JPS6399992A

JPS6399992A - 平版印刷版用支持体の製造方法

Info

Publication number: JPS6399992A
Application number: JP12067586A
Authority: JP
Inventors: Makoto Takeuchi; 誠竹内; Shuichi Takamiya; 周一高宮; Hirokazu Sakaki; 榊　博和
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1986-05-07
Filing date: 1986-05-26
Publication date: 1988-05-02

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は平版印刷版用支持体に関するものであり、特に
改良された親木層を有する、陽極酸化されたアルミニウ
ム板よりなる平版印刷版用支持体に関するものである。

〔従来の技術〕

従来、平版印刷版には、アルミニウム板上に感光性組成
物を薄層状に塗設した所謂２８版があるが、上記のアル
ミニウム板は通常ブラシグレイン法やボールダレイン法
のごとき機械的な方法や電解ダレイン法のごとき電気化
学的方法あるいは両者を組合わせた方法などの粗面化処
理に付され、その表面が梨地状にされたのち、酸または
アルカリ等の水溶液によりエツチングされ、さらに陽極
酸化処理を経たのち所望により親水化処理が施されて平
版印刷版用支持体とされ、この支持体上に感光層が設け
られてＰＳ版（感光性平版印刷版）とされる。このＰＳ
版は、通常、像露光、現像、修正、ガム引き工程を施し
て平版印刷版とされ、これを印刷機に取は付けて印刷す
る。

しかしながら上記の平版印刷版において、ポジ作用の２
８版を像露光、現像して得られた平版印刷版の非画像部
には感光層中に含まれる物質が不可逆的に吸着し、非画
像部を汚染するため、修正工程で画像部と非画像部の識
別が困難であったり、修正跡が明瞭に残り不均一な版面
となり、その程度がひどくなると汚れとなるため印刷版
として使用できなくなるという問題があった。

これを改善するため、陽極酸化処理したアルミニウム支
持体表面を米国特許第３．１８１．４６１号明細書に記
載されているようなアルカリ金属けい酸塩中に浸漬する
方法、米国特許第３．８６０．４２６号明細書に記載さ
れているような、水溶性金属塩を含む親水性セルロース
の下塗り法、又は英国特許第２、０９８．６２７号公報
に記載されているようなアリールスルホン酸す）　ＩＪ
ウムの下塗り法等の方法が提案されている。このような
処理を施すことによって、上述した非画像部の汚染を防
止して印刷物に“汚れ”が生じないようにするたとがで
きるが、その反面印刷物の耐刷性が、上記処理を施さな
い場合の５０〜８０％に減少するという新たな問題が伴
う欠点があった。

また陽極酸化皮膜が存在するために生じる上記の欠点を
改善するために、特開昭５４−１２８４５３号公報及び
特開昭５５−２８４００号公報には、陽極酸化皮膜を形
成する電解液中のアルミニウムイオン濃度を１０〜２５
ｇ／ｌと著しく高くするか又は、硫酸とリン酸の混合電
解液中で陽極酸化する方法が開示されている。しかしな
がらこの方法では、スケールが生じ易くなり、廃液処理
する場合のスラッジ（Ａ１（０）１）、）も多くなり、
また硫酸とリン酸両者の酸濃度の管理に非常に労力がか
かり、製造適性に劣るという欠点があった。

さらに高電流密度で陽極酸化すると、皮膜が著しく成長
する、いわゆる“やけ”と称される不均一な陽極酸化皮
膜が形成されることもあった。

さらに、電解液中の酸濃度が低いため、形成した陽極酸
化皮膜の多孔性が著しく減少し、そのため感光層と接着
が十分でなく耐刷性が８０〜９０％に低下するという欠
点があった。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、耐刷性を低下させないで、非画像部の
汚染を生じない平版印刷版用支持体を提供することであ
る。

〔発明の構成〕

本発明者らは、上記の目的を達成すべく鋭意検討した結
果、本発明をなすに至ったものであって、すなわち本発
明は、アルミニウム板に砂目室処理、陽極酸化処理を施
し、次いで金属珪酸塩による親水化処理を施し、水蒸気
、もしくは６０〜１００℃の水又は６０〜１００℃の希
薄アルカリ溶液で処理することを特徴とする平版印刷版
用支持体の製造方法である。

以下、本発明について、順を追って詳しく説明する。

本発明において用いられるアルミニウム板は、アルミニ
ウムを主成分とする純アルミニウムや微量の異原子を含
むアルミニウム合金等の板状体である。この異原子は、
珪素、鉄、マンガン、銅、マグネシウム、クロム、亜鉛
、ビスマス、ニッケル、チタンなどであり、合金組成と
しては、高々１０重量％以下の含有率ａものである。本
発明に好適なアルミニウムは純アルミニウムであるが、
完全に純粋なアルミニウムは、製錬技術上製造が困難で
あるので、できるだけ異原子を含まないものがよい。又
、上述した程度の含有率のアルミニウム合金であれば、
本発明に適用しろる素材ということができる。

このように本発明に適用されるアルミニウム板は、その
組成が特定されるものではな（従来公知、公用の素材の
ものを適宜利用することができる。

本発明に用いられるアルミニウム板の厚さは、ふよそ０
．１叩〜０．５　ｍｆｆ１程度である。砂目室て処理に
先立ってアルミニウム板表面の圧延油を除去するため、
所望により界面活性剤又はアルカリ性水溶液による脱脂
処理が施される。その後上記のアルミニウム板には、砂
目室処理が行われる。

砂目室て処理方法には、機械的に表面を粗面化する方法
、電気化学的に表面を溶解する方法及び化学的に表面を
選択溶解させる方法がある。機械的に表面を粗面化する
方法としては、ボール研暦法、ブラシ研Ｍ法、ブラスト
研磨法、パフ研磨法等と称せられる公知の方法を用いる
ことができる。

また電気化学的な粗面化法としては塩酸又は硝酸電解液
中で交流又は直流により、行う方法がある。

また、特開昭５４−６３９０２号公報に開示されている
ように両者を組合わせた方法も利用することができる。

このように粗面化されたアルミニウム板は、必要に応じ
てアルカリエツチング処理及び中和処理される。

次にこのアルミニウム板は陽極酸化処理に付される。陽
極酸化処理に用いられる電解質としては硫酸、りん酸、
しゆう酸、クロム酸あるいはそれらの混酸が用いられ、
それらの電解質やその濃度は電解質の種類によって適宜
法められる。陽極酸化の処理条件は用いる電解質により
種々変わるので一概に特定し得ないが、一般的には電解
質の温度が１〜８０重量％溶液、液温は５〜７０℃、電
流密度５〜６０Ａ／ｄｍ２、電圧１〜１００■電解時間
１０秒〜５０分の範囲にあれば適当である。

陽極酸化皮膜の量は０．１〜１０ｇ／ｍ’が好適である
がより好ましくは１〜６　ｇ　／　ｍ’の範囲である。

この様に、陽極酸化を経たアルミニウム板に対しては、
米国特許第２．７１４．０６６号公報及び同第３、１８
１．４６１号公報の各明細書に記されている様にアルカ
リ金属シリケート例えば珪酸ナトリウムによる浸漬方法
でのシリケート層生成を行うか、または、特開昭６０−
１９４０９５号に示されるアルカリ土類金属シリケート
処理を行う。

この後本発明の特徴である水蒸気もしくは６０〜１００
℃の水又は６０〜１００℃の希薄アルカリ溶液による下
地処理を行う。金属珪酸塩による親水化処理が施された
アルミニウム板は、この下地処理によって、その親水性
表面の特徴を残し、且つ密着力も強化される。

水蒸気による処理を行なう場合、その温度は１２０℃以
下が好ましい。また希薄アルカリ溶液はｐＨが７．５〜
１３．０までの範囲が好ましく、このｐＨ範囲であれば
、どのようなアルカリ剤を用いてもよい。代表的なアル
カリ剤としては、Ｍ（ＯＨ）、、Ｍ（ＣＤ、）、　、１
叶３ＣＯＯＬ、　、Ｍ（８０３）ｈ　、　Ｍｍ（ＰＯａ
）　の一般式で示される水酸化物、炭酸塩、酢酸塩等が
用いられる（ここでＭはアンモニア、アルカリ金属及び
アルカリ土類金属を示す。またｎ及びｍは１〜３の整数
である）。またグルコン酸ナトリウム、酒石酸ナトリウ
ム、酒石酸カリウムなどのアルカリ性有機酸塩も使用で
き、ＮＲ３の一般式で示されるアミノ化合物（例えば、
モノエタノールアミンなど）を用いることもできる。ｐ
Ｈが１３．０より高いアルカリ溶液で処理すると陽極酸
化皮膜が溶解する。

水又は希薄なアルカリ溶液による処理の場合、処理液温
度が６０℃より低いと長時間処理しても十分な効果が得
られず、耐剛力の低い印刷版しか得られない。従って、
処理温度は６０〜１００℃とされ、希薄なアルカリ水溶
液を使用する場合には多少低めの温度、即ち６０〜８０
℃が好ましい。

一方、処理時間は水蒸気による処理詣よび６０〜１００
℃の水又は６０〜１００℃の希薄なアルカリ水溶液によ
る処理のいずれの場合においても１〜１２０秒が適当で
あり、５〜３０秒の範囲が特に好ましい。

このようにして得られた本発明のアルミニウム板支持体
には、Ｏ−キノンジアジド化合物を含む感光層が塗設さ
れ使用に供される。Ｏ−キノンジアジド化合物は少なく
とも１つのＯ−キノンジアジド基を有する化合物で活性
光線の照射により溶解性が変化するものである。特に種
々の芳香族ポリヒドロキシル化合物あるいはアミン類と
反応させた○−キノンジアジドのスルホン酸エステル又
はスルホンアミドが好適である。

そして特公昭４３−２８４０３号公報に記載されている
ベンゾキノン−１，２−ジアジドスルホン酸クロリドと
ポリヒドロキシフェニルとのエステル又はナフトキノン
−１，２−ジアジドスルホン酸クロリドとピロガロール
−アセトン樹脂とのエステルが最も好ましいものである
。その他の比較的好適なＯ−キノンジアジド化合物とし
ては、米国特許第３．０４６．１２０号及び同第３．１
８８．２１０号の各明細書中に記載されているベンゾキ
ノン−１，２−ジアジドスルホン酸クロリド又はナフト
キノンり１，２−ジアジドスルホン酸クロリドとフェノ
ールホルムアルデヒド樹脂とのエステルがある。

Ｏ−キノンジアジド化合物は単独で感光層を構成するが
、アルカリ水に可溶な樹脂がバインダーとして共に使用
されうる。このアルカリ水に可溶性の樹脂としては、こ
の性質を有するノボラック樹脂があり、たとえばフェノ
ールホルムアルデヒド樹脂、クレゾールホルムアルデヒ
ド樹脂、Ｐ−ｔ−ブチルフェノール−ホルムアルデヒド
樹脂、フェノール変性キシレン樹脂、フェノール変性キ
シレン・メシチレン樹脂などである。

また、特開昭５６−１７３４５号公報で記載されている
ような酸により分解するオルトカルボン酸エステルくり
返し単位を有するポリマー化合物、特開昭６０−１０２
４７号公報で記載されているような酸により分解するシ
リルエステル基を含有する化合物、特開昭６０−３７５
４９．６０〜１２１４４６号公報で記載されているよう
な酸により分解するシリルエステル基を含有する化合物
、米国特許第３．８４９．１３７号明細書に記載されて
いる０−ニトロカルビノールエステル基を含有する化合
物が有用である。

その他の有用なアルカリ水可溶性樹脂としてポリヒドロ
キシスチレン、ポリハロゲン化ヒドロキシスチレン化（
メタ）アクリル酸と他のビニル化合物とのコポリマーを
挙げることができる。このようなＯ−キノンジアジド化
合物とアルカリ水に可溶性の樹脂からなる組成物中のＯ
−キノンジアジド化合物の憤は、１０〜５０重量％の範
囲内にあり、通常２０〜４０重量％程度の量比とされる
。

又０−キノンジアジド化合物からなる組成物中には、感
度を高めるために環状酸無水物、画像着色剤としての染
料や他の所望の増量剤（ブイラー）などを適宜加えるこ
とができる。

感光層を形成させるための塗布液は、上記の諸成分を、
たとえば２−メトキシェタノーノペ２−エトキシエタノ
ール、２−メトキシエチルアセテート、２−エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミド、メタノール、
エタノール、ｎ−プロパツール、ｌ−プロパツール、塩
化メチレン、二酸化エチレン、トリクロルエタン、モノ
クロルベンゼン、トルエン、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブ
チル、メチルアルミアセテートなどのエステル、などの
有機溶剤あるいはそれらの混合溶媒に溶解せしめて調製
される。塗布液中の固形成分の量比は、約０．１〜約２
５重量％、より好ましくは１〜１５重量％程度がよい。

調製した塗布液は、たとえばドクターコート、ローラー
コート、グラビアコート、ビードコート、ディップコー
トなどの種々の塗布手段によって前記のごと（処理した
アルミニウム板上に塗布される。塗布液層の乾燥も従来
技術を適用することでよく、室温乃至高温、たとえば２
０℃〜１５０ｔといった範囲の温度の雰囲気内で乾燥さ
せる。乾燥後の感光層は、約０．１〜７　ｇ　／　ｍ’
程度であり、０．５〜４　ｇ　／　ｍ’がより好ましい
量である。

かくして得られた感光性平版印刷版は、カーボンアーク
灯、キセノン灯、水銀灯、タングステン灯、メタルハラ
イドランプなどのどとき０−キノンジアジド化合物に対
する活性光線を含む光源により画像状に露光され、珪酸
カリウムのようなアルカリの水溶液で現像されると平版
印刷版となる。

〔発明の効果〕

本発明により得られるアルミニウム支持体を用いた平版
印刷版は、従来のものに比べて高い耐刷力を与えると同
時に非画像部が汚れにくいという顕著の効果が得られる
。従来より、高耐刷力を有する平版印刷版は非画像部が
汚れ易く、逆に非画像部の汚れ難い平版印刷版は耐刷力
が低いという性質をもっており、これら両者の性能を同
時に改善させることは極めて困難であるとされていた。

しかし乍ら、本発明によるアルミニウム支持体を用いた
平版印刷版は、高い耐刷力を有すると同時に非画像部が
汚れ難いという従来得られなかった優れた性質を有して
いる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例を用いて、より具体的に説明する
。なお、実施例中の「％」は、特に指定のない限り「重
量％」を示すものとする。

実施例ＩＪＩＳ１０５０アルミニウムシートをパミスー水懸濁液
を研暦剤として、回転ナイロンブラシで表面を砂目立て
した。このときの表面粗さく中心線平均粗さ）は０．５
μであった。水洗後、１０％苛性ソーダ水溶液を７０℃
に温めた溶液中に浸漬して、アルミニウム表面の溶解量
が６ｇ／ゴになるようにエツチングした。

水洗後３０％硝酸水溶液中に１分間浸漬し、０．７％硝
酸水溶液中で、陽極時電圧１３ボルト陰極時電圧６ボル
トの矩形波交番波形（特開昭５２−７７７０２号公報実
施例に記載されている電源波形）を用いて２０秒間電電
解面化を行い３０％硝酸の５０℃溶液中に浸漬して表面
を洗浄した後、水洗した。

さらに２０％硝酸水溶液中で、陽極酸化処理重１が３．
０　ｇ　／　ｒｒｌとなる様に直流を用いて陽極酸化処
理を施して水洗、乾燥後基板［Ａ）を用意した。

基板（Ａ”ｌを３号珪酸ソーダ溶液２．５％、７０℃、
３０秒間に浸漬する事によりシリケート層皮膜を形成し
た基板（Ｂ）を用意した。

また処理液のｐａｌが８〜１３．５となる様に水酸化す
）　Ｕラムの溶液を用意し、基板（Ａ）又は（Ｂ）を表
１に示す条件にて浸漬した。水洗、乾燥後、下記組成物
を乾燥後の塗布重量が２．５　ｇ　／　ｍ’となるよう
に塗布し、それぞれの基板（Ａ）ＣＢ）（Ｃ”ｌ　　（
Ｄ）（亡）ＣＦ３　ＣＧ）（Ｈ’ｌに感光層を設けた。

組　　　成（米国特許第３．６３５．７０９号明細書実施例１記載
のもの）タレゾールノボラック樹脂　　　　　　２．００　ｇオ
イルブルー１６０３（オリエント　学製）　　　　　　　　　０．０４　ｇ
エチレンジクロライド　　　　　　　１６ｇ２−メトキ
シエチルアセテート　　　１２ｇこのようにして作られ
た感光性平版印刷版を、真空焼枠中で、透明ポジティブ
フィルムを通して１ｍの距離から３ＫＷのメタルハライ
ドランプにより、５０秒間露光を行ったのち、Ｓｉｎ、
　／Ｎａ２Ｏのモル比が１．７４の珪酸す）　ＩＪウム
の５，２６％水溶液（ｐＨ＝　１２．７　）で現像した
。

このように現像した後、十分水洗し、ガム引きしたのち
、常法の手順で印刷した。このときの非画像部の汚染と
耐剛力を調べた結果を第１表に示した。基板〔Ｃ〕、〔
Ｄ〕、（Ｅ）、〔Ｆ〕は本発明の実施例で、基板ＣＡ）
、（Ｂ）、ＣＧ〕、（Ｈ）は比較例である。

表１の結果のように、本発明の製造方法により作成され
たサンプルは比較例に比べて非画像部の汚れ難さに優れ
、耐剛力にも優れた性能を得る事が出来た。

＊　非画像部の汚れ難・・・１．　ＯＯ０枚以上印刷し
た時の印刷物あるいはブランケット上の非画像部への転
写汚れが少ないこと。

実施例２実施例１で作成された基板ＣＢ〕を１２０℃の水蒸気ま
たは１００℃の水で、いずれも３０秒間処理したのち、
水洗乾燥して、それぞれ基板［１）および〔Ｊ〕を得た
。

これらの基板（１）および（Ｊ）と実施例１で作成され
た基板（Ａ）と〔Ｂ〕を用いて、実施例１の場合と同様
にして平版印刷版を作成し、耐剛性と非画像部の汚れ難
さを調べた結果を表２に示す。

表２の結果から、水蒸気処理および沸騰水処理のいずれ
においても、すぐれた結果を示すことが判る。

手続補正書１、事件の表示　　　昭和６１年特許願第１２０６７５
号４、代理人６、補正の対象　　　　明細書の発明の詳細な説明の欄
７、補正の内容明細書中、下記個所の誤記を各々訂正する。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）アルミニウム板に砂目立処理、陽極酸化処理を施
し、次いで金属珪酸塩による親水化処理を施し、水蒸気
、もしくは６０〜１００℃の水又は６０〜１００℃の希
薄アルカリ溶液で処理することを特徴とする平版印刷版
用支持体の製造方法。
（２）希薄アルカリ溶液が、ｐＨ７．５〜１３．０であ
ることを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の平
版印刷版用支持体の製造方法。