DK148265B - Anvendelse af kvadratsyreamider som stabiliseringsmiddel for udvalgte formede eller ikke-formede plast - Google Patents
Anvendelse af kvadratsyreamider som stabiliseringsmiddel for udvalgte formede eller ikke-formede plast Download PDFInfo
- Publication number
- DK148265B DK148265B DK380477AA DK380477A DK148265B DK 148265 B DK148265 B DK 148265B DK 380477A A DK380477A A DK 380477AA DK 380477 A DK380477 A DK 380477A DK 148265 B DK148265 B DK 148265B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- acid
- square acid
- bis
- square
- weight
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
148265
Opfindelsen angår anvendelsen af bisamider af kvadratsyre med den almene formel I og/eller II 1 ^r1 0© y © _.^R2 O - ^ „3 I 4-> i 2¾ £ > ! I ! ©Ν'"5 R—R—j/ R4 R4 r4 —AR2
I r3 II
O %4 2 148265 12 3 4 hvori R , R , R og R kan være ens eller forskellige og 1) betegner A) hydrogen, usubstituerede eller substituerede alkyl- eller alkenyl= grupper med 1-22 carbonatomer, hvoraf en eller flere kan være erstattet med heteroatomer, B) usubstituerede eller substituerede cykloalkyl- eller cykloalkyl= alkylengrupper, C) usubstituerede eller substituerede aryl- eller arylalkylengrupper , eller D) 3- til 8-leddede, usubstituerede eller substituerede ringe indeholdende et eller flere heteroatomer, hvilke grupper eventuelt er forbundet med nitrogenatomerne i formlerne I og II via alkylengrupper, eller 2) grupperne -NR^R^ og/eller -NR^R^ betegner 3- til 8-leddede, usubstituerede eller substituerede ringe eventuelt indeholdende yderligere heteroatomer, eller 3) R^ og R^ tilsammen eller R^ og R^ tilsammen betegner uforgrenede eller forgrenede ringannellerede, mættede eller umættede alifatiske kæder, som eventuelt har yderligere funktionelle grupper, i mængder fra 0,01 til 5 vægt%, beregnet på plasten, som stabiliseringsmiddel for udvalgte formede eller ikke-formede plast af gruppen af homo- og copolymerisater af olefiner eller diolefiner, vinylacetat eller acrylnitril, polyetherestere, polyurethaner, polyiso-cyanurater eller homo-, co- og podepolymerisater af styren eller homologe heraf eller af vinylchlorid eller homo- og copolyamider, po-lyetheramider, polyesteramider eller polyetheresteramider.
Plasts mekaniske egenskaber forringes som bekendt kraftigt ved indvirkning af forhøjet temperatur af oxygen og af lys. Som stabiliseringsmidler for plast kendes talrige stoffer (Thinius, Stabili-sierung und Alterung von Plastwerkstoffen, bind 1 (1969), side 167-634).
3 U8265
De kendte stabiliseringsmidler opnår ikke det ønskede brede anvendelsesspektrum, således at der til de forskellige plast må fremstilles specielt udvalgte stabilisatorsystemer. Også inden for en enkelt plastgruppe er det dog nødvendigt, alt efter arten af den ønskede stabilisering, at anvende vidt forskellige stabilisatorblandinger.
Pra tysk offentliggørelsesskrift nr. 1.669.798 er det kendt som stabiliseringsmiddel mod oxidativ eller termooxidativ nedbrydning af polyacetaler blandt andet at anvende 1,2-bisamider af kvadratsyre. Det har dog overraskende vist sig, at bisamider af kvadratsyre i en udvalgt gruppe af plast ligeledes er egnede som ældningsbeskyttelsesmiddel mod virkningen af varm luftoxygen,af sol(UV)-lys og hydrolyserende væsker, såsom uorganiske og organiske syrer samt alkalier. De er for de flestes vedkanmende desuden ikke kun i kaabinationen af stabiliseringsvirkninger, men for det meste også i den enkelte virkning overlegne i forhold til de sædvanlige stabiliseringsmidler. Dette gælder specielt for 1,3-bisamiderne, som fortrinsvis anvendes.
Dette udvidede spektrum,med hensyn til den stabiliserende virkning og med hensyn til de anvendelige plast, kan ikke udledes af den kendte teknik. De foreslåede bisamider virker specielt stabiliserende ved fremstillingen af formdele, som udsættes for en langvarig indvirkning af lys, specielt i det fri. Formdelene beholder her det gode udseende og frem for alt også de gode mekaniske egenskaber.
Eksempler på forbindelserne ifølge formel I, "1,3-bisamiderne", der er derivater af l-amino-3-ammonium-2-oxocyklobuten-4-oleat eller 1.3- bisaminocyklobutendiylium-2,4-dioleat, er: for I A: kvadratsyre-1,3-bisdiethylamid, kvadratsyre-1,3-bisdiiso= butylamid, kvadratsyre-1,3-bisdiethylhexylamid, kvadratsyre-1,3-bis-di-3-hydroxyethylamid, kvadratsyre-1,3-bis-N-methyl-8-hydroxy= ethylamid, kvadratsyre-1,3-bis-n-butylamid, kvadratsyre-1,3-bislauryl= amid, for I B: kvadratsyre-1,3-biscyklohexylamid, kvadratsyre-l,3-biscyklo= dodecylamid, kvadratsyre-1,3-biscyklohexylmethylenamid, kvadratsyre- 1.3- bis-4'-tert-butylcyklohexylamid, for I C: kvadratsyre-1,3-bisanilid, kvadratsyre-1,3-bistolylamid, kvadratsyre-1,3-bis-3',5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyanilid, kvadratsyre- 148265 4 1.3- bis-21-hydroxyanilid/ kvadratsyre-1,3-bisphenylethylenamid, for I D: kvadratsyre-1,3-bispyridylamid, kvadratsyre-1,3-bis-2'-methylpyridylamid, kvadratsyre-1,3-bismorphoiinopropylenamid, kvadratsyre-1 ,3-bistriazolylamid, kvadratsyre-1,3-bispyridylmethylen= amid, for I 2):kvadratsyre-1,3-bispiperidid, kvadratsyre-1,3-bismorpholid kvadratsyre-1,3-bis-N'-β-hydroxyethylpiperazid, kvadratsyre-1,3-bisaziridid, kvadratsyre-1,3-pyrazolid, kvadratsyre-1,3-bis-N'-methylpiperazid, kvadratsyre-1,3-bispyrrolid, kvadratsyre-1,3-bis= imidazolidinid, kvadratsyre-1,3-bisimidazolid, kvadratsyre-1,3-bisoxazolidinid, kvadratsyre-1,3-bis-2',2',6',61-tetramethylpiperi= don- (4 ') -id), kvadratsyre-1,3-bispyrrolidinid.
Følgende foretrækkes: kvadratsyre-1,3-bisdiethylamid, kvadratsyre-bis-di-tert-butylamid, kvadratsyre-1,3-bisdihydroxyethylamid, kvadratsyre-1 ,3-bis-31,51-di-tert-butyl-4'-hydroxyanilid, kvadratsyre- 1.3- bis-2'-methylpyridylamid, kvadratsyre-1,3-bispiperid, kvadrat= syre-1,3-bis-N'-3-hydroxyethylpiperazid, kvadratsyre-1,3-bispyrroli= dinid, kvadratsyre-1,3-bis-2 ^2^61,6 '-tetramethylpiperidon-(4' )-id.
Følgende foretrækkes specielt: kvadratsyre-1,3-bispiperazid og kvadratsyre-1, 3-bisdiethylamid. 1,3-bisamiderne er særligt egnede som UV-stabilisatorer.
Eksempler på forbindelserne med formlen II, "1,2-bisamiderne", der er derivater af l,2-diaminocyklobuten-3,4-dion, er: for II A: kvadratsyre-1,2-bis-di-tert-butylamid, kvadratsyre-1,2-bis-di-n-butylamid, kvadratsyre-bis-n-propylamid, kvadratsyre-1,2-bis-p-hydroxyethylamid, kvadratsyre-1,2-bis-n-butenylamid, for II B: kvadratsyre-1,2-bis-cyklohexylamid, kvadratsyre-1,2-bis= cyklooctylamid, for II C: kvadratsyre-1,2-bisanilid, kvadratsyre-1,2-bis-3',5'-di-tert-butyl-4 '-hydroxyanilid, kvadratsyre-1,2-bisxylylamid, kvadrat-syre-1,2-bisnaphthylamid, 148265 5 for II D: kvadratsyre-1,2-bispyridylamid, kvadratsyre-l,2~bispyri= dylmethylenamid, for II 2): kvadratsyre-1,2-bispiperidid, kvadratsyre-1,2-bis-21,2', 6', 6 '-tetramethylpiperidon-(4')-id, kvadratsyre-1,2-bis-N'-methyl= piperazid, kvadratsyre-1,2-bismorpholid, kvadratsyre-l-diethylamid- 2-piperidid, for II 3): kvadratsyre-1,2-o-phenylendiamid, kvadratsyre-1,2-malon= diimid, kvadratsyre-1,2-oxaldiimid, kvadratsyre-1,2-ethylendiamid.
Følgende foretrækkes: kvadratsyre-1,2-bis-di-tert-butylamid, kvadrat= syre-l,2-bislaurylamid, kvadratsyre-1,2-bis-3',5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyanilid, kvadratsyre-1,2-bispiperidid, kvadratsyre-1,2-bis-2',2',6',6'-tetramethylpiperidon-(4')-id.
Stabiliseringsmidlerne anvendes i mængder på 0,01 - 5, specielt i mængder på 0,1 - 1 vægt%, beregnet på plasten.
Fremstillingen af bisamiderne sker ved hjælp af i og for sig kendte fremgangsmåder (f.eks. Angew. Chemie 77 (1965) 680, 78 (1966) 927, 80 (1968) 541; Tetrahedron Letters 1968, 1339, 1969, 4115; Chem.
Ber. 103 (1970) 3553; Liebigs Ann. Chem. 1973, 619) .
Fremstillingen af polyesteramider sker på kendt måde af lavmole= kylære udgangskomponenter, f.eks. aminoalkoholer, lactoner, dioler, dicarboxylsyrer, aminocarboxylsyrer, lactamer og diaminer eller ved reaktion mellem polyamider og polyestere (Polyamides ethers than Nylons 6 and 6,6, Part II, Stanford Research Institut, Nov. 1974, side 417 - 422). En særlig fordelagtig fremgangsmåde er beskrevet i tysk offentliggørelsesskrift nr. 25.42.467.
Polyetheresteramider indeholder i forhold til polyesteramiderne yderligere ethergrupper ved siden af ester- og aminogrupperne. Fremstillingen af polyetheresteramider er blandt andet beskrevet i tysk offentliggørelsesskrift nr. 25.23.991 og tysk offentliggørelsesskrift nr. 25.27.885. En særlig fordelagtig fremgangsmåde er foreslået i den tyske patentansøgning P 27.12.987.9. De særligt fordelagtige blandinger af polyetheresteramider og polyamider bliver foreslået i tysk patentansøgning P 27.16.004.9.
148265 6
Egnede plast er homo- og copolymerisater af olefiner eller diole* finer, f.eks. polyisopren, polybuten, polypropylen, polyethylener med lav og høj massefylde, polybutadien eller mættede eller umættede ethylen-propylencopolymerisater, ethylen-buten-copolymerisater, ethylen-vinylacetat-copolymerisater, butadien-styren-copolymerisater, butadien-styren-acrylnitril-copolymerisater, desuden homo- og copoly= merisater af styren eller homologe heraf, såsom a-methylstyren, f.eks. polystyren, styren-butadien-copolymerisater eller såkaldte slagfaste polystyrentyper, såsom podepolymerisater af styren med elastomere eller blandinger af homo-, co- eller podepolymerisater, desuden homo-, co- og podepolymerisater af vinylchlorid, såsom polyvinylchlorid, polyvinylidenchlorid, vinylchlorid-vinylidenchlorid-copolymerisater, vinylchlorid-vinylacetat-copolymerisater, eller polyvinylacetat, polyetherestere eller polyurethaner, polyisocyanurater, polyacrylo= nitril eller copolymerisater heraf.
Særligt velegnede er polyamider, f.eks. homopolyamider som de på sædvanlig måde kan fremstilles af lactamer med mere end 5 carbon* atomer i ringen eller af de tilsvarende ω-aminosyrer som caprolactam, capryllactam, laurinlactam, undecyllactam, ønanthlactam eller af ω,ω'-diaminer og ω,ω'-dicarboxylsyrer med mere end 3 carbonatomer mellem de funktionelle grupper, som f.eks. tetramethylendiamin, hexamethylen* diamin, trimethylhexamethylendiamin, isophorondiamin, octamethylen* diamin, dodecarnethylendiamin og adipinsyre, pimelinsyre, korksyre, acelainsyre, sebacinsyre, undecandicarboxylsyre, dodecandicarboxyl* syre, terephthalsyre, isophthalsyre, desuden de tilsvarende copoly* amider og polyetheramider. Homo- og copolyamider af laurinlactam anvendes fortrinsvis.
Egnede plast omfatter desuden polyesteramider eller polyetherester* amider.
De omhandlede plast kan foruden de ifølge opfindelsen anvendte bis= amider af kvadratsyre indeholde yderligere tilsætninger som pigmenter, farvestoffer eller blødgøringsmidler eller om ønsket yderligere stabilisatorer og eventuelt også drivmiddel.
Særligt fordelagtigt kan der også anvendes blandinger, f.eks. af polyesteramider eller polyetheresteramider med andre plast, specielt en blanding af polyetheresteramider med polyamider.
148265 7
Stabiliseringsmidlerne kan sættes til plasten på kendt måde. Bisamiderne kan f.eks. før eller under polymerisationen eller poly-kondensationen sættes til de monomere, eller de kan inkorporeres i formmasserne i æltemaskiner eller strengpresser. De kan imidlertid også sættes til plastopløsninger, hvoraf der efter fjernelse af opløsningsmidlet f.eks. fremstilles pulver til overtræksmidler eller folier. Indarbejdningen afhænger her på sædvanlig måde af plastarten, fremstillingen heraf og forarbejdningen heraf. Desuden kan de ved fremstillingen af formlegemer indføres i formmasserne eller om ønsket på formlegemerne på egnet måde, f.eks. ved påvalsning eller påsprøjtning i form af en opløsning. Det er således muligt at tilsætte stabiliseringsmidlerne for plast, som tjener til fremstilling af fibre, folier, plader eller andre ekstruderede eller sprøjtestøbte formlegemer. De formede og uformede plast kan også anvendes i form af latexer. Naturligvis kan de også anvendes til fremstillingen af skumstoffer.
Plast med et indhold af bisamider af kvadratsyre i mængder, der virker stabiliserende, egner sig specielt til fremstillingen af formdele, som end ikke ved langvarig belysning, specielt i det fri, mister de gode mekaniske egenskaber og i forbindelse hermed deres fordelagtige udseende. I forbindelse med formstofferne polyesteramider eller polyetheresteramider foretrækkes, som allerede nævnt, 1,3-bisamiderne.
Eksempel 1.
100 vægtdele polyamid 12 (viskositetstal/DIN 53 727 180 ml/g) blandes homogent med 1 vægtdel kvadratsyre-1,2-bislaurylamid (A) eller 0,5 vægtdele kvadratsyre-1,2-bis-n-butylamid (B) eller 0,5 vægtdele kvadratsyre-1,2-bis-4'-hydroxyanilid (C) og smeltes på dobbeltsnekke-ekstruderen og granuleres. Disse granulater sprøjtestøbes til 1 mm tykke prøver. Med disse prøver gennemføres trækprøverne ifølge DIN 53 455 i frisk tilstand og efter ældning i tørreskab med frisklufttilførsel ved 160°C.
Den ældningstid, efter hvilken prøvens brudforlængelse er faldet til halvdelen af værdien for den ikke ældede prøve bestemmes. Resultat: 148265 8
Prøvebetegnelse Ældningstid (h), indtil brudforlængelsen er _faldet til 50% af begyndelsesværdien_ A ca. 140 B ca. 210 C ca. 190
Sammenligningsprøve:
Pentaerythrit-tetra-(4-hydroxy- 3,5-di-tert-butylphenylpropionat) ca. 120.
Eksempel 2.
En ifølge eksempel 1 fremstillet prøve, som består af 100 vægtdele polyamid 12 (viskositetstal 180 ml/g) og 1 vægtdel kvadratsyre-1,2-bis-n-butylamid nedbrydes hydrolytisk i 0,1 N svovlsyre ved 80°C, indtil den brækker ved knækning, fordi den er blevet sprød. Dette varer 340 timer,. I sammenligning hermed brækker en på samme måde fremstillet prøve, som indeholder den samme mængde pentaerythrit-tetra- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenylpropionat), allerede efter 220 timers forløb, hvilket svarer til en forøgelse på 120 timer.
Eksempel 3.
100 vægtdele polyamid 12 (viskositetstal 120 ml/g) og 1 vægtdel kvadratsyre-1, 2-bis-n-butylamid opløses i et. opløsningsmiddel ved opvarmning og fældes som pulver véd tilsætning af vand. Dette tjener .efter tørring til belægning af til 350°C opvarmede, 1 mm tykke stålplader ved fluidiseringsbelægningsmetoden. Polyamidla gtykkelsen udgør ca. 0,35 mm. De belagte plader lagres i tørreskab med frisklufttilførsel ved 160°C, indtil belægningens slagdybtrækningsevne med Erichsen-instrumentet uden revnedannelse var faldet under 1 mm. Dette varer 300 timer. Ved.tilsætning af den samme mængde trisnonylphenyl= phosphit varer dette 80 timer, dette er en forøgelse på 220 timer.
Eksempel 4.
100 vægtdele polyamid 12 (viskositetstal 180 ml/g) blandes homogent med 1 vægtdel kvadratsyre-1,3-bisHnorpholid (F) eller 1 vægtdel kvadratsyre-1, 3-bis-piperidid (G) eller 1 vægtdel kvadratsyre-1,3-bis-N-methylpiperazid (H) eller 1 vægtdel kvadratsyre-1,2-bis-n-butyl= amid (I) og forarbejdes med en snekkesprøjtestøbemaskine til 1 mm tykke prøver. Disse afprøves i Weather-Ometer DMC med Xenonbrænder, 148265 9 indtil prøverne på grund af belysningen er så sprøde, at de brækker ved knækning. Resultat:
Prøvebeteanelse Tid inden bræknin9 af prøven prøvebetegneise_ved knækning (h)__ F ca. 4500 G over 7000 H over 3000 I ca. 2800
Sammenligriingsprøve: 2-(2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl)-5-chlorbenzotriazol ca. 2500 2—(2 *-hydroxy-31,5'-di-tert-butyl= phenyl)-5-chlorbenzotriazol ca. 2500
Eksempel 5.
95 vægtdele laurinlactam polymeriseres hydrolytisk i reaktoren med omrøring under vandtilsætning. Efter ekspansion af vanddamp tilsættes polyamidsmelten ved et viskositetstal på 140 ml/g 0,5 (K) eller 2 vægtdele kvadratsyre-l,2-bis-n-butylamid (L) eller 1 vægtdelkva-dratsyre-l-ethylester-2-aminohexylamid-(1',61) (M) i hver 5 vægtdele smeltet laurinlactam. Der omrøres yderligere, indtil smeltens viskositet igen når den oprindelige værdi. Derpå tømmes reaktoren, og polyamid 12 granuleres. Ifølge den i eksempel 1 beskrevne metode bestemmes varmebestandigheden ved 160°C i varm luft på 1 nun tykke, sprøjtestøbte prøver.
t, Ældningstid indtil fald af brudforlængelse
Prøvebetegnelse_til 50% af begyndelsesværdien (h) K ca. 60 L ca. 190 M ca. 50 Såfremt der i eksemplerne 1 - 5 i stedet'for polyamid 12 anvendes en polyamid 6,12 af hexamethylendiamin og dodecandisyre eller et copolyamid 6/12 af caprolactam og laurinlactam (20:80) fås de samme gode resultater.
Eksempel 6.
I 100 vægtdele polypropylen blandes 0,20 vægtdele af de i den efterfølgende tabel nævnte stabilisatorer. Blandingen smeltes og formes 148265 10 under opvarmning og tryk til folier med en tykkelse på 0,5 mm. Folierne bliver ved 45°C i et vejrligsapparat (Weather-Cmeter med Xenonstråler) udsat for UV-stråling, og tiden indtil folien revner måles.
En prøve af den samme folie ældes i en ovn med en luftstrøm af 145°C, og tiden indtil revnedannelse måles ligeledes.
I sammenligning hertil blev en prøve, der som stabilisator indeholder den samme mængde octadecyl-β-(4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl)-propionat, taget med i betragtning.
Eksempel 7.
I 100 vægtdele slagfast polystyren blandes 0,2 vægtdele af de i den efterfølgende tabel anførte stabilisatorer. Blandingen formes ved 180°C under tryk til plader med en tykkelse på 1 mm.
Pladerne bestråles i et Weather-Qmeter (med Xenonstråler) ved 45°C med UV-stråling, og ved time 500 og time 1000 foretages en farvevurdering (gulning) .
En del af de samme prøver ældes ved 80°C i en ovn med luftstrøm, og efter 10 og 20 dages forløb foretages en farvevurdering (gulning) samt måles slagstyrken.
Til sammenligning anvendes en prøve, som indeholder den samme mængde octadecyl-β-(4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl)-propionat som stabilisator.
Eksempel 8.
I 100 vægtdele polyvinylchlorid blandes 1,5.vægtdele dibutyltinmer= captid, 0,5 vægtdele stearinsyre og 0,2 vægtdele af de i den efterfølgende tabel anførte stabilisatorer. Blandingen forarbejdes i 5 minutter på et æltevalseværk til valseark og formes til 1 mm tykke presseplader ved 180°C.
Sammenligningsprøven indeholder foruden den samme mængde dibutyl= tinmercaptid og stearinsyre ikke yderligere stabilisator. Derpå bestemmes misfarvningen ved hjælp af det nedenfor anførte ældningsprøveapparat : 11 U8265 1. Weather-Qmeter i 250 dage.
2. Ældning under opvarmning i en beholder med luftgennemgang ved 180°C i 30 dage.
Den følgende tabel viser resultaterne af eksemplerne 6-8 og de tilhørende sammenligningsprøver.
12 140265 υ ο ο ο ο ο oo οο η ι I I co μι ι—1
U
Ο οοοοιηονο Ο Γ~ Η Η Η Η CM Η ' Ό 00 0) > tT>
G VO
Ή G Η Τ30) ο ο ο ο ο οο ι-ΊΡί^ιοιοιηοιη^ »Ug Η ion c m tn > ,Μ
OHM
Μ <ΰ Ό 4-> Η •Η I <D <D 4-1 (!) g ϋ racog o O O o o oo tj, > i o) co o o o o in Qt"
G 0) M W Η Η H CM CM CM
te μ <d λ; C A <D Ό H 4-> H *H ttf -— »4 I) !t QJ’O&tl) o o in o o oo g G Η η» co cm r~ in co ·μ*
Μ Η -H o« H
(0 i-I
>—.(!)+)
0) in in tnH C 0 G <D O
D Cl C ooooooo tn c tt) m o in cm cm m ro o >iH tax cmhhhcmcmh
M
0)
H
I I I I I I ft
tn tn tn tn tn tn S
Ή Ή Η Η ·Η Ή Q) A A A A A .Q Ό tn
I I I I I I Η M
CMCMCMCO rOrONQ) -. - - -· - (ti to r! rH rl ^ rl r—i HMtJl
M I I I Η I I I 0) C
0 Ο) (DO 0) H (1) <D 0) ft ·Η
4) Μ Ό Μ Η Μ Η Μ _ M te -H C
ίΰ >rH >i g >i C ί’-'Ο >(1(3 >t ft tji tn eng wfij to id to h tn h in η h
•H +) (1 |Jrl 4 >( 4)H 4)t) 4) >| H
H HH IH >i IJ ί( Ο Ο ί4 ίί β
H Μ >i M 4J MO M-C MM M4J <D
Λ DM t)3 DM OftOll) tH) g (tJ (OC (ΰ 42 CO CM (dfttOg g 4-) ><β>Ι>!χ>0>·Η>|(3
W ^HiifiXiJMgJilft44gW
148265 13
Eksempel 9.
I 100 vægtdele af en polyetheresteramid, som er fremstillet af 75 vægt% laurinlactam og 25 vægt% af en ækvimolær blanding af dodecandisyre og polytetrahydrofuran med molvægt 1000, blandes 1,0 vægtdele af de i den efterfølgende tabel nævnte stabilisatorer homogent. Det stabiliserede polyetheresteramid forarbejdes på en snekkesprøjtestøbemaskine til 1 mm tykke prøver. Disse afprøves i Weather-O-meter DML med Xenonbrænder, indtil prøverne ved belysning er blevet så sprøde, at de brækker ved knækning.
Forsøg Stabilisator Tid indtil prøven brækker nir · vil.} 1 a) 0,5 vægtdele Ν,Ν'-hexamethylen- efter 1300 timer bis-(3,5-di-tert-butyl)-4-hy= endnu ikke ændret droxykanelsyreamid b) +0,5 vægtdele kvadratsyre- 1.3- bis-piperidid 2 0,5 vægtdele a) +0,5 vægt- efter over 1300 timers dele kvadratsyre-l,3-bis-di- forløb endnu ikke ændret (hydroxyethyl)-amid 3 0,5 vasgtdele a) +0,5 vægt- efter over 1300 timers dele kvadratsyre-l,3-bis- forløb endnu ikke ændret 2.4- dimethylpentylamid
Sammen- 1,0 vægtdele 2-(2'-hydroxy- <1000 timer lignings- 3'-tert-butyl-5'-methyl= forsøg phenyl)-5-chlorbenzotriazol
Eksempel 10.
I 100 vægtdele af en polyesteramid, som ved hjælp af fremgangsmåden fra tysk offentliggørelsesskrift nr. 25.42.467 er fremstillet af lau= rinlactam, dodecandisyre og 1,4-bis-(hydroxymethyl)-cyklohexan, behandles med den i tabel 1 i eksempel 1 beskrevne stabilisator på tilsvarende måde som beskrevet i eksempel 1, og de heraf fremstillede formlegemer afprøves i Weather-O-meteret. Efter mere end 1300 timers påvirkning var prøverne endnu ikke sprøde, medens der ved det analogt gennemførte sammenligningsforsøg allerede optrådte sprødhed efter ca.
950 timers forløb.
Claims (1)
148265 Patentkrav. Anvendelse af bisamider af kvadratsyre med den almene formel I og/eller II °WH-2 "Wv °Vf^i „3 i <_>. 5®: «—» I «> <SH ^ \,Θ r3— tf~ '' NP r— v/ ^ o R4 R4 %-r2 I J? hvori R1, R2, R3 og R4 kan være ens eller forskellige og 1. betegner A) hydrogen, usubstituerede eller substituerede alkyl- eller alkenyl= grupper med 1-22 carbonatomer, hvoraf en eller flere kan være erstattet med heteroatomer, B) usubstituerede eller substituerede cykloalkyl- eller cykloalkyl= alkylengrupper, C) usubstituerede eller substituerede aryl- eller arylalkylengrupper, eller D) 3- til 8-leddede, usubstituerede eller substituerede ringe indeholdende et eller flere heteroatomer, hvilke grupper eventuelt er forbundet med nitrogenatomerne i formlerne I og II via alkylengrupper, eller 2. grupperne -NR3"R2 og/eller -NR3R4 betegner 3- til 8-leddede, usub-
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2638855 | 1976-08-28 | ||
| DE19762638855 DE2638855C3 (de) | 1976-08-28 | 1976-08-28 | Verwendung von Quadratsäureamiden als Stabilisierungsmittel für geformte oder nicht geformte Kunststoffe |
| DE2723020 | 1977-05-21 | ||
| DE19772723020 DE2723020C3 (de) | 1977-05-21 | 1977-05-21 | Verwendung von Quadratsäureamiden als Stabilisierungsmittel für ausgewählte geformte oder nicht geformte Kunststoffe |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK380477A DK380477A (da) | 1978-03-01 |
| DK148265B true DK148265B (da) | 1985-05-20 |
Family
ID=25770850
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK380477AA DK148265B (da) | 1976-08-28 | 1977-08-26 | Anvendelse af kvadratsyreamider som stabiliseringsmiddel for udvalgte formede eller ikke-formede plast |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4170588A (da) |
| JP (1) | JPS5328642A (da) |
| AT (1) | AT350797B (da) |
| AU (1) | AU504157B2 (da) |
| BR (1) | BR7705692A (da) |
| CA (1) | CA1088249A (da) |
| CH (1) | CH639677A5 (da) |
| CS (1) | CS214745B2 (da) |
| DD (1) | DD131377A1 (da) |
| DK (1) | DK148265B (da) |
| FR (1) | FR2362891A1 (da) |
| GB (1) | GB1584874A (da) |
| IT (1) | IT1079848B (da) |
| NL (1) | NL174733C (da) |
| NO (1) | NO147385C (da) |
| SE (1) | SE431881B (da) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3233954A1 (de) * | 1982-09-14 | 1984-03-15 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Neue quadratsaeureamidderivate, ihre verwendung als stabilisierungsmittel sowie die mit diesen behandelten kunststoffe |
| US4508803A (en) * | 1983-12-05 | 1985-04-02 | Xerox Corporation | Photoconductive devices containing novel benzyl fluorinated squaraine compositions |
| US4607072A (en) * | 1985-05-02 | 1986-08-19 | Mobil Oil Corporation | Polyolefin composition and method of processing same |
| US20030204085A1 (en) * | 2001-02-02 | 2003-10-30 | Taveras Arthur G. | 3, 4-Di-substituted cyclobutene-1,2-diones as CXC-chemokine receptor antagonists |
| US20040106794A1 (en) * | 2001-04-16 | 2004-06-03 | Schering Corporation | 3,4-Di-substituted cyclobutene-1,2-diones as CXC-chemokine receptor ligands |
| US7132445B2 (en) * | 2001-04-16 | 2006-11-07 | Schering Corporation | 3,4-Di-substituted cyclobutene-1,2-diones as CXC-chemokine receptor ligands |
| JP2005505595A (ja) * | 2001-10-12 | 2005-02-24 | シェーリング コーポレイション | Ｃｘｃ−ケモカインレセプターアンタゴニストとしての３，４−二置換マレイミド化合物 |
| US6878709B2 (en) * | 2002-01-04 | 2005-04-12 | Schering Corporation | 3,4-di-substituted pyridazinediones as CXC chemokine receptor antagonists |
| CA2479126C (en) * | 2002-03-18 | 2011-11-15 | Schering Corporation | Combination treatments for chemokine-mediated diseases |
| ATE422203T1 (de) * | 2002-10-09 | 2009-02-15 | Schering Corp | Thiadiazoldioxide und thiadiazoloxide als cxc- und cc-chemokinrezeptor liganden |
| DE602004016211D1 (en) * | 2003-12-19 | 2008-10-09 | Schering Corp | Thiadiazole als cxc- und cc-chemokinrezeptorliganden |
| CA2550540A1 (en) * | 2003-12-22 | 2005-07-28 | Schering Corporation | Isothiazole dioxides as cxc- and cc- chemokine receptor ligands |
| DE102005001053A1 (de) * | 2005-01-07 | 2006-07-20 | Merck Patent Gmbh | Quadratsäurederivate |
| CA2613607A1 (en) * | 2005-06-29 | 2007-01-04 | Schering Corporation | Di-substituted oxadiazoles as cxc-chemokine receptor ligands |
| US7897606B2 (en) * | 2005-06-29 | 2011-03-01 | Schering Corporation | 5,6-di-substituted oxadiazolopyrazines and thiadiazolopyrazines as CXC-chemokine receptor ligands |
| CN100372909C (zh) * | 2005-10-18 | 2008-03-05 | 电子科技大学 | 氨基取代方酸内鎓盐有机电致发光材料的制备方法 |
| AR061829A1 (es) * | 2006-07-07 | 2008-09-24 | Schering Corp | Ciclobuten-1, 2-dionas 3,4-di sustituidas como ligandos de receptores de quimiocinas cxc |
| PL240726B1 (pl) * | 2017-09-06 | 2022-05-23 | Politechnika Krakowska Im Tadeusza Kościuszki | Kompozycja fotoinicjująca polimeryzację akrylanów |
| CN108776157B (zh) * | 2018-06-20 | 2020-09-08 | 苏州大学 | 基于方酰胺聚合物的二氧化氮传感器及其制备方法和用途 |
| CN110596203B (zh) * | 2019-10-18 | 2021-09-28 | 苏州大学 | 方酰胺聚合物、基于方酰胺聚合物的voc传感器及其制备方法 |
| JP2023541301A (ja) | 2020-09-16 | 2023-09-29 | エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー | 純ポリラウロラクタムを酸加水分解する方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2952660A (en) * | 1958-12-24 | 1960-09-13 | Dow Chemical Co | Thermal stabilization of haloethylene polymers |
| US3369024A (en) * | 1961-06-07 | 1968-02-13 | Eastman Kodak Co | Tertiaryaminocyclobutanes with electronegative substituents |
| DE1518660A1 (de) * | 1965-07-09 | 1969-08-14 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung aminosubstituierter Dioxocyclobutene |
| DE1669798A1 (de) | 1966-07-28 | 1971-08-26 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zum Stabilisieren markomolekularer Polyacetale |
| CH500259A (de) * | 1967-04-11 | 1970-12-15 | Ciba Geigy Ag | Verwendung von Bis-oxalsäurediamiden als Ultraviolettabsorptionsmittel ausserhalb der Textilindustrie |
-
1977
- 1977-07-08 CS CS774569A patent/CS214745B2/cs unknown
- 1977-08-25 CH CH1041377A patent/CH639677A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-08-26 AT AT621277A patent/AT350797B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-08-26 FR FR7726042A patent/FR2362891A1/fr active Granted
- 1977-08-26 NL NLAANVRAGE7709467,A patent/NL174733C/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-08-26 JP JP10249577A patent/JPS5328642A/ja active Granted
- 1977-08-26 IT IT50791/77A patent/IT1079848B/it active
- 1977-08-26 NO NO772957A patent/NO147385C/no unknown
- 1977-08-26 GB GB35900/77A patent/GB1584874A/en not_active Expired
- 1977-08-26 AU AU28282/77A patent/AU504157B2/en not_active Expired
- 1977-08-26 DD DD7700200762A patent/DD131377A1/xx unknown
- 1977-08-26 DK DK380477AA patent/DK148265B/da not_active Application Discontinuation
- 1977-08-26 SE SE7709626A patent/SE431881B/xx unknown
- 1977-08-28 BR BR7705692A patent/BR7705692A/pt unknown
- 1977-08-29 US US05/828,597 patent/US4170588A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-08-29 CA CA285,652A patent/CA1088249A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK380477A (da) | 1978-03-01 |
| FR2362891A1 (fr) | 1978-03-24 |
| CS214745B2 (en) | 1982-05-28 |
| NL174733B (nl) | 1984-03-01 |
| DD131377A1 (de) | 1978-06-21 |
| JPS5441618B2 (da) | 1979-12-10 |
| GB1584874A (en) | 1981-02-18 |
| SE7709626L (sv) | 1978-03-01 |
| BR7705692A (pt) | 1978-06-06 |
| SE431881B (sv) | 1984-03-05 |
| NO772957L (no) | 1978-03-01 |
| AU2828277A (en) | 1979-04-05 |
| NO147385C (no) | 1983-03-30 |
| AT350797B (de) | 1979-06-25 |
| NO147385B (no) | 1982-12-20 |
| IT1079848B (it) | 1985-05-13 |
| CA1088249A (en) | 1980-10-21 |
| NL174733C (nl) | 1984-08-01 |
| AU504157B2 (en) | 1979-10-04 |
| FR2362891B1 (da) | 1983-06-03 |
| NL7709467A (nl) | 1978-03-02 |
| CH639677A5 (de) | 1983-11-30 |
| US4170588A (en) | 1979-10-09 |
| JPS5328642A (en) | 1978-03-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK148265B (da) | Anvendelse af kvadratsyreamider som stabiliseringsmiddel for udvalgte formede eller ikke-formede plast | |
| US4218549A (en) | Thermoplastic molding compositions having improved _flexibility and cold impact strength based upon polyamides from _omega-aminocarboxylic acids and/or lactams having at least 10 carbon atoms | |
| JP2008510718A (ja) | 紫外線（ｕｖ）吸収性化合物およびｕｖ吸収性化合物含有組成物 | |
| US3501442A (en) | Polymerization of lactams in the presence of an organic oxy-acid of phosphorus | |
| JPS62288649A (ja) | ポリアセタ−ルの安定化組成物 | |
| JPS62288648A (ja) | ポリアセタ−ルの安定化組成物 | |
| CA1196130A (en) | High-impact polyamide moulding compositions | |
| US3093618A (en) | Polyamides from beta-amino carboxylic acids | |
| US3437627A (en) | Polyamide-dibenzenylbenzene compositions | |
| US4469829A (en) | Amino-group bearing, low molecular weight 1,3-butadiene polymer for stabilizing plastics | |
| US3557132A (en) | Polyamide moulding compositions | |
| JPS6354706B2 (da) | ||
| US4525505A (en) | Fire-resistant polyamide moulding compositions | |
| JPH0730232B2 (ja) | 熱可塑性加工の際に減少されたホルムアルデヒド放出を伴う酸化防止剤含有オキシメチレン共重合体 | |
| DE2638855C3 (de) | Verwendung von Quadratsäureamiden als Stabilisierungsmittel für geformte oder nicht geformte Kunststoffe | |
| JPS59176256A (ja) | オリゴマーエステル及び有機ポリマーの安定化方法 | |
| US2733230A (en) | Linear | |
| CN107109053B (zh) | 聚酰胺的稳定化 | |
| US3923735A (en) | Process for stabilizing polyamides | |
| US3696170A (en) | Stabilized polymer compositions | |
| US3356636A (en) | Production of fast flowing polyamides | |
| JPH0649155A (ja) | オキシメチレンコポリマの製造方法 | |
| US3686148A (en) | Fiber-forming polyamides with an increased content of amino groups provided by a cycloaliphatic-aromatic polyamine | |
| JPH04244092A (ja) | 置換３，７，９−トリオキサ−１−アザ−２，８−ジホスファスピロ〔４．５〕デカン及び安定化組成物 | |
| JPS63273657A (ja) | ポリアセタ−ル樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PHB | Application deemed withdrawn due to non-payment or other reasons |