DK151183B - Fremgangsmaade til fremstilling af en heterogen, semipermeabel membran - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af en heterogen, semipermeabel membran Download PDFInfo
- Publication number
- DK151183B DK151183B DK381476AA DK381476A DK151183B DK 151183 B DK151183 B DK 151183B DK 381476A A DK381476A A DK 381476AA DK 381476 A DK381476 A DK 381476A DK 151183 B DK151183 B DK 151183B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- membrane
- plasma
- acrylonitrile
- water
- solution
- Prior art date
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims description 69
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- 241000162682 Heterogen Species 0.000 title 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 claims description 13
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 12
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 14
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 11
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 10
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 5
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 229910052754 neon Inorganic materials 0.000 description 3
- GKAOGPIIYCISHV-UHFFFAOYSA-N neon atom Chemical compound [Ne] GKAOGPIIYCISHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 235000009328 Amaranthus caudatus Nutrition 0.000 description 2
- 240000001592 Amaranthus caudatus Species 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 2
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 2
- 235000012735 amaranth Nutrition 0.000 description 2
- 239000004178 amaranth Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- -1 diacetanoacrylamide Chemical compound 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 2
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 2
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLIBJPGWWSHWBF-UHFFFAOYSA-N 2-aminoethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCN QLIBJPGWWSHWBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMSBGXAJJLPWKV-UHFFFAOYSA-N 2-ethenylbenzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C=C VMSBGXAJJLPWKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEEYSDHEOQHCDA-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-ene-1-sulfonic acid Chemical compound CC(=C)CS(O)(=O)=O XEEYSDHEOQHCDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFNGWPXYNSJXOP-UHFFFAOYSA-N 3-(2-methylprop-2-enoyloxy)propane-1-sulfonic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCS(O)(=O)=O KFNGWPXYNSJXOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=NC=C1 KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000029422 Hypernatremia Diseases 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000057297 Pepsin A Human genes 0.000 description 1
- 108090000284 Pepsin A Proteins 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000012527 feed solution Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 1
- 235000015203 fruit juice Nutrition 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940111202 pepsin Drugs 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000009877 rendering Methods 0.000 description 1
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000000935 solvent evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 229920003176 water-insoluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/40—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. salts, amides, imides, nitriles, anhydrides, esters
- B01D71/42—Polymers of nitriles, e.g. polyacrylonitrile
- B01D71/421—Polyacrylonitrile
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0002—Organic membrane manufacture
- B01D67/0009—Organic membrane manufacture by phase separation, sol-gel transition, evaporation or solvent quenching
- B01D67/0011—Casting solutions therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C59/00—Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor
- B29C59/14—Surface shaping of articles, e.g. embossing; Apparatus therefor by plasma treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2033/00—Use of polymers of unsaturated acids or derivatives thereof as moulding material
- B29K2033/18—Polymers of nitriles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Treatment Of Fiber Materials (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
151183
O
i
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til fremstilling af en heterogen, semipermeabel membran af en acrylonitrilpolymer ifted et tværbundet tæt lag i nærheden af membranens forside alene samt porer, der gradvis 5 forøges i størrelse mod membranens bagside.
En sådan fremgangsmåde er kendt fra den hollandske patentansøgning nr. 71.12031, ifølge hvilken der fremstilles en membran ved støbning af acrylonitril og ionmonomer--holdige copolymere på en fast bærer, hvorpå der tilvejβίο bringes tværbinding ved hjælp af divinylforbindelser og det således opnåede materiale underkastes en varmebehandling med vand ved en temperatur på 60-250°C, indtil der fås en semipermeabel membran.
Det er en ulempe ved denne fremgangsmåde, at der ved 15 støbningen dannes membraner, der er instabile, fordi de korrekte støbebetingelser er vanskelige at tilvejebringe og overholde.
En anden ulempe består i, at ved anvendelse af acrylonitrilholdige polymere er dannelsen af et hindelag 20 ved støbemetoden vanskelig at realisere.
Disse ulemper undgås ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen til fremstilling af en heterogen, semipermeabel membran af en acrylonitrilpolymer med et tværbundet tæt lag i nærheden af membranens forside alene samt porer, der 25 gradvis forøges i størrelse mod membranens bagside, idet denne fremgangsmåde er ejendommelig ved, at den porøse formede forside af polyacrylonitril eller copolymere, der indeholder mere end 40 mol-% acrylonitril, udsættes for et plasma.
30 Fordelen herved består i, at der som en følge af denne behandling dannes et meget tyndt, kraftigt tværbundet lag med en tykkelse på højst 1 ^om ved membranens overflade .
Med en således behandlet membran kan der skilles 35 vand fra en opløsning, især en natriumchloridopløsning, 151183
O
2 ved anvendelse af omvendt osmose med et væsentligt bedre resultat end med membraner ifølge den kendte teknik indeholdende syntetiske polymere.
Det bemærkes, at det fra den hollandske patentan-5 søgning nr. 69.11194 er kendt at modificere overfladen af organiske polymermaterialer ved indvirkning af f.eks. et gasplasma på en sådan måde, at overfladens permeabilitet formindskes. Desuden kendes der fra den hollandske patentansøgning nr. 74.11487 en fremgangsmåde til fremstilling 1-0 af en tværbunden tynd film på 1 ^im eller mindre ved indvirkning af et plasma på en vandopløselig polymer eller en blanding af en vandopløsning og vanduopløselige polymere, idet de ikke-tværbundne dele fjernes ved vaskning med vand.
15 Heraf følger det imidlertid ikke, at der ved ind virkning af et plasma på porøst formede membraner kan opnås en semipermeabel membran.
Opfindelsen skal illustreres nærmere under henvisning til tegningen, på hvilken der skematisk i tværsnit 20 er vist et plasmabestrålingsapparat egnet til anvendelse ved den her omhandlede fremgangsmåde. Apparatet omfatter en beholder 5 med elektroder 3 og 4 og indeholder en prøve 6. Endvidere omfatter apparatet ventiler 1 og 7 samt en neontransformer 2.
____25 Det til fremgangsmåden ifølge opfindelsen anvendte polyacrylonitril fremstilles ved velkendte metoder.
Som eksempler på comonomere til acrylonitrilmonomere kan nævnes ikke-ioniske monomere, f.eks. acrylamid, diaceto-neacrylamid, N-vinyl-2-pyrrolidon, hydroxyethylmethacry-30 lat, methylacrylat, ethylacrylat, butylacrylat, methyl-methacrylat, ethylmethacrylat og vinylacetat, og ioniske monomere, f.eks. acrylsyre, ethylensulfonsyre, methacryl-syre, methallylsulfonsyre, sulfopropylmethacrylat, vi-nylbenzensulfonsyre samt metalsalte deraf, tertiære ami-35 ner, f.eks. 2-vinylpyridin, 4-vinylpyridin og dimethyl- 151183
O
3 aminoethylmethacrylat samt kvaternære aminsalte dannet ved alkylering af tertiære aminer. De ved den her omhand-lede fremgangsmåde anvendte acrylonitrilcopolymere er co-polymere af acrylonitril og en eller to comonomere.
5 Mængden af comonomer i acrylonitrilcopolymeren er ikke kritisk, men når acrylonitrilindholdet i copolyme-ren udgør mindre end 40 mol-%, er den dannede membrans mekaniske egenskaber dårlige. Følgelig foretrækkes copoly-mere, der indeholder 70-95 mol-% acrylonitril. De ved den 10 her omhandlede fremgangsmåde anvendte polyacrylonitriler og acrylonitrilcopolymere har en molekylvægt i området fra 5.000 til 5.000.000.
De porøse formede genstande, der skal anvendes til udsættelse for plasma, har en porøsitet på 10-90%. Den må-15 de, på hvilken de porøse formede genstande fremstilles, er ikke underkastet nogen begrænsning, men der foretrækkes en metode, ved hvilken porøse membraner fremstilles ved den konventionelle støbe- eller udhældningsfremgangsmåde, der omfatter fordampning af opløsningsmiddel og geldannelse.
20 De porøse produkter kan anvendes i forskellige former, i-sær i form af plader eller hele fibre samt i form af en membran eller i kombination med andre porøse bærematerialer. Produkterne anvendes i det væsentlige som moduler med en passende form efter at have været udsat for ét plasma.
25 Den gængse støbe- eller udhældningsmetode til frem stilling af en porøs membran af polyacrylonitrilpolymer-typen er følgende. Først opløses al polyacrylonitril eller acrylonitrilcopolymer i et opløsningsmiddel til en koncentration på 5-30 vægt-%. Det anvendte opløsningsmid-30 del er en vandig opløsning indeholdende uorganiske salte eller et organisk polært opløsningsmiddel såsom dimethyl-acetamid, dimethylformamid eller dimethy1sulfoxid.
Den således fremkomne polymeropløsning støbes på et substrat, f.eks. en glasplade, og spredes med en skra-35 ber. Tykkelsen af laget afhænger af den ønskede tykkelse 4
O
151183 af den semipermeable membran. I almindelighed reguleres opløsningens lagtykkelse på substratet således, at der dannes en semipermeabel membran med en tykkelse på ca.
100 ^im. Det overtrukne substrat neddyppes i et ikke-op-5 løsningsmiddel straks efter støbningen, eller efter at opløsningens opløsningsmiddel har fordampet i nogen tid.
Almindeligvis er det tidsrum, i hvilket opløsningsmidlet fordampes, op til 60 minutter, og fordampningen gennemføres ved en temperatur op til kogepunktet for det 10 anvendte opløsningsmiddel. Som ikke-opløsningsmiddel kan der anvendes vand eller en blanding af vand og et vandopløseligt organisk opløsningsmiddel, fortrinsvis samme opløsningsmiddel, som anvendes til fremstilling af polymeropløsningen .
15 Ved fremstillingen af den porøse membran influe rer forskellige driftsbetingelser, f.eks. polymerkoncentration, støbetemperatur, fordampningstid og geldannelsestid naturligvis i nogen grad på egenskaberne af slutproduktet, nemlig den plasmabehandlede membran, men be-2o tingeiserne er ikke kritiske. Den således fremstillede porøse membran kan anvendes til udsættelse for plasma, hvis den har en vandpermeabilitet på 40.000-49.000 liter 2 2 pr. dm pr. dag under et tryk på 10 kg/cm og et bobledannelsespunkt (dvs. det minimumstryk, ved hvilket en gas 25 udtræder fra en membran i form af bobler, hvis et gastryk 2 udøves på membranens overflade) på over 1 kg/cm i våd tilstand, med andre ord, hvis membranen er fri for defekter. Egenskaberne af slutproduktet kan varieres ved regulering af betingelserne ved udsættelse for plasma. Ved 30 udsættelse for plasma anvendes principielt en tør porøs membran.
Det ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen anvendte plasma kan f.eks. frembringes ved glimudladning eller coronaudladning. Ved glimudladning ledes en gas, f.eks.
35 hydrogen, helium, argon, nitrogen, oxygen, carbonmonoxid, 151183
O
5 carbondioxid eller ammoniak, ind i en vakuumbeholder 5 som vist på tegningen gennem en ventil 1, således at trykket i beholderen bliver 0,01-10 mm Hg, hvorefter der ved hjælp af en neontransformer 2 anlægges en veksel- eller 5 jævnspænding på 0,5-50 kV mellem elektroderne 3 og 4. Co-ronaudladning frembringes i atmosfæren eller i en indifferent gas ved anvendelsen af en jævnstrøm på 0,1-1,3 A ved 1 kV. På denne måde bliver fremstilling i teknisk målestok lettere.
10 Det således frembragte plasma trænger ind i stof fer i så ringe omfang, at kun acrylonitrilpolymer tværbindes ved overfladen af den porøse membran, hvorved membranen bliver impermeabel for opløste forbindelser.
Ved udsættelse for plasma er bl.a. behandlingsti-15 den og den tilførte dosis relevant for egenskaberne af den semipermeable membran med hensyn til dennes adskillelseskapacitet. Ved at variere disse to faktorer er det muligt at regulere tværbindingsgraden på membranens overflade og derved at fremstille en membran med ønskede ad-20 skillelsesegenskaber. Sædvanligvis udgør bestrålingsvarigheden 5-120 minutter, og bestrålingsdosis udgør 5-100 watt. Disse bestrålingsbetingelser vælges afhængigt af den porøse membrans vandpermeabilitet dg tendens til tværbinding i fugtig tilstand.
25 Ved hjælp af den her omhandlede fremgangsmåde er det muligt at frembringe et tværbundet, tæt lag med en tykkelse på mindre end lyam. Ved denne fremgangsmåde opstår der ingen vanskelighed i fom af hindedannelse, som kendes fra støbefremgangsmåden.
30 Den her omhandlede, semipermeable membran har en tykkelse på 20-500 yarn. Ved elektronmikroskopisk undersøgelse har det vist sig, at membranen har en heterogen struktur med porer på 100-1.000 Å i laget nær ved det tværbundne overfladelag og porestørrelsen tiltager grad-35 vis fra 1 til 1.000 yim mod membranens bagsideoverflade.
6
O
151183
Den her omhandlede semipermeable membran er tilstrækkelig stabil i et pH-område så bredt som fra 1 til 12 og ved temperaturer op til 80°C/ hvilket bevirker, at den kan anvendes til mange formål. Endvidere kan den her 5 omhandlede membran fjerne phenol, eddikesyre, urinstof, acetone og ethanol, som er meget vanskeligere at fjerne ved hjælp af celluloseacetatmembraner. I dette tilfælde fjernes sådanne stoffer med en høj tilbageholdelse på 60-90%.
to Den her omhandlede semipermeable, plasmabestråle- de polyacrylonitrilmembran kan således anvendes i vid udstrækning til adskillelse eller koncentrering af stoffer ved omvendt osmose, ultrafiltrering eller lignende. Nærmere betegnet anvendes der til fremstilling af f.eks.
15 frisk vand af havvand, til behandling af spildevand og til koncentrering af frugtjuice. Da den her omhandlede semipermeable membran endvidere er uopløselig i mange organiske opløsningsmidler, er den anvendelig til adskillelse af ikke-vandige væsker.
20 Fremgangsmåden ifølge opfindelsen belyses nærmere i de følgende eksempler.
Tilbageholdelsen af opløst stof er defineret ved følgende ligning: koncentration, af op- 25 løst stof i permeat-
Tilbageholdelse af opløse stof (%) = (1- --^i-i^^ing— - ) x ]_qo koncentration af opløst stof i fødeop-løsning 30 Eksempel 1 20 vægtdele af en copolymer af 89 mol-% acrylonitril og 11 mol-% ethylacrylat opløses i en blanding af 70 vægtdele dimethylformamid og 10 vægtdele formamid. Den fremkomne opløsning støbes på en glasplade, som holdes ved 40°C, 35 således at lagets tykkelse bliver 250 ^am. Efter 1 minuts 151183
O
7 fordampning neddyppes glaspladen i vand ved 16-17°C for at tillade opløsningen at danne gel.
Efter 2 timer fjernes den dannede membran fra glaspladen og afprøves for vandpermeabilitet under et tryk på 2 5 10 kg/cm . Der opnås en vandgennemstrømning på 3.500- 2 4.350 liter pr. dm pr. dag.
Derefter tørres den våde membran i 12 timer ved stuetemperatur. Den tørre membran anbringes i en vakuumbeholder som den på tegningen viste, og der tilvejebringes 10 et tryk på 0,2 mm Hg af heliumgas i beholderen ved regulering af ventilerne 1 og 7. Ved hjælp af neontransformeren 2 anlægges derpå en vekselspænding på 3,0 kV mellem elektroderne 3 og 4, og membranen udsættes for plasmaet i 60 minutter under disse betingelser.
15 Den bestrålede membran anbringes i et gængst labo- ratorieapparatur til gennemførelse af kontinuerlig omvendt 2 osmose (membranens effektive areal = 13 cm ) og testes for saltvandspermeabilitet (natriumchloridkoncentration = 0,55 vægt-%).
20 Forsøgsbetingelser: 2
Tryk 50 kg/cm
Saltvandets temperatur 25°C
Saltvandets tilførselshastighed 270 ml/min.
25 Der opnås følgende resultater for den semipermeab le membran: 2
Vandgennemstrømning 420-510 liter/dm /dag
Salttilbageholdelse 98,3% 30 Den ikke-udsatte, tørre membran testes på samme må- 2 de. Der opnås en vandgennemstrømning 256-303 liter/dm /dag, og denne membran udviser ingen evne til fjernelse af na-triumchlorid.
35
O
151183 8
Eksempel 2
Den plasmabestrålede, semipermeable membran ifølge eksempel 1 testes for permeabilitet over for en vandig phenolopløsning (koncentration 1.000 dpm) under sam-5 me forsøgsbetingelser som de i eksempel 1 beskrevne. Forsøgene gennemføres ved forskellige pH-værdier under anvendelse af natriumhydroxid. Som ovenfor nævnt fjernes phenol ikke i pH-området 5-6 ved hjælp af en celluloseacetat-membran.
10 Der opnås følgende resultater:
Vandgennemstrømning PhenoltilbagehoIdeIse pH-værdi i liter/dra/dag _(%J_ 5,4 376-461 93 8,3 372-456 94 15 10,1 372-456 94 12,3 348-426 97
Eksempel 3
Den plasmabestrålede, semipermeable membran ifølge 20 eksempel 1 testes for permeabilitet over for vandige opløsninger indeholdende henholdsvis anilin, acetone, urinstof, ethanol og eddikesyre (koncentration i hver opløsning i 1.000 dpm) under anvendelse af det i eksempel 1 beskrevne apparatur. Forsøgsbetingelserne og de fremkomne 25 resultater er anført i det følgende.
Forsøgsbetingelser: 3
Tryk · 50 kg/cm
Opløsningens temperatur 25°C
Tilførselshastighed 270 ml/min 30 35 151183
O
9
Resultater:
Vandgennems ^rømning Tilbageholdelse Opløst forbindelse liter/dm /dag _(%)_
Anilin 360-441 95 5 Acetone 384-470 72
Urinstof 340-416 65
Ethanol 368-450 75
Eddikesyre 360-450 82 10 Eksempel 4 16 vægtdele af den ifølge eksempel 1 fremstillede copolymer opløses i en blanding af 74 vægtdele dimethyl-formamid og 10 vægtdele formamid. Den fremkomne opløsning støbes på en glasplade, som holdes ved 40°C, såle-15 des at lagets tykkelse bliver 50 um. Efter 1 minuts for-
' O
dampning neddyppes glaspladen i vand ved 16-17 C for at tillade opløsningen at danne gel.
Efter 2 timer fjernes den dannede membran fra glaspladen og testes, som den er, for vandpermeabilitet 2 20 . ved et tryk på 10 kg/cm . Der opnås en vandgennemstrøm- 2 ning på 4.320-5.300 liter pr. dm pr. dag.
Den våde membran tørres derpå i 12 timer ved stuetemperatur. Den tørre membran anbringes i en vakuumbeholder som den på tegningen viste, og der tilvejebringes et 25 tryk på 0,2 mm Hg af hydrogengas i beholderen ved regulering af ventilerne 1 og 7. Ved hjælp af en neontransformer 2 anlægges derpå en vekselspænding på 3,0 kV mellem elektroderne 3 og 4, og membranen udsættes for plasmaet i 10 minutter.
30 Den bestrålede membran anbringes i et gængst labo- ratorieapparatur til gennemførelse af kontinuerlig ultra- 2 filtrering (membranens effektive areal = 13 cm ) og afprøves for ultrafiltreringsegenskaber.
35 2 10 151183 o
Forsøgsbetingelser:
Tryk 2 kg/cm
Opløsningens temperatur 25°C
Koncentration af opløst stof 1% for hver opløsning 5 Tilførselshastighed 270 ml/min
Der opnås følgende resultater:
Vandgennem-
Molekyl- strømning i Tilbagehol-10 Opløst stof vægt liter/dm2/dag delse (%)
Natriumchlorid 58 292-361 0
Saccharose 342 124-152 15,4
Amaranth 604 208-255 30,2
Polyethylenglycol 2.000 136-166 87,9 15 Polyethylenglycol 20.000 116-142 100
Eksempel 5
Polyacrylonitril med et logaritmisk viskositetstal 20 på 2,0 (0,5 vægt-% dimethylformamid, 250°C) opløses i en mængde på 15 vægtdele polyacrylonitril og 85 vægtdele di-methylformamid. Den fremkomne opløsning støbes på en glasplade, som holdes ved 40°C, ved hjælp af et påføringsapparatur og spredes til et lag med en tykkelse på'250^im. Ef-25 ter 1 minuts fordampning neddyppes glaspladen i vand ved 16°C til at tillade opløsningen at danne gel.
Efter '2 timer fjernes den dannede membran fra glaspladen og testes, som den er, for vandpermeabilitet ved 2 et tryk på 10 kg/cm . Der opnås en vandgennemstrømning på 30 31.600-38.710 liter/dmVdag.
Den våde membran tørres i 12 timer ved stuetemperatur. Den tørre membran anbringes i en vakuumbeholder som den på tegningen viste, og der tilvejebringes et tryk på 0,2 mm Hg af oxygengas i beholderen ved regulering af ven-35 tilerne 1 og 7. Ved hjælp af neontransformeren 2 anlægges 151183
O
11 derpå en vekselspænding på 3,0 kV mellem elektroderne 3 og 4, og membranen udsættes for plasmaet i 30 minutter.
Den fremkomne membran testes for ultrafiltreringsegenskaber under anvendelse af det i eksempel 4 beskrev- 2 5 ne apparatur (membranens areal = 13 cm , tilførselshastighed 270 ml/min) under de i eksempel 4 beskrevne betingel-2 o ser (2 kg/cni , 25 c, koncentration af opløst stof 1%) .
Der opnås følgende resultater: 10
Vandgennem-
Molekyl- strømning i Tilbagehol-Opløst stof vægt liter/dm /dag delse (%)
Saccharose 342 252-308 5,1
Amaranth 604 300-357 7,4 15 Polyethylenglycol 2.000 236-289 12,3
Polyethylenglycol 20.000 140-171 85,0
Pepsin 35.000 168-205 98,0
Claims (1)
151183 O Patentkrav. Fremgangsmåde til fremstilling af en heterogen, semipermeabel membran af en acrylonitrilpolymer med et 5 tværbundet tæt lag i nærheden af membranens forside alene samt porer, der gradvis forøges i størrelse mod membranens bagside, kendetegnet ved, at den porøse formede forside af polyacrylonitril eller copo-lymere, der indeholder mere end 40 mol-% acrylonitril, to udsættes for et plasma.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50103329A JPS5226380A (en) | 1975-08-25 | 1975-08-25 | Method of making semipermeable membranes |
| JP10332975 | 1975-08-25 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK381476A DK381476A (da) | 1977-02-26 |
| DK151183B true DK151183B (da) | 1987-11-09 |
| DK151183C DK151183C (da) | 1988-04-18 |
Family
ID=14351121
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK381476A DK151183C (da) | 1975-08-25 | 1976-08-24 | Fremgangsmaade til fremstilling af en heterogen, semipermeabel membran |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4147745A (da) |
| JP (1) | JPS5226380A (da) |
| DE (1) | DE2638065A1 (da) |
| DK (1) | DK151183C (da) |
| FR (1) | FR2322638A1 (da) |
| GB (1) | GB1526843A (da) |
| IT (1) | IT1062302B (da) |
| NL (1) | NL169684C (da) |
Families Citing this family (40)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5226380A (en) * | 1975-08-25 | 1977-02-26 | Sumitomo Chem Co Ltd | Method of making semipermeable membranes |
| DE2741486C3 (de) * | 1976-09-17 | 1982-01-21 | Idemitsu Kosan Co., Ltd., Tokyo | Trennmembran |
| US4265959A (en) * | 1977-01-12 | 1981-05-05 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing semipermeable membranes |
| NZ188666A (en) * | 1977-10-21 | 1980-12-19 | Unisearch Ltd | Anisotropic synthetic membrane |
| NL7812340A (nl) * | 1977-12-28 | 1979-07-02 | Sumitomo Chemical Co | Semipermeabel membraan en werkwijze voor het vervaardi- gen daarvan. |
| US4268662A (en) * | 1978-03-17 | 1981-05-19 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for improving semipermeable membranes by treating with protic acids or inorganic salts |
| US4283359A (en) * | 1978-10-23 | 1981-08-11 | Japan Exlan Company Ltd. | Process for producing polyacrylonitrile reverse osmotic membranes |
| JPS5581706A (en) * | 1978-12-15 | 1980-06-20 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of semi-permeable membrane |
| JPS56830A (en) * | 1979-06-18 | 1981-01-07 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Surface treatment of acrylic resin molded product |
| US4347139A (en) * | 1980-03-24 | 1982-08-31 | Juichiro Ozawa | Membrane for reverse osmosis and method of making the same |
| US4308223A (en) * | 1980-03-24 | 1981-12-29 | Albany International Corp. | Method for producing electret fibers for enhancement of submicron aerosol filtration |
| EP0041333B1 (en) * | 1980-05-30 | 1984-07-18 | Imperial Chemical Industries Plc | Production of porous diaphragm for electrolytic cell |
| JPS5986634A (ja) * | 1982-11-10 | 1984-05-18 | Shin Etsu Chem Co Ltd | プラスチツク成形品の表面改質方法 |
| US4613440A (en) * | 1983-04-18 | 1986-09-23 | Allied Corporation | Composite membranes based on interpenetrating polymer networks |
| US4473372A (en) * | 1983-05-12 | 1984-09-25 | Celanese Corporation | Process for the stabilization of acrylic fibers |
| US4695483A (en) * | 1984-11-13 | 1987-09-22 | Allied Corporation | Method for the preparation of composite membranes based on interpenetrating polymer networks |
| DE3509068A1 (de) * | 1985-03-14 | 1986-09-18 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Porenmembranen |
| US4749619A (en) * | 1985-08-21 | 1988-06-07 | Hospal Industrie | Hollow fibre useful in blood treating processes |
| US4747953A (en) * | 1986-02-21 | 1988-05-31 | Allied Corporation | Composite membranes based on interpenetrating polymer networks |
| US5000848A (en) * | 1987-01-28 | 1991-03-19 | Membrex, Inc. | Rotary filtration device with hyperphilic membrane |
| DE3704546A1 (de) * | 1987-02-13 | 1988-08-25 | Kernforschungsz Karlsruhe | Verfahren zur herstellung eines filters und danach hergestelltes filter |
| US4943618A (en) * | 1987-12-18 | 1990-07-24 | Kingston Technologies Limited Partnership | Method for preparing polyacrylonitrile copolymers by heterogeneous reaction of polyacrylonitrile aquagel |
| US5085775A (en) * | 1990-12-05 | 1992-02-04 | Allied-Signal Inc. | Thin film composite ultrafiltration membrane |
| US5145584A (en) * | 1990-12-05 | 1992-09-08 | Allied-Signal Inc. | Processes for using a thin film composite ultrafiltration membrane |
| US5211993A (en) * | 1990-12-10 | 1993-05-18 | Advanced Surface Technology, Inc. | Method of making novel separation media |
| US5236636A (en) * | 1991-10-07 | 1993-08-17 | Ford Motor Company | In-mold plasma treatment |
| US5660639A (en) * | 1995-10-17 | 1997-08-26 | Ford Motor Company | Method and apparatus for plasma treating an article |
| DE19901378A1 (de) * | 1999-01-15 | 2000-07-20 | Fraunhofer Ges Forschung | Verfahren zur Herstellung einer Polymermembran, insbesondere einer Polymerelektrolytmembran für Methanol-Brennstoffzellen und eine solche Membran |
| US6630195B1 (en) | 2000-11-21 | 2003-10-07 | Cargill, Incorporated | Process for producing oilseed protein products |
| US20040219281A1 (en) * | 2000-11-21 | 2004-11-04 | Cargill, Incorporated | Modified oilseed material |
| US7429399B2 (en) * | 2001-06-18 | 2008-09-30 | Solae, Llc | Modified oilseed material |
| CN1486143A (zh) | 2000-11-21 | 2004-03-31 | μ | 改性油料种子物质 |
| DE10121367A1 (de) * | 2001-05-02 | 2002-11-07 | Agrodyn Hochspannungstechnik G | Verfahren zum Vorbehandeln von porösem Material |
| US7354616B2 (en) * | 2003-11-25 | 2008-04-08 | Solae, Llc | Modified oilseed material with a high gel strength |
| US20050220978A1 (en) * | 2004-03-31 | 2005-10-06 | Cargill, Incorporated | Dispersible protein composition |
| US20080060999A1 (en) * | 2006-09-07 | 2008-03-13 | Musale Deepak A | Method of heavy metal removal from industrial wastewater using submerged ultrafiltration or microfiltration membranes |
| US9328003B2 (en) | 2006-09-07 | 2016-05-03 | Nalco Company | Method of heavy metal removal from water streams |
| US20080197075A1 (en) * | 2006-09-07 | 2008-08-21 | Musale Deepak A | Removing mercury and other heavy metals from industrial wastewater |
| US20080060997A1 (en) * | 2006-09-07 | 2008-03-13 | Musale Deepak A | Method of heavy metals removal from municipal wastewater |
| US10005681B2 (en) | 2009-08-13 | 2018-06-26 | The Board Of Regents Of The University Of Texas System | Sea water reverse osmosis system to reduce concentrate volume prior to disposal |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2019308A1 (da) * | 1968-07-22 | 1970-07-03 | Celanese Corp | |
| US3650669A (en) * | 1969-01-28 | 1972-03-21 | Union Carbide Corp | Treatment of monomeric and polymeric systems with high intensity predominantly continuum light radiation |
| FR2105502A5 (da) * | 1970-09-09 | 1972-04-28 | Rhone Poulenc Sa | |
| FR2124414A1 (da) * | 1971-02-03 | 1972-09-22 | Union Carbide Corp | |
| FR2182203A1 (da) * | 1972-04-28 | 1973-12-07 | Asahi Chemical Ind |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2862862A (en) * | 1953-08-12 | 1958-12-02 | Charlesby Arthur | Formation by irradiation of an expanded, cellular, polymeric body |
| US2881470A (en) * | 1954-12-13 | 1959-04-14 | Olin Mathieson | Apparatus for treating plastic material with electric glow discharge |
| US3255099A (en) * | 1963-10-21 | 1966-06-07 | Du Pont | Surface treatment of polymeric shaped structures |
| US3615024A (en) * | 1968-08-26 | 1971-10-26 | Amicon Corp | High flow membrane |
| US3880966A (en) * | 1971-09-23 | 1975-04-29 | Celanese Corp | Corona treated microporous film |
| US3904519A (en) * | 1971-10-19 | 1975-09-09 | Us Interior | Reverse osmosis process using crosslinked aromatic polyamide membranes |
| JPS5029863B2 (da) * | 1972-02-16 | 1975-09-26 | ||
| GB1434055A (en) * | 1972-04-28 | 1976-04-28 | Asahi Chemical Ind | Hollow fibres of acrylonitrile polymers for use as an ultrafitter and method for producing the same |
| US3847652A (en) * | 1972-12-08 | 1974-11-12 | Nasa | Method of preparing water purification membranes |
| JPS5331105B2 (da) * | 1973-03-27 | 1978-08-31 | ||
| NL174020C (nl) * | 1973-09-07 | 1984-04-16 | Sumitomo Chemical Co | Werkwijze voor het vervaardigen van een membraan voor het scheiden van stoffen, en het vervaardigde membraan. |
| US4025439A (en) * | 1973-12-12 | 1977-05-24 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Dried semipermeable membrane and manufacture thereof |
| JPS568645B2 (da) * | 1974-09-05 | 1981-02-25 | ||
| US3949028A (en) * | 1974-10-23 | 1976-04-06 | Eiwa Chemical Industrial Co., Ltd. | Method of making cellular polymeric shaped articles having relief patterns |
| JPS5226380A (en) * | 1975-08-25 | 1977-02-26 | Sumitomo Chem Co Ltd | Method of making semipermeable membranes |
| US4046643A (en) * | 1975-09-09 | 1977-09-06 | Rippere Ralph E | Production of multi-metal particles for powder metallurgy alloys |
| JPS5254688A (en) * | 1975-10-30 | 1977-05-04 | Sumitomo Chem Co Ltd | Method of producing semipermeable memebrane |
-
1975
- 1975-08-25 JP JP50103329A patent/JPS5226380A/ja active Granted
-
1976
- 1976-08-13 US US05/714,239 patent/US4147745A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-08-17 NL NLAANVRAGE7609107,A patent/NL169684C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-08-19 FR FR7625166A patent/FR2322638A1/fr active Granted
- 1976-08-24 IT IT51007/76A patent/IT1062302B/it active
- 1976-08-24 DE DE19762638065 patent/DE2638065A1/de active Granted
- 1976-08-24 DK DK381476A patent/DK151183C/da active
- 1976-08-25 GB GB35380/76A patent/GB1526843A/en not_active Expired
-
1979
- 1979-01-03 US US06/000,701 patent/US4272378A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2019308A1 (da) * | 1968-07-22 | 1970-07-03 | Celanese Corp | |
| US3650669A (en) * | 1969-01-28 | 1972-03-21 | Union Carbide Corp | Treatment of monomeric and polymeric systems with high intensity predominantly continuum light radiation |
| FR2105502A5 (da) * | 1970-09-09 | 1972-04-28 | Rhone Poulenc Sa | |
| FR2124414A1 (da) * | 1971-02-03 | 1972-09-22 | Union Carbide Corp | |
| FR2182203A1 (da) * | 1972-04-28 | 1973-12-07 | Asahi Chemical Ind |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2638065A1 (de) | 1977-03-03 |
| JPS5226380A (en) | 1977-02-26 |
| NL169684C (nl) | 1982-08-16 |
| US4147745A (en) | 1979-04-03 |
| NL7609107A (nl) | 1977-03-01 |
| DE2638065C2 (da) | 1987-12-10 |
| NL169684B (nl) | 1982-03-16 |
| FR2322638A1 (fr) | 1977-04-01 |
| JPS5238988B2 (da) | 1977-10-01 |
| DK381476A (da) | 1977-02-26 |
| IT1062302B (it) | 1984-09-12 |
| US4272378A (en) | 1981-06-09 |
| DK151183C (da) | 1988-04-18 |
| GB1526843A (en) | 1978-10-04 |
| FR2322638B1 (da) | 1981-02-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK151183B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af en heterogen, semipermeabel membran | |
| Gorgojo et al. | Polyamide thin film composite membranes on cross-linked polyimide supports: Improvement of RO performance via activating solvent | |
| US4265959A (en) | Process for producing semipermeable membranes | |
| US4107049A (en) | Process for producing semipermeable membranes | |
| US4765897A (en) | Polyamide membranes useful for water softening | |
| DK169616B1 (da) | Permeabel, porøs, polymerbehandlet plastmembran med hydrofil karakter, fremgangsmåder til fremstilling heraf samt anvendelse heraf | |
| US4812270A (en) | Novel water softening membranes | |
| DK154004B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af semipermeable membraner paa basis af polysulfoner samt heterogen membran og dennes anvendelse | |
| DK146878B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af separationsmembraner | |
| CN109758907A (zh) | 一种层层自组装界面聚合制备复合正渗透膜的方法 | |
| JP2016106022A (ja) | 孔が大きいポリマー膜 | |
| DK145872B (da) | Asymmetriske,semipermeable membraner af cycliske polyurinstoffer og deres anvendelse til afsaltning af vand eller adskillelse og koncentration af stofblandinger | |
| US4025439A (en) | Dried semipermeable membrane and manufacture thereof | |
| US4268662A (en) | Process for improving semipermeable membranes by treating with protic acids or inorganic salts | |
| US4511711A (en) | Process for producing semipermeable membrane | |
| EP0476875A2 (en) | Process for the purification and concentration of biologically active materials | |
| DK154750B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af en semipermeabel membran | |
| GB2033830A (en) | Process for producing polyacrylonitrile reverse osmotic membranes | |
| CN110913924B (zh) | 微孔材料及系统及其制造方法 | |
| CN114699918B (zh) | 一种反渗透膜及其制备方法 | |
| JPS58210805A (ja) | 半透膜の製造方法 | |
| JPS6041503A (ja) | ポリエ−テルサルホン微多孔性膜及びその製造方法 | |
| JPS58210804A (ja) | 改良された半透膜の製造方法 | |
| JPS5857961B2 (ja) | 半透膜の処理方法 | |
| JP2021003685A (ja) | 複合半透膜 |