017A NO792017A NO151370B NO 151370 B NO151370 B NO 151370B NO 792017 A NO792017 A NO 792017A NO 792017 A NO792017 A NO 792017A NO 151370 B NO151370 B NO 151370B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
solutions
acid
boron oxide
results
weight
Prior art date
Application number
NO792017A
Other languages
English (en)
Other versions
NO792017L (no
NO151370C (no
Inventor
Nicolas Meyer
Raymond Foulon
Original Assignee
Charbonnages Ste Chimique
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Charbonnages Ste Chimique filed Critical Charbonnages Ste Chimique
Publication of NO792017L publication Critical patent/NO792017L/no
Publication of NO151370B publication Critical patent/NO151370B/no
Publication of NO151370C publication Critical patent/NO151370C/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/38Boron-containing compounds
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31627Next to aldehyde or ketone condensation product
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31942Of aldehyde or ketone condensation product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)

Description

Oppfinnelsen angår oppløsninger av boroxyd (borsyreanhydrid) og bruk av disse oppløsninger som herdemidler for resoler.
Boroxyd (B203) er et produkt som har en rekke anvendelser,
som f.eks. brannhemmende middel, dehydratiseringsmiddel, katalysator eller kokatalysator. Produktet foreligger i fast form (par-tikler, granulater, pulver), og intet oppløsningsmiddel er kjent hvori boroxyd har en vesentlig oppløselighet, dvs. minst svarende til 5 vekt%. For å lette håndteringen og dispergeringen av borsyre i reaksjonsblandinger er det ønsket å anvende boroxyd i flytende form, f.eks. i form av oppløsninger, fortrinnsvis i form av konsentrerte oppløsninger. Dette er ett formål ved oppfinnelsen.
Det har ifølge oppfinnelsen vist seg at vannfrie oppløsninger med høye konsentrasjoner av boroxyd fås når boroxyd tilsettes i ett eller flere organiske oppløsningsmidler i nærvær av en syre be-stående av konsentrert svovelsyre eller aromatiske sulfonsyrer. Det har vist seg at boroxyd som bare er svakt oppløselig i en syre alene eller i et oppløsningsmiddel alene, kan oppløses i merkbart større mengder i organiske oppløsningsmidler eller i blandinger av oppløs-ningsmidler i nærvær av minst én syre.
Oppfinnelsen angår således konsentrerte oppløsninger av boroxyd (borsyreanhydrid), og oppløsningene er særpreget ved at de inneholder minst 5°vekt% boroxyd (borsyreanhydrid), ett eller flere organiske oppløsningsmidler fra gruppen mono- eller polyalkoholer, trialkylborater, dialkylacetal av formaldehyd og minst én syre fra gruppen svovelsyre og aromatiske sulfonsyrer.
De erholdte oppløsninger er vannfrie og som oftest klare.
På grunn av tilstedeværelsen av vann finner av og til en svak hydrolyse av boroxydet sted, og de erholdte oppløsninger blir svakt blakkede.
Boroxydkonsentrasjonen i de erholdte oppløsninger kan variere og er avhengig av oppløsningsmidlet eller av oppløsningsmidlene og av syren. Imidlertid kan blakkede oppløsninger som inneholder opp til 40 vekt% boroxyd lett oppnås.
De organiske oppløsningsmidler som kan anvendes ifølge oppfinnelsen, er mono- eller polyalkoholer, trialkylborater eller dialkylacetaler av formaldéhyd. Egnede organiske oppløsningsmidler er f.eks. methanol, ethanol, propanol, butanol, ethylenglycol, propylenglycol, trimethylborat [B (OCH^)^] eller methylal
[CH2 (OCH-j^l- Fortrinnsvis anvendes blandingene av trimethylborat og methanol eller av trimethylborat og methylal. Når disse blandinger anvendes, økes oppløsningshastigheten for boroxyd med ca. 10 ganger. Dessuten er disse oppløsningsmiddelblandinger lett tilgjengelige og er derfor rimelige. Dette er tilfellet, f.eks. for den blanding som utgjøres av trimethylborat og methanol.
Nærværet av en syre selv om den anvendes i små mengder, øker boroxydets oppløselighet i oppløsningsmidlet. Boroxydets opp-løselighet øker med den tilsatte syremengde. I praksis er en syremengde som svarer til minst 5 vekt%, høyst 70 vekt%, basert på boroxydoppløsningen egnet. Når det anvendes syremengder som er mindre enn 5 vekt%, vil de erholdte oppløsninger inneholde store mengder oppløsningsmidler som må fjernes når oppløsningene skal anvendes som katalysatorer for resoler. Når oppløsningene inneholder over 70 vekt% syre, vil det erholdte katalytiske system være for kraftig. I alminnelighet anvendes ifølge oppfinnelsen oppløsninger som inneholder minst 10 vekt%, fortrinnsvis 15-50 vekt%, syre.
Egnede aromatiske sulfonsyrer er f.eks. p-toluensulfonsyre, benzensulfonsyre og xylensulfonsyre.
Blandingene som inneholder minst ett
organisk oppløsningsmiddel, som beskrevet ovenfor, og minst én syre fra gruppen svovelsyre og aromatiske sulfonsyrer, har en opp-løsningsevne overfor boroxyd som er overlegen i forhold til opp-løsningsevnen for hver bestanddel alene (oppløsningsevnen er definert som den høyeste konsentrasjon av borsyre i oppløsningen).
Oppløsningen ifølge oppfinnelsen fremstilles på i og for seg kjente måter idet de forskjellige bestanddeler tilsettes i en hvilken som helst rekkefølge, med unntagelse av svovelsyren for hvilken de vanlige regler må overholdes. Blandingen fås ved om-røring ved værelsetemperatur.
Det tas ved oppfinnelsen også sikte på å' anvende de erholdte oppløsninger som herdemidler for formaldehydfenoliske resoler.
US patent nr. 4123414 angår en fremgangsmåte ved fremstilling av laminater som utgjøres av glassfibre og formaldehydfenoliske resoler, hvor den formaldehydfenoliske resol, herdemiddel, glassfibre og et dehydratiseringsmiddel, spesielt boroxyd, samtidig sprøytes på en form.
Denne fremgangsmåte er beheftet med de følgende to ulemper: 1) Det er nødvendig med en samtidig påsprøyting av produkter i flytende form og av produkter i fast form og på nøyaktig måte å bestemme mengden av ett av de to anvendte faste produkter
(B203) . •
2) Formningen må utføres ved sprøyting av bestanddelene.
Når oppløsninger ifølge oppfinnelsen anvendes, unngås de ovennevnte vanskeligheter. Det anvendte herdemiddel (svov.elsyre og/eller aromatisk sulfonsyre) inneholder boroxyd i vel definerte forholdsvise mengder, og da det er flytende, er det lett å anvende. Det er dessuten mulig å fremstille laminatene ved injisering eller ved formning i en presse ved varm- eller kaldmetoden. Oppløs-ningeneifølge oppfinnelsen er egnede for herdning av resoler, og en fagman vil kunne velge oppløsninger med et oppløsningsmiddel som er forenlig med den vandige resoloppløsning.
De ifølge oppfinnelsen erholdte oppløsninger er egnede for de kjente resoler, dvs. resolene erholdt ved kondensasjon av formaldehyd og fenol i nærvær av en alkalisk katalysator eller en resol
som dessuten inneholder tilsetningsforbindelser, som overflate-aktive midler eller mykningsmidler. Oppløsningene erholdt ifølge oppfinnelsen kan anvendes som enkeltkatalysatorer for resolene. Det er da fordelaktig at syrekonsentrasjonen er minst 15 vekt% da større mengder oppløsningsmidler vil være tilstede ved svakere syrekonsentrasjoner. I tillegg til oppløsninger ifølge oppfinnelsen er det imidlertid også mulig å anvende andre kjente katalysatorer. Boroxydkonsentrasjonen i oppløsningen ifølge oppfinnelsen er fortrinnsvis 10-35 vekt% basert på oppløsningen.
Oppfinnelsen er nærmere beskrevet ved hjelp av de neden-stående eksempler. Alle mengder er basert på vektdeler.
Eksempel 1
Oppløsninger ble fremstilt ved under omrøring å tilsette pulverformig boroxyd og forskjellige syrer og oppløsningsmidler.
I tabell 1 er boroxydets oppløselighet gjengitt.
Eksempel 2
Eksempel 1 ble gjentatt ved anvendelse av blandinger som ut-gjordes av syre og oppløsningsmidler. I tabell 2 er boroxydets oppløselighet ved værelsetemperatur gjengitt.
Eksempel 4
Oppløsningen ble fremstilt ved at pulverformig boroxyd under omrøring og ved værelsetemperatur ble tilsatt til en oppløsning av en 98%-ig svovelsyreoppløsning eller en oppløsning av en aromatisk sulfonsyre i et oppløsningsmiddel.
I tabell 3 er de erholdte oppløsningers sammensetning gjengitt.
Eksempel 5
Dette eksempel angår anvendelse av oppløsningene ifølge oppfinnelsen .
Formaldehydfenoliske resoler ble dannet ved å kondensere formaldehvd
med fenol i nærvær av en natriumhydroxydoppløsning, hvorefter det erholdte produkt ble nøytralisert ved en pH opp til 7, fulgt av tørking i vakuum inntil den ønskede viskositet var blitt nådd. Resol ble anvendt som sådan..
Resol R2 ble fortynnet med methanol (5 deler pr. 100 deler resoler).
Det erholdte produkt hadde en viskositet svarende til 8 poise ved 20°C og ble betegnet r!,
Resol R^ ble fortynnet med dipropylen-glycol (12 deler pr. 100 deler resoler). Det erholdte produkt hadde en viskositet svarende til 15 poise ved 20°C og ble betegnet R^ .
Den i tabell 4 gjengitte ekstrakt ble fremstilt ved å tørke 4 g resol i 3 timer ved 140°C. De erholdte resoler ble blandet med herdeoppløsningene beskrevet i eksempel 4. Blandingen ble utført ved 25°C, og brukbarhetstiden ("pot life") er angitt for denne temperatur.
De erholdte resultater er gjengitt i tabell 5.
Eksempel 6
Ved anvendelse av resol R^ og oppløsningene S-^ - S^n - S,., S-^ - S^j- og S^g ble laminater med glassfibermatter fremstilt ved samtidig utstøtning av bestanddelene, som beskrevet i de ovennevnte patentskrifter, ved injisering eller ved impregnering. I alle tilfeller hadde de fremstilte produkter en god homogenitet og et godt overflateutseende.

Claims (4)

1. Konsentrerte oppløsninger av boroxyd (borsyreanhydrid), karakterisert ved at de inneholder minst 5 vekt% boroxyd (borsyreanhydrid), ett eller flere organiske oppløsnings-midler fra gruppen mono- eller polyalkoholer, trialkylborater og dialkylacetal av formaldehyd og minst én syre fra gruppen svovelsyre og aromatiske sulfonsyrer.
2. Oppløsninger ifølge krav 1, karakterisert ved at syren er tilstede i en mengde av minst 10 vekt%, basert på oppløsningen.
3. Oppløsninger ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at oppløsningsmidlet er valgt fra gruppen methanol, trimethylborat og methylal.
4. Anvendelse av oppløsningene ifølge krav 1-3, som herdemidler for resoler og/eller for blandinger av resoler og glassfibre.
NO792017A 1978-06-19 1979-06-18 Konsentrerte opploesninger av boroxyd (borsyreanhydrid) og anvendelse av disse som herdemidler for resoler NO151370C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7818279A FR2434118A1 (fr) 1978-06-19 1978-06-19 Solutions d'anhydride borique et leur utilisation comme durcisseurs de resols

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO792017L NO792017L (no) 1979-12-20
NO151370B true NO151370B (no) 1984-12-17
NO151370C NO151370C (no) 1985-03-27

Family

ID=9209690

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO792017A NO151370C (no) 1978-06-19 1979-06-18 Konsentrerte opploesninger av boroxyd (borsyreanhydrid) og anvendelse av disse som herdemidler for resoler

Country Status (12)

Country Link
US (2) US4272403A (no)
EP (1) EP0006373B1 (no)
JP (1) JPS551899A (no)
AT (1) ATE555T1 (no)
BR (1) BR7903784A (no)
CA (1) CA1117514A (no)
DE (1) DE2961813D1 (no)
DK (1) DK149330C (no)
FI (1) FI67206C (no)
FR (1) FR2434118A1 (no)
NO (1) NO151370C (no)
SU (1) SU1011054A3 (no)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2481194A1 (fr) * 1980-04-24 1981-10-30 Charbonnages Ste Chimique Materiaux stratifies bores a base de resine phenolique
FR2481294A1 (fr) * 1980-04-24 1981-10-30 Charbonnages Ste Chimique Procede de durcissement de resines furanniques
FR2505852B1 (fr) * 1981-05-15 1985-09-20 Charbonnages Ste Chimique Procede de fabrication en continu de mousses phenoliques a prise rapide
US4478958A (en) * 1981-07-10 1984-10-23 Kopper Company, Inc. Method for preparing phenolic foams using anhydrous aryl sulfonic acid catalysts
US4480068A (en) * 1981-09-14 1984-10-30 Fiberglas Canada Inc. High temperature resistant binders
US4539338A (en) * 1982-07-09 1985-09-03 Koppers Company, Inc. Phenol formaldehyde resoles for making phenolic foam
US4585837A (en) * 1983-03-29 1986-04-29 Hitco Resoles containing zirconium metal atoms
DE3342359A1 (de) * 1983-03-29 1984-10-11 HITCO, Newport Beach, Calif. Metallatome enthaltende resole
US4650840A (en) * 1983-03-29 1987-03-17 Hitco Tungsten containing resoles
FR2557581B1 (fr) * 1983-12-30 1986-08-14 Charbonnages Ste Chimique Procede de durcissement de resines phenoliques
US5032431A (en) * 1990-02-06 1991-07-16 Georgia-Pacific Resins, Inc. Glass fiber insulation binder
US5290843A (en) * 1993-04-29 1994-03-01 Georgia-Pacific Resins, Inc. Phenolic resins for reinforced composites
KR20210154971A (ko) * 2019-04-16 2021-12-21 바스프 에스이 보론 타입 첨가제를 포함한 50 nm 이하의 라인-간격 치수를 갖는 패터닝된 재료의 처리시 패턴 붕괴를 회피하는 조성물

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2230564A (en) * 1941-02-04 Manufacture of condensation
US1884747A (en) * 1929-01-10 1932-10-25 Du Pont Plastic composition
US2177420A (en) * 1935-12-05 1939-10-24 Ig Farbenindustrie Ag Water-soluble condensation products
US2413777A (en) * 1941-04-07 1947-01-07 California Research Corp Hydrocarbon conversion
GB646093A (en) * 1948-04-21 1950-11-15 Stephen Frederick Pearce Improved moulding compositions
US3306860A (en) * 1962-05-03 1967-02-28 Archer Daniels Midland Co Liquid boric acid suspension, method and products
US3298973A (en) * 1963-10-10 1967-01-17 Union Carbide Corp Phenolic foam compositions
DE1544771A1 (de) * 1965-02-09 1970-04-02 Dynamit Nobel Ag Verfahren zur Verbesserung der Glimmfestigkeit von mit Phenolformaldehydharzen gebundenen Matten und Formkoerpern aus Glas- und/oder Mineralwolle
US3347916A (en) * 1965-10-11 1967-10-17 Pennsalt Chemical Corp Process for preparing nu-formyl compounds using boric acid as catalyst
FR1524731A (fr) * 1966-05-28 1968-05-10 Sir Soc Italiana Resine Spa Résines phénoliques utiles comme liants pour les sables de fonderie
FR2016760A1 (no) * 1968-06-06 1970-05-15 Dynamit Nobel Ag
US4111911A (en) * 1968-06-06 1978-09-05 Dynamit Nobel Aktiengesellschaft Method of hardening liquid resols
GB1272566A (en) * 1968-10-01 1972-05-03 Bp Chem Int Ltd Friction elements
US3679710A (en) * 1970-05-18 1972-07-25 Reichhold Chemicals Inc Method of isomerizing 4-cyclo-hexene-1,2-dicarboxylic acid anhydrides
NL178784C (nl) * 1973-10-09 1986-05-16 Stamicarbon Werkwijze voor het vervaardigen van bouwelementen uit een minerale grondstof en een fenolhars.
FR2331587A1 (fr) 1975-11-12 1977-06-10 Comptoir Plastiques Articles en resines phenoliques et procede pour leur fabrication
DE2646145A1 (de) * 1975-11-12 1977-05-26 Comptoir Des Plastiques S A Artikel aus phenolharzen und verfahren zu deren herstellung
FR2352021A2 (fr) 1976-05-19 1977-12-16 Comptoir Plastiques Articles en resines phenoliques et procede pour leur fabrication

Also Published As

Publication number Publication date
US4272403A (en) 1981-06-09
DK253979A (da) 1979-12-20
BR7903784A (pt) 1980-02-05
JPS551899A (en) 1980-01-09
FI67206C (fi) 1985-02-11
US4323667A (en) 1982-04-06
CA1117514A (en) 1982-02-02
DK149330C (da) 1986-10-06
ATE555T1 (de) 1982-01-15
SU1011054A3 (ru) 1983-04-07
EP0006373B1 (fr) 1982-01-13
JPS5730861B2 (no) 1982-07-01
FI791941A (fi) 1979-12-20
FR2434118B1 (no) 1981-03-20
FR2434118A1 (fr) 1980-03-21
FI67206B (fi) 1984-10-31
NO792017L (no) 1979-12-20
EP0006373A1 (fr) 1980-01-09
DK149330B (da) 1986-05-05
DE2961813D1 (en) 1982-02-25
NO151370C (no) 1985-03-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO151370B (no) Konsentrerte opploesninger av boroxyd (borsyreanhydrid) og anvendelse av disse som herdemidler for resoler
CA1100695A (en) Non-punking non-corrosive phenolic foam
EP1088012A1 (en) Fiber glass binder compositions and process therefor
US3223668A (en) Phenol-aldehyde, dicyandiamide binder composition
CA2034399A1 (en) Glass fiber insulation binder
CN110041479A (zh) 一种新型高吸水性酚醛花泥树脂的制备及应用方法
KR920008097A (ko) 페놀 수지, 이의 제조방법 및 이를 함유하는 무기섬유 사이즈용 조성물
EP0149652B1 (en) Method of preparing moulding compositions
EP0170357B1 (en) A process for producing phenolic foams
US4309527A (en) Fire retardant polymer resin
GB1600455A (en) Process for the preparation of phenol-formaldehyde foams and products obtained
US5539141A (en) Mixed boric acid/phosphoric acid esters of polyols, their preparation and use
CA1281701C (en) Modified phenolic foam catalysts and method
US4075139A (en) Process of making a cured resole foam and product produced therefrom
GB816683A (en) Improvements in detergent compositions
US4945077A (en) Modified phenolic foam catalysts and method
US2469157A (en) Thermosetting urea-formaldehyde composition
US3226364A (en) Two-part catalyst system in process for preparing one stage phenolic resins
US2652373A (en) Composition of matter with plastic bonding and method of making from cresol-formaldehyde, comminuted wood, and sodium silicate
US2806007A (en) Production of resins from formaldehyde and reaction product of phenol and alginic acid
US4072651A (en) Tetrametaphosphimic acid and derivatives as flame retardants
GB2078765A (en) Method of producing phenolic resin compositions
SU798129A1 (ru) Способ получени фенольногопЕНОплАСТА
EP0336588A1 (en) A process for producing phenolic foams
KR840000123B1 (ko) 요소 발포 보온재 제조방법