DK154785B - Fremgangsmaade til elektrolytisk krystallisation eller korndannelse af aluminium samt produktet fremstillet ved fremgangsmaaden - Google Patents
Fremgangsmaade til elektrolytisk krystallisation eller korndannelse af aluminium samt produktet fremstillet ved fremgangsmaaden Download PDFInfo
- Publication number
- DK154785B DK154785B DK163378AA DK163378A DK154785B DK 154785 B DK154785 B DK 154785B DK 163378A A DK163378A A DK 163378AA DK 163378 A DK163378 A DK 163378A DK 154785 B DK154785 B DK 154785B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- acid
- aluminum
- electrolyte
- hydrochloric acid
- procedure
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25F—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC REMOVAL OF MATERIALS FROM OBJECTS; APPARATUS THEREFOR
- C25F3/00—Electrolytic etching or polishing
- C25F3/02—Etching
- C25F3/04—Etching of light metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41N—PRINTING PLATES OR FOILS; MATERIALS FOR SURFACES USED IN PRINTING MACHINES FOR PRINTING, INKING, DAMPING, OR THE LIKE; PREPARING SUCH SURFACES FOR USE AND CONSERVING THEM
- B41N3/00—Preparing for use and conserving printing surfaces
- B41N3/03—Chemical or electrical pretreatment
- B41N3/034—Chemical or electrical pretreatment characterised by the electrochemical treatment of the aluminum support, e.g. anodisation, electro-graining; Sealing of the anodised layer; Treatment of the anodic layer with inorganic compounds; Colouring of the anodic layer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
- ing And Chemical Polishing (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
Description
1 .
DK 154785 B
Opfindelsen angår den elektrolytiske krystallisation eller korndannelse af aluminium eller aluminiumlegering, og især den elektrolytiske korndannelse af aluminium i lyssensitive plader ved fremstilling af litografiske trykkeplader.
5 Litografiske trykkeplader fremstilles konventionelt ved en fotomekanisk teknik ud fra lyssensitive plader omfattende et substrat overtrukket med en lyssensitiv blanding. Det lyssensitive overtræk bliver billedmæssigt exponeret for actinisk lys, således at dele deraf rammes af lys og enten bliver mere eller 10 eller mindre opløselige i passende væsker end de dele, der ikke rammes
2 DK 154785 B
af lys. Det på billedmæssig vis exponerede overtræk fremkaldes derpå i en sådan væske, at man selektivt fjerner de mere opløselige dele af overtrækket. De dele af overtrækket, der forbliver på substratet efter fremkaldelsen, udgør almindeligvis det 5 vandfrastødende, sværteoptagende trykkebillede af trykkepladen, og de dele af substratet, der afsløres ved fremkaldelsen, udgør normalt de vandoptagende, sværtefrastødende ikke-billed-arealer af trykkepladen. Det er klart, at overfladen af substratet bør være af en sådan art, at trykkebilledet kan adhærere 10 stærkt dertil, og at det let befugtes med vand. Det er kendt at forbedre adhæsionen af trykkebilledet og at forbedre de be-fugtende egenskaber af ikke-billedarealerne ved at rugøre substratet (denne rugøring benævnes sædvanligvis korndannelse eller krystallisation), før man påfører det lyssensitive overtræk.
15 Grovheden eller dybden af overfladekornene af et substrat måles sædvanligvis ved at lade en griffel foretage en tværgående bevægelse over overfladen til dannelse af en gennemsnitlig måling på et måleapparat. Dette gennemsnit, der er kendt som den gennemsnitlige ruhed (Ra), er det aritmetiske gennemsnit af afvigel-20 serne af overfladeprofilen over og under en referencelinie defineret som værende en linie trukket sådan, at summen af arealerne omfattet af overfladeprofilen over linien er lig summen af arealerne under linien. Ra måles normalt i }JLni og er resultatet af adskillige prøvelængder langs overfladen.
25 Det vil dog forstås, at to overflader, der har de samme Ra værdier, ikke nødvendigvis også udviser den samme type af korndannelse. En overflade, der har en kornstruktur med jævn dybde, dvs. hvor alle depressionerne har i det væsentlige samme dybde, kunne have den samme Ra værdi som en, der har en kornstruktur med 30 ujævn dybde, dvs. depressioner med varierende dybde.
De typer af kornstruktur, der kræves for substratet af en lyssensitiv plade til produktion af litografiske trykkeplader, afhænger af kravene til den sluttelige trykkeplade. En fin kornstruktur, svarende til lave depressioner, resulterer således i bedre 35 reproduktion af halvtoner, hvorimod en grov kornstruktur, svarende til dybe depressioner, resulterer i ikke-billedførende arealer med bedre befugtningsegenskaber. I hvert tilfælde er det 3
DK 1S47B5B
dog vigtigt, at depressionerne er jævnt fordelt over substratets overflade, og at de er så tæt ved hinanden, at der dannes toppe og ikke plateauer mellem depressionerne.
Det er kendt at frembringe korndannelse i substrater ved pro-5 duktion af litografiske trykkeplader under anvendelse af elek-trolytisk teknik. Normalt gennemføres dette ved at neddykke substraterne i en passende elektrolyt og ved at udsætte dem for virkningen af en vekselstrøm. Anvendelsen af saltsyre som elektrolytten til korndannelse i substraterne af aluminium er kendt, 10 og derved frembringes der en jævn kornstruktur, der er velegnet til litografiske plader over et anvendeligt interval af Ra værdier. Når man imidlertid anvender saltsyre som elektrolyt på denne måde, er det vanskeligt at opnå en jævn kornstruktur med en Ra værdi på under 0,8 μmn, og det er nødvendigt omhyggeligt at 15 kontrollere driftsbetingelserne, navnlig syrekoncentrationen af elektrolytten, for at sikre ensartede resultater.
Det er også kendt at frembringe kornstruktur i aluminiumsubstrater under anvendelse af en blanding af saltsyre og phos-phorsyre som elektrolyt. Dette frembringer en jævn kornstruktur 20 med en lavere Ra værdi end saltsyre alene, men det har den ulempe, at der frembringes en overdrevent stor mængde snavs på substratet. Tilstedeværelsen af snavs på substratet kan i visse tilfælde bevirke, at det lyssensitive overtræk af pladen bliver insolubiliseret under opbevaring af pladen. Det er således nor-25 malt nødvendigt at fjerne snavset. En yderligere ulempe ved at anvende en blanding saltsyre/phosphorsyre som elektrolyt er, at det er vanskeligt at producere korn, der har et interval af Ra værdier, dvs. processen er ikke flexibel hvad angår den korntype, som kan frembringes.
3Q Der er visse aluminiumlegeringer, hvis anvendelse som substrater ved fremstillingen af litografiske trykkeplader er særligt ønskværdige, hovedsageligt på grund af deres større styrke, men
DK 154785 B
4 som er vanskelige at frembringe tilfredsstillende kornstrukturer i ad elektrolytisk vej under anvendelse af enten saltsyre alene eller en blanding af saltsyre og phosphorsyre som elektrolyt på grund af, at begge disse elektrolytter angriber urenhederne 3 i legeringen og således frembringer fordybninger.
Det er opfindelsens formål at angive en fremgangsmåde af den i indledningen til krav 1 angivne art, ved hvis hjælp man kan bibringe aluminium en kornstruktur, hvis finhed er tilfredsstillende til litografiske formål.
10 Fremgangsmåden ifølge opfindelsen, der er af den i indledningen til krav 1 angivne art, er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 1 angivne.
Det har således overraskende vist sig, at anvendelsen af de før angivne elektrolytter omfattende saltsyre i blanding med visse 15 carboxylsyrer muliggør, at sådanne aluminiumlegeringer ad elektrolytisk vej bibringes en tilfredsstillende kornstruktur.
Det er ganske vist fra US patentskrift nr. 1 314 840 kendt at anvende saltsyre og forskellige acetater til elektrolytisk ætsning af metal, hvorved såvel dannelse af grovkornede overfla-20 der som stærk tilsmudsning undgås. Denne elektrolyt skal dog ikke som ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen anvendes til frembringelse af en overflade, der er særligt anvendelig til litografisk trykning, men til selektiv bortætsning af overfladen af en plade, så der dannes et reliefbillede. Desuden er frem-25 gangsmåden ifølge opfindelsen begrænset til aluminium og aluminiumlegeringer, mens den kendte teknik har relation til kobber, messing, stål, nikkel og zink. Yderligere anvendes der ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen vekselstrøm, mens der ved den kendte teknik anvendes jævnstrøm. Endelig ligger de relative mængder 30 af chloridioner og acetationer, der anvendes i de kendte elektrolytter, uden for de intervaller, hvortil opfindelsen er begrænset.
„ DK 154785 B
5
Det er ganske vist også fra US patentskrift nr. 2 421 316 kendt at anvende en elektrolyt bestående af blandt andet saltsyre ;og eddikesyre til elektrolytisk ætsning, hvorved korngræn-seangreb og pitting undgås. Denne kendte fremgangsmåde angår 5 dog udelukkende ætsning af på nikkel baserede legeringer, mens fremgangsmåden ifølge opfindelsen udelukkende har relation til aluminium og aluminiumlegeringer. Yderligere anvendes der ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen vekselstrøm, mens der ved den kendte teknik anvendes jævnstrøm. Endelig- er saltsyre-10 koncentrationen i den kendte elektrolyt ca. 10 gange større end den, som kræves ifølge opfindelsen. Den kendte elektrolyt er helt uegnet til anvendelse sammen med aluminium, fordi den ville korrodere dette.
En særlig foretrukken udførelsesform for fremgangsmåden ifølge 15 opfindelsen er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 2 angivne.
Sædvanligvis er koncentrationen af saltsyreblandingen fra 2 g pr. liter til 17 g pr. liter (udtrykt som HC1), og koncentrationen af carboxylsyren i blandingen er fra 5 g pr. liter til 40 20 g pr. liter. Fortrinsvis er det molære forhold saltsyre:carboxylsyre i blandingen fra henholdsvis 2,7:1,0 til 1,0:7,0. Sædvanligvis er forholdet saltsyre: carboxylsyre i blandingen fra 1,1:1,0 til 1,0:10,0 på en gram pr. liter basis. Det foretrækkes især at anvende en elektrolyt svarende til et molært forhold saltsyre: 25 eddikesyre på fra 1:2, hvorved koncentrationen af saltsyre med fordel er 8,3 g/1 (udtrykt som HC1), og koncentrationen af eddikesyre er 30 g/1.
Korndannelsen kan gennemføres som en diskontinuerlig proces under anvendelse af en plade af aluminium eller aluminiumlegering 30 neddykket i elektrolytten, hvorved vekselstrømmen føres gennem elektrolytten under anvendelse af pladen som elektrode.
En anden lignende plade kan anvendes som den anden elektrode.
Som et alternativ kan korndannelsen gennemføres ved en kontinuerlig proces ved at føre en kontinuerlig bane gennem elek-35 trolytten. I dette tilfælde kan de elektroder, der anvendes til
6 DK 154785 B
at indføre vekselstrømmen i elektrolytten, være carbonelektro-der, der er lokaliseret på modsatte sider af banen.
Den elektrolytiske korndannelse kan gennemføres under en spænding af f.eks. fra 5 V til 40 V, fortrinsvis fra 9 V til 25 V 5 i fra 2 til 4 minutter. Sædvanligvis bør strømtætheden ligge fra 3 til 4 Ampere pr. kvadratdecimeter. Elektrolytten kan foreligge ved enhver passende temperatur, som fortrinsvis ligger fra 25 til 30°C, og elektrodeafstanden vil sædvanligvis være 10 til 100 mm.
10 Det har overraskende vist sig, at tilstedeværelsen af carboxylsyrer resulterer i en kornet overflade, der har lavere Ra værdi end den, der opnås, når man anvender en elektrolyt, der indeholder saltsyre alene under iøvrigt lignende betingelser. I det tilfælde, hvor carboxylsyren er eddikesyre, er Ra værdien også 15 afhængig af spændingen og ikke af syrekoncentrationen, og dette gør kontrollen med korndannelsesprocessen simplere. I sammenligning med anvendelsen af en blanding af saltsyre og phosphor-syre som elektrolyt kan man opnå et større interval for Ra værdier under anvendelse af en elektrolyt i henhold til opfindel-20 sen, og desuden er den dannede mængde snavs betydeligt mindre.
Efter korndannelsen kan aluminiummet eller aluminiumlegeringen anodiseres under anvendelse af vekselstrøm, men fortrinsvis jævnstrøm, og f.eks. svovlsyre eller phosphorsyre som elektrolyt. Derefter kan den kornede overflade (eller den kornede og anodi-25 serede overflade, hvis overfladen tillige er anodiseretj af aluminiummet eller aluminiumlegeringen overtrækkes med en lyssensitiv blanding til dannelse af en lyssensitiv plade. Den lyssensitive blanding kan være en positivt arbejdende blanding, såsom en blanding af et diazoniumsalt og en novolakharpiks, eller en 30 negativt arbejdende blanding, såsom en fotopolymeriserbar harpiks. Den lyssensitive plade kan derpå exponeres billedmæssigt og viderebehandles på passende måde til fremstilling af en litografisk trykkeplade.
De følgende eksempler skal illustrere opfindelsen.
DK 154785 B
Eksempel 1
Par af aluminiumplader af litografisk kvalitet (99,5% Al) med et areal på 1 dm blev neddykket i vandige elektrolytter med forskellige koncentrationer af saltsyre. Afstanden mellem pladerne af hvert par var 50 mm. En vekselstrømskilde blev tilsluttet 5 over hvert pladepar, og i hvert tilfælde førte man strøm derigennem i 2,0 minutter ved en elektrolyttemperatur på 28°C og ved den viste spænding. Man opnåede følgende resultater: 10 Koncentration Spænding Ra (μκη) Kommentar 9 V 0,2 meget flad korndannelse 1% (4,5 g/l) 12 Y 0,27 flad korndannelse ^ 18 V 0,90 grov, ujævn korndannelse 25 V 1,25 grov, ujævn korndannelse 9 V 0,50 flad korndannelse 20 1,5% (6,5 g/l) 12 V 0,40 flad korndannelse 18 V 1,15 grov, jævn korndannelse 25 V 1,4 grov, jævn korndannelse 25 g V 0,55 flad korndannelse 12 V 0,8 grov, jævn korndannelse 2,0% (8,6 g/l) 18 V 1,0 grov, jævn korndannelse 25 V 1,2 grov, jævn korndannelse 30 ____
Betegnelsen flad betyder i denne sammenhæng, at der dannes plateauer og ikke toppe mellem korndepressionerne.
Det fremgår klart af dette eksempel, at det ikke er muligt at opnå en jævn kornstruktur med en Ra værdi på under 0,8 jm, og 35 at variationen i koncentrationen af syre samt spændingen frem-
DK 154785 B
bringer variation i Ra værdierne.
Eksempel 2
Eksempel 1 blev gentaget under anvendelse af vandige elektrolytter omfattende følgende blandinger af saltsyre og phosphor-5 syre ved forskellige spændinger med følgende resultater:
Koncentration_ Spænding Ra ((Xiu) Kommentar HCl H3P04 (V) 10 1,7% 0,7% (7,3 g/l) (7,3 g/l) 9 0,28 fin, jævn korndannelse 12 0,30 " " " 18 0,35 " " " 15 25 0,35 " " " 2,0% 0,5% (8,6 g/l) (5,2 g/l) 9 0,2 " " " 12 0,25 " " " 20 18 0,30 " » " 25 0,30 " " " 25 i alle de ovenfor angivne tilfælde frembragtes der en overdreven mængde af snavs. Dette eksempel viser begrænsningen af en blanding af saltsyre og phosphorsyre hvad angår frembringelsen af et interval af Ra værdier.
Eksempel 3 50 Eksempel 1 blev gentaget under anvendelse af vandige elektrolytter omfattende de følgende blandinger af saltsyre og eddikesyre ved forskellige spændinger med følgende resultater:
9 'DK 154785 B
Φ ø Φ Q) ω <d cq cq cq m ra ω
Η Η Η Η Η H
φ φ φ Φ Φ <D
pj φ φ § φ φ ε|φφ §φφ
φ Cd CQ CQ φ CO CQ CQ COCQCQ φ CO CQ CQ Φ CO CQ CQ Φ Cd CQ CQ
Ifl'OHH DJ-drlH ΦΟγΙγΙ COOrlrl tQO ri H Mtirlri Η β 0) Φ Ηΰ<ΟΦ tQ β Φ Φ HShCOCD Η 3 <0 Φ ri Cl Φ Φ
Φ Ci fjd Φ Ch δ β Η g S S Φ g S 3 Φ Ci S ti Φ tii 3 S
d o a s sti o 3 3 φ o S S d o a a d o a a g o Η Η
flr*! S CO Seeded Seeded 3 cd cO 2 X «J & § ^ iS
cd ti ti cd titi 3 titi cd ti ti a a
ti ti ti ti -s s s s i« E1 F3 P 'SP P P ^3^3 £ PPP
3?3Ch S r C-i g ϋ ? ti ti S r C-ι C-· Cd ? C-ι Ch 3 »> C-ι g tiiBoo g 8 o o 3l8oq 3 8 o o ti iB o o tiS o o ο·π>ΧΜ o-n>XM οηϋϋ q -0,¾ χ o ·π>χ & cd ? o* 8 8 ? o 8 8 soli S 'S ® 8 § cjs 8 1¾¾¾
-p 8 bOOTD 8 &OTDTD j> bOO-o 8 W)*n>T> 8 bOO-o 8 bOOO
3 OH ΌΗ 8 Η ’ΠΗ ‘Π)Η ·π>Η φ φ «ν ·\ φ ·. *. *Γ3 φ ·> ·· φ « ·» φ ·» ·» φ «* “ S -ti > > -ti > !> ti ί> !> -ti ί> !> “ti i> > j-tO > > § 3tloo SO o o Stioo 3Ό o o S ti p p St^op o ·η .g g g ή ·η a a ·η ·η g g ·η ·η g g ·η ·η g g ·η ·η g g
CHStiObO <H S bO bO <H s mbO <H 0 bOW) <Η S W) hO <Η S W) &D
Ί
w 00 LT\ O HlAO O O O O OCMOin LAOOO ^OOIAO
ΙΆΙ^σνΟ lAVD 00 O CAlAC'-CTi CAVO IN 00 -CfOOOOH KMTvINO
Pti O O O Η O O O H OOOO OOOO OOOH 0-0 O H
&0 3 •ri ti _ 3 s.
8 r
n, OMMoOlA OMMCOin OiCMGOLA <y* CM 00 LA CA CM COLA (J\CM COLA
CO Η H OM HHC\1 Hr-1 CM rlrldl ri H OJ HHOJ
* l _______ - I I —·—·— H >r^ Η Η Η H hO W)
iX* 'bO b£) &Q bO LA LA
S H Al OH Al ° S ^R ^
|Ά v. f V. ' V_X 'S—' ΙΧΛ LA
Μ ϊϋ ^R >R «. * ~ OH Al IA <1· H Al
Η H
3 ^
O bO bO
-PH Η Η H LA [A
cd \ ^ ^ ^ t"- g bO fc»0 iiO W) ·>
-P O O
Sti CO VO LD Ό Η H
φ rs »v ·* λ 'w' ^
o oo ω ω oo cR cR
Sti H '»o' LA LT\ o O m =R * *
(M Od CM CM CM
DK 154785 B
Dette eksempel viser, af et interval for Ra værdier kan frembringes ved at variere spændingen, og at variationer af syrekoncentrationerne ikke har nogen større virkning på den frembragte Ra værdi.
5 Eksempel 4 4 lag af aluminium blev udsat for korndannelse som i eksempel 3 under anvendelse af en vandig elektrolyt omfattende 2% (8,6 g/l) saltsyre og 3% (30 g/l) eddikesyre. De blev derpå anodiseret i en vandig elektrolyt indeholdende 250 g/l svovlsyre ved 14 V og 10 20°C i 3 minutter, skyllet og tørret. Den kornede og anodiserede overflade af hver overflade blev derpå overtrukket med en lyssensitiv blanding omfattende epoxyharpiksen 4-azido-benzyliden—cc— cyano-eddikesyreester fra eksempel 3 i GB patentskrift p nr. I.377.747 til frembringelse af en overtræksvægt på 0,5 g/m .
15 Efter tørring blev de resulterende lyssensitive plader exponeret i 60 sekunder i kontakt med negativer for en 8000 W'att, pulserende xenon-lampe i en afstand af 0,65 m. De exponerede plader blev fremkaldt under anvendelse af en blanding af en glycolester og et befugtningsmiddel, skyllet med vand og sværtet med fedtet 20 sværte. Der fremkom uden vanskelighed gode, rene kopier.
Eksempel 5
Man gentog eksempel 4 med undtagelse af, at pladerne blev anodiseret i en vandig elektrolyt, der indeholder 400 g phosphorsyre/ liter ved 30 V og 20°C i 3 minutter. Herved fremkom der lignen-25 de resultater.
Eksempel 6
Eksempel 4 blev gentaget med undtagelse af, at de anodiserede overflader af de kornede plader blev overtrukket med en positivt arbejdende lyssensitiv blanding bestående af en novolak-harpiks 30 og diphenylamin-4-diazonium-fluorborat, og de resulterende lyssensitive plader blev exponeret gennem positiver for en 4.000 ¥ pulserende xenonlampe i 2 l/2 minut i en afstand af 61 cm og derpå fremkaldt med 1% natriumhydroxidopløsning. Efter skylning og sværtning med en fedtet sværte fremkommer igen uden vanskelig-
11 DK 154785 B
hed gode, rene kopier.
Eksempel 7
Eksempel 5 blev gentaget med undtagelse af, at de anodiserede overflader af de kornede plader blev overtrukket med overtræk-5 ket fra eksempel 6 og blev viderebehandlet som i dette eksempel. Der opnåedes igen lignende resultater.
Eksempel 8
Eksempel 1 blev gentaget under anvendelse af vandige elektrolytter omfattende følgende blandinger af saltsyre og myresyre med 10 følgende resultater:
Koncentration Spænding Ra(|im) Kommentarer
HC1 HCOOH
15 2% (a,6 g/lj 4¾ (40 g/l) 9 V 0,25 ringe angreb 12 V 0,55 fin, flad korndannelse 18 V 0,58 middelgod, flad korndannelse 25 V 0,60 grov, ujævn korndannelse 20 2% (8,6 g/l) 10¾ (100 g/l) 9 V 0,35 ringe angreb 12 V 0,7 flad korndannelse 18 V 1,0 middelgod, flad korndannelse 25 V 1,0 middelgod, flad korndannelse 25 Eksempel 9
Eksempel 1 blev gentaget under anvendelse af en vandig elektrolyt omfattende den følgende blanding af saltsyre og propionsyre med følgende resultater:
12 DK 154785 B
Koncentration Spænding Ra(pm ) Kommentarer hci ch3ch2cooh 2%, (8,6 g/l), 4?ό (40 g/1) 9 V 0,4 fin korndannelse 5 12 V 0,43 " 18 V 0,46 " 25 V 0,46 " 10 Eksempel 10
Eksempel 1 blev gentaget under anvendelse af en vandig elektrolyt omfattende den følgende blanding af saltsyre og smørsyre med følgende resultater:
Koncentration Spænding Ra(pm) Kommentarer
15 HCI CH3CH2CH2C00H
2% (8,6 g/l) 4¾ (40 g/l) 9 V 0,35 let angreb 12 Y 0,43 fin korndannelse 18 V 0,35 " 25 V 0,30 " 20 -----
Eksempel 11
De aluminiumlegeringer, der er angivet i den følgende tabel (som ikke på tilfredsstillende måde kan kornes i en elektrolyt indeholdende saltsyre alene eller en blanding af saltsyre og phos-25 phorsyre) blev kornet som i eksempel 3 under anvendelse af en vandig elektrolyt omfattende 2% (8,6 g/l) saltsyre og 3% (30 g/l) eddikesyre. De opnåede resultater var af lignende art som dem, der opnåedes for aluminiummet fra eksempel 3.
1? DK 154785 B
Legerings- Sportestanddele Totalt indhold af nummer (rest Al) "bestanddele (rest Al)
Cu Mg Si Fe Mn andre 5 1 0,18«0,001 0,2 0,59 1,08 - 2,05 2 0,01 0,25 0,2 0,5 0,05 - 0,99 3 0,01 0,25 0,1 0,25 1,1 - 1,72 4 0,01 2,7 0,1 0,25 0,8 0,1 Cr 3,96 5 0,01 1,0 0,1 0,25 0,25 - 1,61 10 6 0,010,25 0,1 ' 0,25 1,1 - 1,71 7 0,1 0,45 0,15 0,5 1,0 - 2,20 8 - 0,85 0,95 0,31 0,01 - 2,12 9 0,15 - 0,20 0,52 1,1 - 1,97 15
Claims (8)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af en plade, der er velegnet til anvendelse som substrat til overtrækning med en lysfølsom blanding, hvilken fremgangsmåde omfatter elektrolytisk krystallisation eller korndannelse af aluminium eller en aluminium- 5 legering ved, at aluminiummet eller aluminiumlegeringen neddyk-kes i en vandig, sur elektrolyt, og ved, at vekselstrøm føres gennem elektrolytten, kendetegnet ved, at elektrolytten omfatter en blanding af saltsyre og monocarboxylsyre med fra 1 til 4 carbonatomer, at koncentrationen af saltsyre i elek-10 trolytten ligger mellem 0,05 og 0,5 M, og at koncentrationen af monocarboxylsyre i elektrolytten ligger mellem 0,05 og 2,20 M.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at carboxylsyren er myresyre, propionsyre eller smørsyre.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at carboxylsyren er eddikesyre.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 3, kendetegnet ved, at det molære forhold saltsyrereddikesyre er 1:2.
5, Fremgangsmåde ifølge krav 4, kendetegnet ved, at elektrolytten indeholder 8,6 g/1 saltsyre (udtrykt som HC1) og 30 g/1 eddikesyre.
6. Fremgangsmåde ifølge krav 1, 2 eller 3, kendetegnet ved, at det molære forhold saltsyre:carboxylsyre ligger fra henholdsvis 2,7:1,0 til 1,0:7,0.
7. Fremgangsmåde ifølge et vilkårligt af de foregående krav, kendetegnet ved, det ad elektrolytisk vej krystalli-25 serede eller kornede aluminium eller den ad elektrolytisk vej krystalliserede eller kornede aluminiumlegering anodiseres. DK 154785 B
8. Elektrolytisk kornet aluminium eller aluminiumlegering, kendetegnet ved, at det eller den er fremstillet under anvendelse af fremgangsmåden ifølge et vilkårligt af kravene 1 til 6. 5 10 20 25 30
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB15885/77A GB1598701A (en) | 1977-04-16 | 1977-04-16 | Electrolytic graining of aluminium or aluminium alloy surfaces |
| GB1588577 | 1977-04-16 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK163378A DK163378A (da) | 1978-10-17 |
| DK154785B true DK154785B (da) | 1988-12-19 |
| DK154785C DK154785C (da) | 1989-06-19 |
Family
ID=10067285
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK163378A DK154785C (da) | 1977-04-16 | 1978-04-14 | Fremgangsmaade til elektrolytisk krystallisation eller korndannelse af aluminium samt produktet fremstillet ved fremgangsmaaden |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4172772A (da) |
| JP (1) | JPS6041720B2 (da) |
| AT (1) | AT361512B (da) |
| AU (1) | AU517106B2 (da) |
| BE (1) | BE865994A (da) |
| BR (1) | BR7802326A (da) |
| CA (1) | CA1109020A (da) |
| CH (1) | CH635619A5 (da) |
| DE (1) | DE2816307A1 (da) |
| DK (1) | DK154785C (da) |
| ES (1) | ES468828A1 (da) |
| FI (1) | FI63070C (da) |
| FR (1) | FR2387303A1 (da) |
| GB (1) | GB1598701A (da) |
| IE (1) | IE46530B1 (da) |
| IN (1) | IN149821B (da) |
| IT (1) | IT1094126B (da) |
| KE (1) | KE3475A (da) |
| LU (1) | LU79438A1 (da) |
| MW (1) | MW1278A1 (da) |
| NL (1) | NL7803983A (da) |
| NO (1) | NO152610C (da) |
| NZ (1) | NZ186932A (da) |
| SE (1) | SE439071B (da) |
| ZA (1) | ZA782045B (da) |
| ZM (1) | ZM3978A1 (da) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56135095A (en) * | 1980-03-26 | 1981-10-22 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Manufacture of supporter for planographic process block |
| JPS56150595A (en) * | 1980-04-25 | 1981-11-21 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Production of support for lithographic machine plate |
| JPS5724294A (en) * | 1980-07-18 | 1982-02-08 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Production of support for planographic printing plate |
| JPS59153861A (ja) * | 1983-02-22 | 1984-09-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | 平版印刷版用支持体 |
| DE3415338A1 (de) * | 1984-04-25 | 1985-10-31 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur elektrochemischen aufrauhung von aluminium fuer druckplattentraeger in einem waessrigen mischelektrolyten |
| DE3415363A1 (de) * | 1984-04-25 | 1985-10-31 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur elektrochemischen aufrauhung von aluminium fuer druckplattentraeger in einem waessrigen mischelektrolyten |
| DE3415364A1 (de) * | 1984-04-25 | 1985-10-31 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur elektrochemischen aufrauhung von aluminium fuer druckplattentraeger in einem waessrigen mischelektrolyten |
| DE3503927A1 (de) * | 1985-02-06 | 1986-08-07 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur elektrochemischen aufrauhung von aluminium fuer druckplattentraeger |
| DE3503926A1 (de) * | 1985-02-06 | 1986-08-07 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur elektrochemischen aufrauhung von aluminium fuer druckplattentraeger |
| DE3533532A1 (de) * | 1985-09-20 | 1987-04-02 | Hoechst Ag | Verfahren zur elektrochemischen aufrauhung von aluminium fuer druckplattentraeger |
| DE3635304A1 (de) * | 1986-10-17 | 1988-04-28 | Hoechst Ag | Verfahren zur elektrochemischen aufrauhung von aluminium fuer druckplattentraeger |
| DE3717654A1 (de) * | 1987-05-26 | 1988-12-08 | Hoechst Ag | Verfahren zur elektrochemischen aufrauhung von aluminium fuer druckplattentraeger |
| DE4001466A1 (de) * | 1990-01-19 | 1991-07-25 | Hoechst Ag | Verfahren zur elektrochemischen aufrauhung von aluminium fuer druckplattentraeger |
| DE4129909A1 (de) * | 1991-09-09 | 1993-03-11 | Hoechst Ag | Verfahren zum aufrauhen von aluminium bzw. von aluminiumlegierungen als traegermaterial fuer druckplatten und eine druckplatte |
| US5288372A (en) * | 1992-07-07 | 1994-02-22 | Alumax Inc. | Altering a metal body surface |
| FR2789347B1 (fr) * | 1999-02-04 | 2001-04-06 | Rollin Sa | Blanchet a proprietes de surface variables pour machine a imprimer |
| JP2018119184A (ja) * | 2017-01-26 | 2018-08-02 | 株式会社Adeka | 電解エッチング液組成物、電解エッチング方法、電解エッチングされた基材、アルミニウム電解コンデンサ用電極材、及びコンデンサ |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1314840A (en) * | 1917-04-30 | 1919-09-02 | Jackson S Weeks | Composition for electrolytes for electrical etching. |
| US2421316A (en) * | 1944-01-04 | 1947-05-27 | Western Electric Co | Electrolytic etching bath |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1540081A (fr) * | 1966-09-27 | 1968-09-20 | Philips Nv | Procédé de fabrication d'électrodes d'aluminium en feuilles pour condensateurs électrolytiques |
| US3963594A (en) * | 1975-06-03 | 1976-06-15 | Aluminum Company Of America | Electrochemical treatment of aluminum surfaces with an aqueous solution of hydrochloric acid and gluconic acid |
| GB1548689A (en) * | 1975-11-06 | 1979-07-18 | Nippon Light Metal Res Labor | Process for electrograining aluminum substrates for lithographic printing |
| US4052275A (en) * | 1976-12-02 | 1977-10-04 | Polychrome Corporation | Process for electrolytic graining of aluminum sheet |
-
1977
- 1977-04-16 GB GB15885/77A patent/GB1598701A/en not_active Expired
-
1978
- 1978-04-10 ZA ZA00782045A patent/ZA782045B/xx unknown
- 1978-04-10 IE IE696/78A patent/IE46530B1/en not_active IP Right Cessation
- 1978-04-11 NZ NZ186932A patent/NZ186932A/xx unknown
- 1978-04-12 MW MW12/78A patent/MW1278A1/xx unknown
- 1978-04-12 FI FI781120A patent/FI63070C/fi not_active IP Right Cessation
- 1978-04-12 US US05/895,720 patent/US4172772A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-04-13 AT AT260578A patent/AT361512B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-04-13 SE SE7804203A patent/SE439071B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-04-13 ZM ZM39/78A patent/ZM3978A1/xx unknown
- 1978-04-14 ES ES468828A patent/ES468828A1/es not_active Expired
- 1978-04-14 NO NO781314A patent/NO152610C/no unknown
- 1978-04-14 CH CH404878A patent/CH635619A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-04-14 DE DE19782816307 patent/DE2816307A1/de active Granted
- 1978-04-14 BR BR7802326A patent/BR7802326A/pt unknown
- 1978-04-14 FR FR7811071A patent/FR2387303A1/fr active Granted
- 1978-04-14 BE BE186799A patent/BE865994A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-04-14 DK DK163378A patent/DK154785C/da not_active IP Right Cessation
- 1978-04-14 CA CA301,205A patent/CA1109020A/en not_active Expired
- 1978-04-14 NL NL7803983A patent/NL7803983A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-04-14 LU LU79438A patent/LU79438A1/xx unknown
- 1978-04-15 JP JP53044717A patent/JPS6041720B2/ja not_active Expired
- 1978-04-15 IN IN417/CAL/78A patent/IN149821B/en unknown
- 1978-04-17 IT IT22388/78A patent/IT1094126B/it active
- 1978-04-19 AU AU35251/78A patent/AU517106B2/en not_active Expired
-
1984
- 1984-10-24 KE KE3475A patent/KE3475A/xx unknown
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1314840A (en) * | 1917-04-30 | 1919-09-02 | Jackson S Weeks | Composition for electrolytes for electrical etching. |
| US2421316A (en) * | 1944-01-04 | 1947-05-27 | Western Electric Co | Electrolytic etching bath |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK154785B (da) | Fremgangsmaade til elektrolytisk krystallisation eller korndannelse af aluminium samt produktet fremstillet ved fremgangsmaaden | |
| CA1325788C (en) | Process for the electrochemical roughening of aluminum for use in printing plate supports | |
| US5770315A (en) | Process for the aftertreatment of aluminum materials, substrates of such materials, and their use for offset printing plates | |
| EP0239995B1 (en) | Aluminum alloy supporter for lithographic printing plate | |
| US4272342A (en) | Electrolytic graining method | |
| FI76840B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av tryckplaotsbaerarmaterial fraon aluminium genom anodisk oxidation i tvao steg. | |
| CA1235380A (en) | Etching, electrochemically graining, and anodizing aluminum plate | |
| US5728503A (en) | Lithographic printing plates having specific grained and anodized aluminum substrate | |
| US4824757A (en) | Process for preparing positive-acting photosensitive lithographic aluminum printing plate precursor using nitric acid electrokyte for graining | |
| KR960012749B1 (ko) | 알루미늄 또는 알루미늄 합금 지지재료를 전기화학적으로 개질하는 방법 및 옵셋 인쇄판의 제조에서의 이들 재료의 용도 | |
| EP0141254B1 (en) | Process for producing aluminum support for lithographic printing plates | |
| CA1199004A (en) | Electrochemically roughening and modifying aluminum supports for printing plates | |
| US4610946A (en) | Aluminum-zirconium alloy support for lithographic printing plate | |
| JPS58209597A (ja) | 平版印刷版用支持体 | |
| JPH0450399B2 (da) | ||
| JPH0637116B2 (ja) | 平版印刷版用アルミニウム合金支持体 | |
| EP0218160B1 (en) | Treated anodized aluminum support and lithographic printing plate containing same | |
| JPH0472720B2 (da) | ||
| CA2111195A1 (en) | Two-stage electrolytic graining process, aluminum sheet material produced thereby and lithographic printing plate comprising such aluminum sheet material | |
| JP2587695B2 (ja) | 平版印刷版用支持体の製造方法 | |
| EP0177969A2 (en) | Process for producing an aluminium support for a lithographic printing plate | |
| JPS5926479B2 (ja) | ポジ型感光性平版印刷版 | |
| JPS6399992A (ja) | 平版印刷版用支持体の製造方法 | |
| JPH0249398B2 (ja) | Aruminiumuaruihaaruminiumugokinnoyokyokushorihoho | |
| JPH0370639B2 (da) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |