DK148265B - Anvendelse af kvadratsyreamider som stabiliseringsmiddel for udvalgte formede eller ikke-formede plast - Google Patents
Anvendelse af kvadratsyreamider som stabiliseringsmiddel for udvalgte formede eller ikke-formede plast Download PDFInfo
- Publication number
- DK148265B DK148265B DK380477AA DK380477A DK148265B DK 148265 B DK148265 B DK 148265B DK 380477A A DK380477A A DK 380477AA DK 380477 A DK380477 A DK 380477A DK 148265 B DK148265 B DK 148265B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- acid
- square acid
- bis
- square
- weight
- Prior art date
Links
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 title description 21
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 title description 20
- 239000004033 plastic Substances 0.000 title description 20
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 title description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 22
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 2
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005346 substituted cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920006146 polyetheresteramide block copolymer Polymers 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 9
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 8
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 8
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 7
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 7
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 7
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 6
- TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N dodecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 4
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 4
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 3
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004721 Polyphenylene oxide Chemical class 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- APEJMQOBVMLION-UHFFFAOYSA-N cinnamamide Chemical compound NC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 APEJMQOBVMLION-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- ILRSCQWREDREME-UHFFFAOYSA-N dodecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(N)=O ILRSCQWREDREME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Chemical class 0.000 description 2
- 229920000582 polyisocyanurate Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 2
- XCPFSALHURPPJE-UHFFFAOYSA-N (3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl) propanoate Chemical compound CCC(=O)OC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 XCPFSALHURPPJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FANGQVKSFHFPBY-UHFFFAOYSA-N 2-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 FANGQVKSFHFPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMRCTEPOPAZMMN-UHFFFAOYSA-N 2-undecylpropanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(C(O)=O)C(O)=O WMRCTEPOPAZMMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUACDRFRFTWMHE-UHFFFAOYSA-N 3,4-diaminocyclobut-3-ene-1,2-dione Chemical class NC1=C(N)C(=O)C1=O WUACDRFRFTWMHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLLYLQLDYORLBB-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-n-methylthiophene-2-sulfonamide Chemical group CNS(=O)(=O)C1=CC=C(Br)S1 JLLYLQLDYORLBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJNCXZZQNBKEJT-UHFFFAOYSA-N 8beta-hydroxymarrubiin Natural products O1C(=O)C2(C)CCCC3(C)C2C1CC(C)(O)C3(O)CCC=1C=COC=1 FJNCXZZQNBKEJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical class C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRYCSMQKUKOKBP-UHFFFAOYSA-N Imidazolidine Chemical compound C1CNCN1 WRYCSMQKUKOKBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005684 Liebig rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000572 Nylon 6/12 Polymers 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 229920002614 Polyether block amide Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical class CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002433 Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer Polymers 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- YDLSUFFXJYEVHW-UHFFFAOYSA-N azonan-2-one Chemical compound O=C1CCCCCCCN1 YDLSUFFXJYEVHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCWYEMOEOGEQAN-UHFFFAOYSA-N bumetrizole Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(N2N=C3C=C(Cl)C=CC3=N2)=C1O OCWYEMOEOGEQAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSZJEPVVQWJCIF-UHFFFAOYSA-N butylazanide Chemical compound CCCC[NH-] MSZJEPVVQWJCIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- HSOHBWMXECKEKV-UHFFFAOYSA-N cyclooctanamine Chemical compound NC1CCCCCCC1 HSOHBWMXECKEKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N cyclooctane Chemical group C1CCCCCCC1 WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAABOESOVLLHRU-UHFFFAOYSA-N diazene Chemical group N=N RAABOESOVLLHRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000071 diazene Inorganic materials 0.000 description 1
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical compound CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- UZBQIPPOMKBLAS-UHFFFAOYSA-N diethylazanide Chemical compound CC[N-]CC UZBQIPPOMKBLAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920006017 homo-polyamide Polymers 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002991 molded plastic Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- ZETYUTMSJWMKNQ-UHFFFAOYSA-N n,n',n'-trimethylhexane-1,6-diamine Chemical compound CNCCCCCCN(C)C ZETYUTMSJWMKNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
148265
Opfindelsen angår anvendelsen af bisamider af kvadratsyre med den almene formel I og/eller II 1 ^r1 0© y © _.^R2 O - ^ „3 I 4-> i 2¾ £ > ! I ! ©Ν'"5 R—R—j/ R4 R4 r4 —AR2
I r3 II
O %4 2 148265 12 3 4 hvori R , R , R og R kan være ens eller forskellige og 1) betegner A) hydrogen, usubstituerede eller substituerede alkyl- eller alkenyl= grupper med 1-22 carbonatomer, hvoraf en eller flere kan være erstattet med heteroatomer, B) usubstituerede eller substituerede cykloalkyl- eller cykloalkyl= alkylengrupper, C) usubstituerede eller substituerede aryl- eller arylalkylengrupper , eller D) 3- til 8-leddede, usubstituerede eller substituerede ringe indeholdende et eller flere heteroatomer, hvilke grupper eventuelt er forbundet med nitrogenatomerne i formlerne I og II via alkylengrupper, eller 2) grupperne -NR^R^ og/eller -NR^R^ betegner 3- til 8-leddede, usubstituerede eller substituerede ringe eventuelt indeholdende yderligere heteroatomer, eller 3) R^ og R^ tilsammen eller R^ og R^ tilsammen betegner uforgrenede eller forgrenede ringannellerede, mættede eller umættede alifatiske kæder, som eventuelt har yderligere funktionelle grupper, i mængder fra 0,01 til 5 vægt%, beregnet på plasten, som stabiliseringsmiddel for udvalgte formede eller ikke-formede plast af gruppen af homo- og copolymerisater af olefiner eller diolefiner, vinylacetat eller acrylnitril, polyetherestere, polyurethaner, polyiso-cyanurater eller homo-, co- og podepolymerisater af styren eller homologe heraf eller af vinylchlorid eller homo- og copolyamider, po-lyetheramider, polyesteramider eller polyetheresteramider.
Plasts mekaniske egenskaber forringes som bekendt kraftigt ved indvirkning af forhøjet temperatur af oxygen og af lys. Som stabiliseringsmidler for plast kendes talrige stoffer (Thinius, Stabili-sierung und Alterung von Plastwerkstoffen, bind 1 (1969), side 167-634).
3 U8265
De kendte stabiliseringsmidler opnår ikke det ønskede brede anvendelsesspektrum, således at der til de forskellige plast må fremstilles specielt udvalgte stabilisatorsystemer. Også inden for en enkelt plastgruppe er det dog nødvendigt, alt efter arten af den ønskede stabilisering, at anvende vidt forskellige stabilisatorblandinger.
Pra tysk offentliggørelsesskrift nr. 1.669.798 er det kendt som stabiliseringsmiddel mod oxidativ eller termooxidativ nedbrydning af polyacetaler blandt andet at anvende 1,2-bisamider af kvadratsyre. Det har dog overraskende vist sig, at bisamider af kvadratsyre i en udvalgt gruppe af plast ligeledes er egnede som ældningsbeskyttelsesmiddel mod virkningen af varm luftoxygen,af sol(UV)-lys og hydrolyserende væsker, såsom uorganiske og organiske syrer samt alkalier. De er for de flestes vedkanmende desuden ikke kun i kaabinationen af stabiliseringsvirkninger, men for det meste også i den enkelte virkning overlegne i forhold til de sædvanlige stabiliseringsmidler. Dette gælder specielt for 1,3-bisamiderne, som fortrinsvis anvendes.
Dette udvidede spektrum,med hensyn til den stabiliserende virkning og med hensyn til de anvendelige plast, kan ikke udledes af den kendte teknik. De foreslåede bisamider virker specielt stabiliserende ved fremstillingen af formdele, som udsættes for en langvarig indvirkning af lys, specielt i det fri. Formdelene beholder her det gode udseende og frem for alt også de gode mekaniske egenskaber.
Eksempler på forbindelserne ifølge formel I, "1,3-bisamiderne", der er derivater af l-amino-3-ammonium-2-oxocyklobuten-4-oleat eller 1.3- bisaminocyklobutendiylium-2,4-dioleat, er: for I A: kvadratsyre-1,3-bisdiethylamid, kvadratsyre-1,3-bisdiiso= butylamid, kvadratsyre-1,3-bisdiethylhexylamid, kvadratsyre-1,3-bis-di-3-hydroxyethylamid, kvadratsyre-1,3-bis-N-methyl-8-hydroxy= ethylamid, kvadratsyre-1,3-bis-n-butylamid, kvadratsyre-1,3-bislauryl= amid, for I B: kvadratsyre-1,3-biscyklohexylamid, kvadratsyre-l,3-biscyklo= dodecylamid, kvadratsyre-1,3-biscyklohexylmethylenamid, kvadratsyre- 1.3- bis-4'-tert-butylcyklohexylamid, for I C: kvadratsyre-1,3-bisanilid, kvadratsyre-1,3-bistolylamid, kvadratsyre-1,3-bis-3',5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyanilid, kvadratsyre- 148265 4 1.3- bis-21-hydroxyanilid/ kvadratsyre-1,3-bisphenylethylenamid, for I D: kvadratsyre-1,3-bispyridylamid, kvadratsyre-1,3-bis-2'-methylpyridylamid, kvadratsyre-1,3-bismorphoiinopropylenamid, kvadratsyre-1 ,3-bistriazolylamid, kvadratsyre-1,3-bispyridylmethylen= amid, for I 2):kvadratsyre-1,3-bispiperidid, kvadratsyre-1,3-bismorpholid kvadratsyre-1,3-bis-N'-β-hydroxyethylpiperazid, kvadratsyre-1,3-bisaziridid, kvadratsyre-1,3-pyrazolid, kvadratsyre-1,3-bis-N'-methylpiperazid, kvadratsyre-1,3-bispyrrolid, kvadratsyre-1,3-bis= imidazolidinid, kvadratsyre-1,3-bisimidazolid, kvadratsyre-1,3-bisoxazolidinid, kvadratsyre-1,3-bis-2',2',6',61-tetramethylpiperi= don- (4 ') -id), kvadratsyre-1,3-bispyrrolidinid.
Følgende foretrækkes: kvadratsyre-1,3-bisdiethylamid, kvadratsyre-bis-di-tert-butylamid, kvadratsyre-1,3-bisdihydroxyethylamid, kvadratsyre-1 ,3-bis-31,51-di-tert-butyl-4'-hydroxyanilid, kvadratsyre- 1.3- bis-2'-methylpyridylamid, kvadratsyre-1,3-bispiperid, kvadrat= syre-1,3-bis-N'-3-hydroxyethylpiperazid, kvadratsyre-1,3-bispyrroli= dinid, kvadratsyre-1,3-bis-2 ^2^61,6 '-tetramethylpiperidon-(4' )-id.
Følgende foretrækkes specielt: kvadratsyre-1,3-bispiperazid og kvadratsyre-1, 3-bisdiethylamid. 1,3-bisamiderne er særligt egnede som UV-stabilisatorer.
Eksempler på forbindelserne med formlen II, "1,2-bisamiderne", der er derivater af l,2-diaminocyklobuten-3,4-dion, er: for II A: kvadratsyre-1,2-bis-di-tert-butylamid, kvadratsyre-1,2-bis-di-n-butylamid, kvadratsyre-bis-n-propylamid, kvadratsyre-1,2-bis-p-hydroxyethylamid, kvadratsyre-1,2-bis-n-butenylamid, for II B: kvadratsyre-1,2-bis-cyklohexylamid, kvadratsyre-1,2-bis= cyklooctylamid, for II C: kvadratsyre-1,2-bisanilid, kvadratsyre-1,2-bis-3',5'-di-tert-butyl-4 '-hydroxyanilid, kvadratsyre-1,2-bisxylylamid, kvadrat-syre-1,2-bisnaphthylamid, 148265 5 for II D: kvadratsyre-1,2-bispyridylamid, kvadratsyre-l,2~bispyri= dylmethylenamid, for II 2): kvadratsyre-1,2-bispiperidid, kvadratsyre-1,2-bis-21,2', 6', 6 '-tetramethylpiperidon-(4')-id, kvadratsyre-1,2-bis-N'-methyl= piperazid, kvadratsyre-1,2-bismorpholid, kvadratsyre-l-diethylamid- 2-piperidid, for II 3): kvadratsyre-1,2-o-phenylendiamid, kvadratsyre-1,2-malon= diimid, kvadratsyre-1,2-oxaldiimid, kvadratsyre-1,2-ethylendiamid.
Følgende foretrækkes: kvadratsyre-1,2-bis-di-tert-butylamid, kvadrat= syre-l,2-bislaurylamid, kvadratsyre-1,2-bis-3',5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyanilid, kvadratsyre-1,2-bispiperidid, kvadratsyre-1,2-bis-2',2',6',6'-tetramethylpiperidon-(4')-id.
Stabiliseringsmidlerne anvendes i mængder på 0,01 - 5, specielt i mængder på 0,1 - 1 vægt%, beregnet på plasten.
Fremstillingen af bisamiderne sker ved hjælp af i og for sig kendte fremgangsmåder (f.eks. Angew. Chemie 77 (1965) 680, 78 (1966) 927, 80 (1968) 541; Tetrahedron Letters 1968, 1339, 1969, 4115; Chem.
Ber. 103 (1970) 3553; Liebigs Ann. Chem. 1973, 619) .
Fremstillingen af polyesteramider sker på kendt måde af lavmole= kylære udgangskomponenter, f.eks. aminoalkoholer, lactoner, dioler, dicarboxylsyrer, aminocarboxylsyrer, lactamer og diaminer eller ved reaktion mellem polyamider og polyestere (Polyamides ethers than Nylons 6 and 6,6, Part II, Stanford Research Institut, Nov. 1974, side 417 - 422). En særlig fordelagtig fremgangsmåde er beskrevet i tysk offentliggørelsesskrift nr. 25.42.467.
Polyetheresteramider indeholder i forhold til polyesteramiderne yderligere ethergrupper ved siden af ester- og aminogrupperne. Fremstillingen af polyetheresteramider er blandt andet beskrevet i tysk offentliggørelsesskrift nr. 25.23.991 og tysk offentliggørelsesskrift nr. 25.27.885. En særlig fordelagtig fremgangsmåde er foreslået i den tyske patentansøgning P 27.12.987.9. De særligt fordelagtige blandinger af polyetheresteramider og polyamider bliver foreslået i tysk patentansøgning P 27.16.004.9.
148265 6
Egnede plast er homo- og copolymerisater af olefiner eller diole* finer, f.eks. polyisopren, polybuten, polypropylen, polyethylener med lav og høj massefylde, polybutadien eller mættede eller umættede ethylen-propylencopolymerisater, ethylen-buten-copolymerisater, ethylen-vinylacetat-copolymerisater, butadien-styren-copolymerisater, butadien-styren-acrylnitril-copolymerisater, desuden homo- og copoly= merisater af styren eller homologe heraf, såsom a-methylstyren, f.eks. polystyren, styren-butadien-copolymerisater eller såkaldte slagfaste polystyrentyper, såsom podepolymerisater af styren med elastomere eller blandinger af homo-, co- eller podepolymerisater, desuden homo-, co- og podepolymerisater af vinylchlorid, såsom polyvinylchlorid, polyvinylidenchlorid, vinylchlorid-vinylidenchlorid-copolymerisater, vinylchlorid-vinylacetat-copolymerisater, eller polyvinylacetat, polyetherestere eller polyurethaner, polyisocyanurater, polyacrylo= nitril eller copolymerisater heraf.
Særligt velegnede er polyamider, f.eks. homopolyamider som de på sædvanlig måde kan fremstilles af lactamer med mere end 5 carbon* atomer i ringen eller af de tilsvarende ω-aminosyrer som caprolactam, capryllactam, laurinlactam, undecyllactam, ønanthlactam eller af ω,ω'-diaminer og ω,ω'-dicarboxylsyrer med mere end 3 carbonatomer mellem de funktionelle grupper, som f.eks. tetramethylendiamin, hexamethylen* diamin, trimethylhexamethylendiamin, isophorondiamin, octamethylen* diamin, dodecarnethylendiamin og adipinsyre, pimelinsyre, korksyre, acelainsyre, sebacinsyre, undecandicarboxylsyre, dodecandicarboxyl* syre, terephthalsyre, isophthalsyre, desuden de tilsvarende copoly* amider og polyetheramider. Homo- og copolyamider af laurinlactam anvendes fortrinsvis.
Egnede plast omfatter desuden polyesteramider eller polyetherester* amider.
De omhandlede plast kan foruden de ifølge opfindelsen anvendte bis= amider af kvadratsyre indeholde yderligere tilsætninger som pigmenter, farvestoffer eller blødgøringsmidler eller om ønsket yderligere stabilisatorer og eventuelt også drivmiddel.
Særligt fordelagtigt kan der også anvendes blandinger, f.eks. af polyesteramider eller polyetheresteramider med andre plast, specielt en blanding af polyetheresteramider med polyamider.
148265 7
Stabiliseringsmidlerne kan sættes til plasten på kendt måde. Bisamiderne kan f.eks. før eller under polymerisationen eller poly-kondensationen sættes til de monomere, eller de kan inkorporeres i formmasserne i æltemaskiner eller strengpresser. De kan imidlertid også sættes til plastopløsninger, hvoraf der efter fjernelse af opløsningsmidlet f.eks. fremstilles pulver til overtræksmidler eller folier. Indarbejdningen afhænger her på sædvanlig måde af plastarten, fremstillingen heraf og forarbejdningen heraf. Desuden kan de ved fremstillingen af formlegemer indføres i formmasserne eller om ønsket på formlegemerne på egnet måde, f.eks. ved påvalsning eller påsprøjtning i form af en opløsning. Det er således muligt at tilsætte stabiliseringsmidlerne for plast, som tjener til fremstilling af fibre, folier, plader eller andre ekstruderede eller sprøjtestøbte formlegemer. De formede og uformede plast kan også anvendes i form af latexer. Naturligvis kan de også anvendes til fremstillingen af skumstoffer.
Plast med et indhold af bisamider af kvadratsyre i mængder, der virker stabiliserende, egner sig specielt til fremstillingen af formdele, som end ikke ved langvarig belysning, specielt i det fri, mister de gode mekaniske egenskaber og i forbindelse hermed deres fordelagtige udseende. I forbindelse med formstofferne polyesteramider eller polyetheresteramider foretrækkes, som allerede nævnt, 1,3-bisamiderne.
Eksempel 1.
100 vægtdele polyamid 12 (viskositetstal/DIN 53 727 180 ml/g) blandes homogent med 1 vægtdel kvadratsyre-1,2-bislaurylamid (A) eller 0,5 vægtdele kvadratsyre-1,2-bis-n-butylamid (B) eller 0,5 vægtdele kvadratsyre-1,2-bis-4'-hydroxyanilid (C) og smeltes på dobbeltsnekke-ekstruderen og granuleres. Disse granulater sprøjtestøbes til 1 mm tykke prøver. Med disse prøver gennemføres trækprøverne ifølge DIN 53 455 i frisk tilstand og efter ældning i tørreskab med frisklufttilførsel ved 160°C.
Den ældningstid, efter hvilken prøvens brudforlængelse er faldet til halvdelen af værdien for den ikke ældede prøve bestemmes. Resultat: 148265 8
Prøvebetegnelse Ældningstid (h), indtil brudforlængelsen er _faldet til 50% af begyndelsesværdien_ A ca. 140 B ca. 210 C ca. 190
Sammenligningsprøve:
Pentaerythrit-tetra-(4-hydroxy- 3,5-di-tert-butylphenylpropionat) ca. 120.
Eksempel 2.
En ifølge eksempel 1 fremstillet prøve, som består af 100 vægtdele polyamid 12 (viskositetstal 180 ml/g) og 1 vægtdel kvadratsyre-1,2-bis-n-butylamid nedbrydes hydrolytisk i 0,1 N svovlsyre ved 80°C, indtil den brækker ved knækning, fordi den er blevet sprød. Dette varer 340 timer,. I sammenligning hermed brækker en på samme måde fremstillet prøve, som indeholder den samme mængde pentaerythrit-tetra- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenylpropionat), allerede efter 220 timers forløb, hvilket svarer til en forøgelse på 120 timer.
Eksempel 3.
100 vægtdele polyamid 12 (viskositetstal 120 ml/g) og 1 vægtdel kvadratsyre-1, 2-bis-n-butylamid opløses i et. opløsningsmiddel ved opvarmning og fældes som pulver véd tilsætning af vand. Dette tjener .efter tørring til belægning af til 350°C opvarmede, 1 mm tykke stålplader ved fluidiseringsbelægningsmetoden. Polyamidla gtykkelsen udgør ca. 0,35 mm. De belagte plader lagres i tørreskab med frisklufttilførsel ved 160°C, indtil belægningens slagdybtrækningsevne med Erichsen-instrumentet uden revnedannelse var faldet under 1 mm. Dette varer 300 timer. Ved.tilsætning af den samme mængde trisnonylphenyl= phosphit varer dette 80 timer, dette er en forøgelse på 220 timer.
Eksempel 4.
100 vægtdele polyamid 12 (viskositetstal 180 ml/g) blandes homogent med 1 vægtdel kvadratsyre-1,3-bisHnorpholid (F) eller 1 vægtdel kvadratsyre-1, 3-bis-piperidid (G) eller 1 vægtdel kvadratsyre-1,3-bis-N-methylpiperazid (H) eller 1 vægtdel kvadratsyre-1,2-bis-n-butyl= amid (I) og forarbejdes med en snekkesprøjtestøbemaskine til 1 mm tykke prøver. Disse afprøves i Weather-Ometer DMC med Xenonbrænder, 148265 9 indtil prøverne på grund af belysningen er så sprøde, at de brækker ved knækning. Resultat:
Prøvebeteanelse Tid inden bræknin9 af prøven prøvebetegneise_ved knækning (h)__ F ca. 4500 G over 7000 H over 3000 I ca. 2800
Sammenligriingsprøve: 2-(2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl)-5-chlorbenzotriazol ca. 2500 2—(2 *-hydroxy-31,5'-di-tert-butyl= phenyl)-5-chlorbenzotriazol ca. 2500
Eksempel 5.
95 vægtdele laurinlactam polymeriseres hydrolytisk i reaktoren med omrøring under vandtilsætning. Efter ekspansion af vanddamp tilsættes polyamidsmelten ved et viskositetstal på 140 ml/g 0,5 (K) eller 2 vægtdele kvadratsyre-l,2-bis-n-butylamid (L) eller 1 vægtdelkva-dratsyre-l-ethylester-2-aminohexylamid-(1',61) (M) i hver 5 vægtdele smeltet laurinlactam. Der omrøres yderligere, indtil smeltens viskositet igen når den oprindelige værdi. Derpå tømmes reaktoren, og polyamid 12 granuleres. Ifølge den i eksempel 1 beskrevne metode bestemmes varmebestandigheden ved 160°C i varm luft på 1 nun tykke, sprøjtestøbte prøver.
t, Ældningstid indtil fald af brudforlængelse
Prøvebetegnelse_til 50% af begyndelsesværdien (h) K ca. 60 L ca. 190 M ca. 50 Såfremt der i eksemplerne 1 - 5 i stedet'for polyamid 12 anvendes en polyamid 6,12 af hexamethylendiamin og dodecandisyre eller et copolyamid 6/12 af caprolactam og laurinlactam (20:80) fås de samme gode resultater.
Eksempel 6.
I 100 vægtdele polypropylen blandes 0,20 vægtdele af de i den efterfølgende tabel nævnte stabilisatorer. Blandingen smeltes og formes 148265 10 under opvarmning og tryk til folier med en tykkelse på 0,5 mm. Folierne bliver ved 45°C i et vejrligsapparat (Weather-Cmeter med Xenonstråler) udsat for UV-stråling, og tiden indtil folien revner måles.
En prøve af den samme folie ældes i en ovn med en luftstrøm af 145°C, og tiden indtil revnedannelse måles ligeledes.
I sammenligning hertil blev en prøve, der som stabilisator indeholder den samme mængde octadecyl-β-(4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl)-propionat, taget med i betragtning.
Eksempel 7.
I 100 vægtdele slagfast polystyren blandes 0,2 vægtdele af de i den efterfølgende tabel anførte stabilisatorer. Blandingen formes ved 180°C under tryk til plader med en tykkelse på 1 mm.
Pladerne bestråles i et Weather-Qmeter (med Xenonstråler) ved 45°C med UV-stråling, og ved time 500 og time 1000 foretages en farvevurdering (gulning) .
En del af de samme prøver ældes ved 80°C i en ovn med luftstrøm, og efter 10 og 20 dages forløb foretages en farvevurdering (gulning) samt måles slagstyrken.
Til sammenligning anvendes en prøve, som indeholder den samme mængde octadecyl-β-(4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl)-propionat som stabilisator.
Eksempel 8.
I 100 vægtdele polyvinylchlorid blandes 1,5.vægtdele dibutyltinmer= captid, 0,5 vægtdele stearinsyre og 0,2 vægtdele af de i den efterfølgende tabel anførte stabilisatorer. Blandingen forarbejdes i 5 minutter på et æltevalseværk til valseark og formes til 1 mm tykke presseplader ved 180°C.
Sammenligningsprøven indeholder foruden den samme mængde dibutyl= tinmercaptid og stearinsyre ikke yderligere stabilisator. Derpå bestemmes misfarvningen ved hjælp af det nedenfor anførte ældningsprøveapparat : 11 U8265 1. Weather-Qmeter i 250 dage.
2. Ældning under opvarmning i en beholder med luftgennemgang ved 180°C i 30 dage.
Den følgende tabel viser resultaterne af eksemplerne 6-8 og de tilhørende sammenligningsprøver.
12 140265 υ ο ο ο ο ο oo οο η ι I I co μι ι—1
U
Ο οοοοιηονο Ο Γ~ Η Η Η Η CM Η ' Ό 00 0) > tT>
G VO
Ή G Η Τ30) ο ο ο ο ο οο ι-ΊΡί^ιοιοιηοιη^ »Ug Η ion c m tn > ,Μ
OHM
Μ <ΰ Ό 4-> Η •Η I <D <D 4-1 (!) g ϋ racog o O O o o oo tj, > i o) co o o o o in Qt"
G 0) M W Η Η H CM CM CM
te μ <d λ; C A <D Ό H 4-> H *H ttf -— »4 I) !t QJ’O&tl) o o in o o oo g G Η η» co cm r~ in co ·μ*
Μ Η -H o« H
(0 i-I
>—.(!)+)
0) in in tnH C 0 G <D O
D Cl C ooooooo tn c tt) m o in cm cm m ro o >iH tax cmhhhcmcmh
M
0)
H
I I I I I I ft
tn tn tn tn tn tn S
Ή Ή Η Η ·Η Ή Q) A A A A A .Q Ό tn
I I I I I I Η M
CMCMCMCO rOrONQ) -. - - -· - (ti to r! rH rl ^ rl r—i HMtJl
M I I I Η I I I 0) C
0 Ο) (DO 0) H (1) <D 0) ft ·Η
4) Μ Ό Μ Η Μ Η Μ _ M te -H C
ίΰ >rH >i g >i C ί’-'Ο >(1(3 >t ft tji tn eng wfij to id to h tn h in η h
•H +) (1 |Jrl 4 >( 4)H 4)t) 4) >| H
H HH IH >i IJ ί( Ο Ο ί4 ίί β
H Μ >i M 4J MO M-C MM M4J <D
Λ DM t)3 DM OftOll) tH) g (tJ (OC (ΰ 42 CO CM (dfttOg g 4-) ><β>Ι>!χ>0>·Η>|(3
W ^HiifiXiJMgJilft44gW
148265 13
Eksempel 9.
I 100 vægtdele af en polyetheresteramid, som er fremstillet af 75 vægt% laurinlactam og 25 vægt% af en ækvimolær blanding af dodecandisyre og polytetrahydrofuran med molvægt 1000, blandes 1,0 vægtdele af de i den efterfølgende tabel nævnte stabilisatorer homogent. Det stabiliserede polyetheresteramid forarbejdes på en snekkesprøjtestøbemaskine til 1 mm tykke prøver. Disse afprøves i Weather-O-meter DML med Xenonbrænder, indtil prøverne ved belysning er blevet så sprøde, at de brækker ved knækning.
Forsøg Stabilisator Tid indtil prøven brækker nir · vil.} 1 a) 0,5 vægtdele Ν,Ν'-hexamethylen- efter 1300 timer bis-(3,5-di-tert-butyl)-4-hy= endnu ikke ændret droxykanelsyreamid b) +0,5 vægtdele kvadratsyre- 1.3- bis-piperidid 2 0,5 vægtdele a) +0,5 vægt- efter over 1300 timers dele kvadratsyre-l,3-bis-di- forløb endnu ikke ændret (hydroxyethyl)-amid 3 0,5 vasgtdele a) +0,5 vægt- efter over 1300 timers dele kvadratsyre-l,3-bis- forløb endnu ikke ændret 2.4- dimethylpentylamid
Sammen- 1,0 vægtdele 2-(2'-hydroxy- <1000 timer lignings- 3'-tert-butyl-5'-methyl= forsøg phenyl)-5-chlorbenzotriazol
Eksempel 10.
I 100 vægtdele af en polyesteramid, som ved hjælp af fremgangsmåden fra tysk offentliggørelsesskrift nr. 25.42.467 er fremstillet af lau= rinlactam, dodecandisyre og 1,4-bis-(hydroxymethyl)-cyklohexan, behandles med den i tabel 1 i eksempel 1 beskrevne stabilisator på tilsvarende måde som beskrevet i eksempel 1, og de heraf fremstillede formlegemer afprøves i Weather-O-meteret. Efter mere end 1300 timers påvirkning var prøverne endnu ikke sprøde, medens der ved det analogt gennemførte sammenligningsforsøg allerede optrådte sprødhed efter ca.
950 timers forløb.
Claims (1)
148265 Patentkrav. Anvendelse af bisamider af kvadratsyre med den almene formel I og/eller II °WH-2 "Wv °Vf^i „3 i <_>. 5®: «—» I «> <SH ^ \,Θ r3— tf~ '' NP r— v/ ^ o R4 R4 %-r2 I J? hvori R1, R2, R3 og R4 kan være ens eller forskellige og 1. betegner A) hydrogen, usubstituerede eller substituerede alkyl- eller alkenyl= grupper med 1-22 carbonatomer, hvoraf en eller flere kan være erstattet med heteroatomer, B) usubstituerede eller substituerede cykloalkyl- eller cykloalkyl= alkylengrupper, C) usubstituerede eller substituerede aryl- eller arylalkylengrupper, eller D) 3- til 8-leddede, usubstituerede eller substituerede ringe indeholdende et eller flere heteroatomer, hvilke grupper eventuelt er forbundet med nitrogenatomerne i formlerne I og II via alkylengrupper, eller 2. grupperne -NR3"R2 og/eller -NR3R4 betegner 3- til 8-leddede, usub-
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2638855 | 1976-08-28 | ||
| DE19762638855 DE2638855C3 (de) | 1976-08-28 | 1976-08-28 | Verwendung von Quadratsäureamiden als Stabilisierungsmittel für geformte oder nicht geformte Kunststoffe |
| DE2723020 | 1977-05-21 | ||
| DE19772723020 DE2723020C3 (de) | 1977-05-21 | 1977-05-21 | Verwendung von Quadratsäureamiden als Stabilisierungsmittel für ausgewählte geformte oder nicht geformte Kunststoffe |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK380477A DK380477A (da) | 1978-03-01 |
| DK148265B true DK148265B (da) | 1985-05-20 |
Family
ID=25770850
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK380477AA DK148265B (da) | 1976-08-28 | 1977-08-26 | Anvendelse af kvadratsyreamider som stabiliseringsmiddel for udvalgte formede eller ikke-formede plast |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4170588A (da) |
| JP (1) | JPS5328642A (da) |
| AT (1) | AT350797B (da) |
| AU (1) | AU504157B2 (da) |
| BR (1) | BR7705692A (da) |
| CA (1) | CA1088249A (da) |
| CH (1) | CH639677A5 (da) |
| CS (1) | CS214745B2 (da) |
| DD (1) | DD131377A1 (da) |
| DK (1) | DK148265B (da) |
| FR (1) | FR2362891A1 (da) |
| GB (1) | GB1584874A (da) |
| IT (1) | IT1079848B (da) |
| NL (1) | NL174733C (da) |
| NO (1) | NO147385C (da) |
| SE (1) | SE431881B (da) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3233954A1 (de) * | 1982-09-14 | 1984-03-15 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Neue quadratsaeureamidderivate, ihre verwendung als stabilisierungsmittel sowie die mit diesen behandelten kunststoffe |
| US4508803A (en) * | 1983-12-05 | 1985-04-02 | Xerox Corporation | Photoconductive devices containing novel benzyl fluorinated squaraine compositions |
| US4607072A (en) * | 1985-05-02 | 1986-08-19 | Mobil Oil Corporation | Polyolefin composition and method of processing same |
| US20030204085A1 (en) * | 2001-02-02 | 2003-10-30 | Taveras Arthur G. | 3, 4-Di-substituted cyclobutene-1,2-diones as CXC-chemokine receptor antagonists |
| US20040106794A1 (en) * | 2001-04-16 | 2004-06-03 | Schering Corporation | 3,4-Di-substituted cyclobutene-1,2-diones as CXC-chemokine receptor ligands |
| US7132445B2 (en) * | 2001-04-16 | 2006-11-07 | Schering Corporation | 3,4-Di-substituted cyclobutene-1,2-diones as CXC-chemokine receptor ligands |
| EP1434775A1 (en) * | 2001-10-12 | 2004-07-07 | Schering Corporation | 3,4-di-substituted maleimide compounds as cxc-chemokine receptor antagonists |
| US6878709B2 (en) * | 2002-01-04 | 2005-04-12 | Schering Corporation | 3,4-di-substituted pyridazinediones as CXC chemokine receptor antagonists |
| NZ535314A (en) * | 2002-03-18 | 2007-08-31 | Schering Corp | Combination treatments for chemokine-mediated diseases |
| ES2321186T3 (es) * | 2002-10-09 | 2009-06-03 | Schering Corporation | Dioxidos de tiadiazol y monoxidos de tiadiazol como ligandos de los receptores de quimioquinas cxc y cc. |
| MY139808A (en) * | 2003-12-19 | 2009-10-30 | Schering Corp | Thiadiazoles as cxc-and cc-chemokine receptor ligands |
| JP4851943B2 (ja) * | 2003-12-22 | 2012-01-11 | シェーリング コーポレイション | Ｃｘｃ−ケモカインレセプターリガンドおよびｃｃ−ケモカインレセプターリガンドとしてのイソチアゾールジオキシド |
| DE102005001053A1 (de) * | 2005-01-07 | 2006-07-20 | Merck Patent Gmbh | Quadratsäurederivate |
| ATE486078T1 (de) * | 2005-06-29 | 2010-11-15 | Schering Corp | 5,6-disubstituierte oxadiazolopyrazine und thiadiazolopyrazine als liganden des cxc- chemokinrezeptors |
| CN101253165A (zh) * | 2005-06-29 | 2008-08-27 | 先灵公司 | 作为cxc－化学活素受体配体的二取代的二唑 |
| CN100372909C (zh) * | 2005-10-18 | 2008-03-05 | 电子科技大学 | 氨基取代方酸内鎓盐有机电致发光材料的制备方法 |
| RU2009103999A (ru) * | 2006-07-07 | 2010-08-20 | Шеринг Корпорейшн (US) | 3,4-дизамещенные циклобутен-1,2-дионы как лиганды схс-хемокиновых рецепторов |
| PL240726B1 (pl) * | 2017-09-06 | 2022-05-23 | Politechnika Krakowska Im Tadeusza Kościuszki | Kompozycja fotoinicjująca polimeryzację akrylanów |
| CN108776157B (zh) * | 2018-06-20 | 2020-09-08 | 苏州大学 | 基于方酰胺聚合物的二氧化氮传感器及其制备方法和用途 |
| CN110596203B (zh) * | 2019-10-18 | 2021-09-28 | 苏州大学 | 方酰胺聚合物、基于方酰胺聚合物的voc传感器及其制备方法 |
| US12351538B2 (en) | 2020-09-16 | 2025-07-08 | Evonik Operations Gmbh | Process for acid hydrolysis of pure polylaurolactam |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2952660A (en) * | 1958-12-24 | 1960-09-13 | Dow Chemical Co | Thermal stabilization of haloethylene polymers |
| US3369024A (en) * | 1961-06-07 | 1968-02-13 | Eastman Kodak Co | Tertiaryaminocyclobutanes with electronegative substituents |
| DE1518660A1 (de) * | 1965-07-09 | 1969-08-14 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung aminosubstituierter Dioxocyclobutene |
| DE1669798A1 (de) | 1966-07-28 | 1971-08-26 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zum Stabilisieren markomolekularer Polyacetale |
| CH500259A (de) * | 1967-04-11 | 1970-12-15 | Ciba Geigy Ag | Verwendung von Bis-oxalsäurediamiden als Ultraviolettabsorptionsmittel ausserhalb der Textilindustrie |
-
1977
- 1977-07-08 CS CS774569A patent/CS214745B2/cs unknown
- 1977-08-25 CH CH1041377A patent/CH639677A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-08-26 NL NLAANVRAGE7709467,A patent/NL174733C/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-08-26 AU AU28282/77A patent/AU504157B2/en not_active Expired
- 1977-08-26 DK DK380477AA patent/DK148265B/da not_active Application Discontinuation
- 1977-08-26 JP JP10249577A patent/JPS5328642A/ja active Granted
- 1977-08-26 AT AT621277A patent/AT350797B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-08-26 FR FR7726042A patent/FR2362891A1/fr active Granted
- 1977-08-26 NO NO772957A patent/NO147385C/no unknown
- 1977-08-26 GB GB35900/77A patent/GB1584874A/en not_active Expired
- 1977-08-26 SE SE7709626A patent/SE431881B/xx unknown
- 1977-08-26 DD DD7700200762A patent/DD131377A1/xx unknown
- 1977-08-26 IT IT50791/77A patent/IT1079848B/it active
- 1977-08-28 BR BR7705692A patent/BR7705692A/pt unknown
- 1977-08-29 US US05/828,597 patent/US4170588A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-08-29 CA CA285,652A patent/CA1088249A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AT350797B (de) | 1979-06-25 |
| FR2362891A1 (fr) | 1978-03-24 |
| BR7705692A (pt) | 1978-06-06 |
| NL174733B (nl) | 1984-03-01 |
| DK380477A (da) | 1978-03-01 |
| DD131377A1 (de) | 1978-06-21 |
| CA1088249A (en) | 1980-10-21 |
| NO147385B (no) | 1982-12-20 |
| JPS5441618B2 (da) | 1979-12-10 |
| GB1584874A (en) | 1981-02-18 |
| IT1079848B (it) | 1985-05-13 |
| NO147385C (no) | 1983-03-30 |
| AU2828277A (en) | 1979-04-05 |
| FR2362891B1 (da) | 1983-06-03 |
| NL7709467A (nl) | 1978-03-02 |
| JPS5328642A (en) | 1978-03-17 |
| CH639677A5 (de) | 1983-11-30 |
| NL174733C (nl) | 1984-08-01 |
| NO772957L (no) | 1978-03-01 |
| CS214745B2 (en) | 1982-05-28 |
| US4170588A (en) | 1979-10-09 |
| SE431881B (sv) | 1984-03-05 |
| AU504157B2 (en) | 1979-10-04 |
| SE7709626L (sv) | 1978-03-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK148265B (da) | Anvendelse af kvadratsyreamider som stabiliseringsmiddel for udvalgte formede eller ikke-formede plast | |
| US4218549A (en) | Thermoplastic molding compositions having improved _flexibility and cold impact strength based upon polyamides from _omega-aminocarboxylic acids and/or lactams having at least 10 carbon atoms | |
| JP4926062B2 (ja) | 紫外線（ｕｖ）吸収性化合物およびｕｖ吸収性化合物含有組成物 | |
| US3501442A (en) | Polymerization of lactams in the presence of an organic oxy-acid of phosphorus | |
| JPS62288649A (ja) | ポリアセタ−ルの安定化組成物 | |
| DE69603487T2 (de) | Polyamid mit hohem molekulargewicht | |
| CA1237845A (en) | Polyamides containing phenolic compounds | |
| JPS62288648A (ja) | ポリアセタ−ルの安定化組成物 | |
| US3093618A (en) | Polyamides from beta-amino carboxylic acids | |
| US3437627A (en) | Polyamide-dibenzenylbenzene compositions | |
| US4469829A (en) | Amino-group bearing, low molecular weight 1,3-butadiene polymer for stabilizing plastics | |
| US3557132A (en) | Polyamide moulding compositions | |
| US4525505A (en) | Fire-resistant polyamide moulding compositions | |
| JPH0730232B2 (ja) | 熱可塑性加工の際に減少されたホルムアルデヒド放出を伴う酸化防止剤含有オキシメチレン共重合体 | |
| DE2638855C3 (de) | Verwendung von Quadratsäureamiden als Stabilisierungsmittel für geformte oder nicht geformte Kunststoffe | |
| JPS59176256A (ja) | オリゴマーエステル及び有機ポリマーの安定化方法 | |
| US3925306A (en) | Process for stabilizing polyamides | |
| CN107109053B (zh) | 聚酰胺的稳定化 | |
| US2733230A (en) | Linear | |
| JPH04244092A (ja) | 置換３，７，９−トリオキサ−１−アザ−２，８−ジホスファスピロ〔４．５〕デカン及び安定化組成物 | |
| US5369160A (en) | Thermoplastic polyamide with reduced flammability | |
| US3356636A (en) | Production of fast flowing polyamides | |
| JPH0649155A (ja) | オキシメチレンコポリマの製造方法 | |
| US3686148A (en) | Fiber-forming polyamides with an increased content of amino groups provided by a cycloaliphatic-aromatic polyamine | |
| JPS63273657A (ja) | ポリアセタ−ル樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PHB | Application deemed withdrawn due to non-payment or other reasons |