DK146323B - Overtraeksmiddel omfattende zinkholdigt partikelformet materiale og et bindemiddel opnaaet ved hydrolyse af en silan samt en borforbindelse og fremgangsmaade til fremstilling af overtraeksmidlet - Google Patents

Description

(19) DANMARK Kg r ]

É| (12) FREMLÆGGELSESSKRIFT od 146323 B

vil?

DIREKTORATET FOR PATENT- 06 VAREMÆRKEVÆSENET

(21) Patentansøgning nr.: 6422/72 (51) lnt.CI.3: C09D 3/82 (22) Indleveringsdag: 21 de« 1972 C 09 D 5/10 (41) Aim. tilgængelig: 01 Jul 1973 (44) Fremlagt: 05 sep 1983 (86) International ansøgning nr.: -(30) Prioritet: 30dec 1971US 214428 (71) Ansøger: ‘STAUFFER CHEMICAL COMPANY; Westport, US.

(72) Opfinder: Robert Wendell ‘Lemer; US, Hosseln ‘Hayati; US, John Robert ‘Flasch; US.

(74) Fuldmægtig: Internationalt Patent-Bureau_ (54) Overtræksmiddel omfattende zinkholdigt partikelformet materiale og et bindemiddei opnået ved hydrolyse af en silan samt en borforbindelse og fremgangsmåde til fremstilling af overtræks-midlet

Den foreliggende opfindelse angår et zinkholdigt overtræks-middel, som, når det påføres på en metaloverflade, bibringer denne galvanisk beskyttelse.

Mange af de kendte overtræksmidler har kortvarig lagringsstabilitet og giver, når de påføres på en overflade, et blødt, pulveragtigt overtræk efter hærdning. Endvidere er det ikke let at opnå et ensartet overtræk, når der er inkorporeret visse ® partikelformede faste stoffer, såsom zink, deri. Når de påføres på metalunderlag, I) ^ revner desuden mange overtræksmidler ved tørring, hvorved de overtrukne underlag ^ udsættes for omgivelsernes påvirkning.

1“ Opfindelsen angår nærmere angivet et overtræksmiddel til dannelse af et ^ beskyttende overtræk på en overflade og omfattende zinkholdigt partikelformet J fast materiale og et bindemiddel, hvor bindemidlet er opnået ved hydrolyse af en silan med formlen 2 146323 RSi(0R')3 eller RSI(0R"0Rm)3 hvori R og R' betegner carbonhydridgrupper med op til 10 carbonatomer, R" betegner en divalent carbonhydridgruppe med 2 til 6 carbonatomer, og R,M betegner en carbonhydridgruppe med op til 10 carbonatomer eller et hydrogenatom, idet vægtforholdet mellem bindemiddel og partikelformet fast materiale ligger fra 70:30 til 10:90, hvorhos bindemidlet er fremstillet ved omsætning af silanen med tilstrækkeligt vand til tilvejebringelse af mindst 0,6 mol vand pr. mol carbonhydrid-oxygrupper knyttet til et siliciumatom og i nærværelse af tilstrækkeligt syre til tilvejebringelse af en pH-værdi på fra 1,0 til 5,5.

Overtræksmidler af denne art indeholdende et bindemiddel af ovennævnte eller lignende art er kendt fra tysk offentliggørelsesskrift nr. 2.018.622. Disse kendte overtræksmidler eller de hermed opnåede overtræk udmærker sig ved gode egenskaber i henseende til hårdhed, vedhæftning, varmebestandighed, lagerbestan-dighed og korrosionsbeskyttelse.

Det har nu vist sig, at de kendte overtraksmidlers gode egenskaber kan forbedres yderligere, når der ved bindemidlets fremstilling til reaktionsblandingen er sat visse borholdige forbindelser. De opnåede over træksmidler har en forholdsvis lang lagringstid og kan let påføres på en overflade på samme måde som en maling, endvidere vil overtræksmidlerne hærdne på et metalunderlag til dannelse af en hård, slidbestandig, fast vedhæftende film.

Overtræksmidlet ifølge opfindelsen er ejendommeligt ved, at der ved bindemidlets fremstilling til reaktionsblandingen er sat fra 1,0 til 10 vægt%, beregnet på vægten af silanen, af borsyre, borsyreanhydrid, en alkoxyboroxin eller et alkylborat.

Fra USA-patentskrift nr. 3.392.036 er det ganske vist kendt at sætte borforbindelser, herunder borsyre, alkoxyboroxin eller alkylborat, til overtræksmidler , der indeholder et bindemiddel, som omfatter en siliciumholdig komponent. Denne siliciumholdige komponent er imidlertid forskellig fra den ifølge den foreliggende opfindelse anvendte, idet der ifølge det nævnte patentskrift anvendtes et alkylsilicat, hvori hver alkylgruppe indeholder fra 1 til 8 carbonatomer. Som det vil fremgå af de nedenstående eksempler 9-10 opnås der med overtræksmidlet ifølge den foreliggende opfindelse langt bedre egenskaber hos overtrækket end med overtraksmidlet ifølge det nævnte USA-patentskrift.

Opfindelsen angår også en fremgangsmåde til fremstilling af et overtræksmiddel ifølge opfindelsai,ved hvilken man fremstiller et bindemiddel ved hydrolyse af en silan med formlen RSi(0R')3 eller RSi(0R"0R",)3 3 146323 hvori R og R' betegner carbonhydridgrupper med op til 10 carbonatomer, R" betegner en divalent carbonhydridgruppe med fra 2 til 6 carbonatomer, og R'" betegner en carbonhydridgruppe med op til 10 carbonatomer eller et hydrogenatom, med tilstrækkeligt vand til tilvejebringelse af mindst 0,6 mol vand pr. mol car-bonhydridoxygrupper knyttet til siliciumatomet og i nærværelse af en tilstrækkelig mængde syre til tilvejebringelse af en pH-værdi fra 1,0 til 5,5, hvorefter man blander det opnåede bindemiddel med zirikholdigt partikelformet fast materiale i et vægtforhold mellem bindemiddel og partikelformet fast materiale på fra 70:30 til 10:90, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at man ved fremstilling af bindemidlet tilsætter fra 1,0 til 10 vægtZ, beregnet på vægten af silanen, af borsyre, borsyreanhydrid, et alkoxyboroxin eller et alkylborat.

De organiske tricarbonhydridoxysilaner har formlerne RSi(0R’)3 og RSi(0R"0R,M)3 hvori R og R' betegner alifatiske eller aromatiske carbonhydridgrupper med op til 10 carbonatomer og fortrinsvis fra 1 til 6 carbonatomer, R" betegner en divalent carbonhydridgruppe med 2 til 6 carbonatomer, og R,M har samme betydning som R' eller betegner et hydrogenatom. Eksempler på egnede monovalente carbonhydridgrupper repræsenteret af R, R* og R,M er alkylgrupper, såsom methyl-, ethyl-, butyl-, hexyl-, octyl- og decylgrupper, og arylgrupper, såsom phenyl-, tolyl- og xylylgrupper. R kan desuden være en vilkårlig alkylengruppe, såsom en vinyl-, allyl-, hexenyl- eller butadienylgruppe. Eksempler på divalente carbonhydridgrupper repræsenteret af R" er ethylen-, trimethylen-, tetramethylen-, hexamethylen-og phenylengrupper. Der kan anvendes blandinger af to eller flere silaner.

Egnede organiske tricarbonhydridoxysilaner er me thyltrimethoxys ilan, methyltriethoxysilan, ethyltriethoxysilan, propyltrimethoxy-silan, propyltributoxysilan, propyltrioctoxysilan, propyltridecoxysilan, butyltri-methoxysilan, butyltriethoxysilan, butyltributoxysilan, butyltrioctoxysilan, butyl-tridecoxysilan, butyltriphenoxysilan, hexyltrimethoxysilan, hexyltriethoxysilan, hexyltributoxysilan, hexyltrioctoxysilan, hexyltriphenoxysilan, phenyltrimethoxy-silan, phenyltriethoxysilan, phenyltributoxysilan, phenyltrioctoxysilan, allyltri-methoxysilan, allytriethoxysilan, vinyltrimethoxysilan, vinyltriethoxysilan, vinyl-tributoxysilan, butadienyltrimethoxysilan, methyl-tri-(2-methoxy-ethoxy)-silan, ethyl-tri-(4-ethoxy-butoxy)-silan, ethyl-tri-(2-butoxy-ethoxy)-silan, butyl-tri-(2-e thoxy-e thoxy)-s ilan, hexyl-tri-(2-methoxy-ethoxy)-silan, phenyl-tri-(2-ethoxy-e thoxy)-silan, hexy1-tri-(2-methoxy-e thoxy)-s ilan, phenyl-tri-(2-e thoxy-e thoxy)-silan, methyl-tri-(propylenglycol)-silan, butyl-tri-(ethylenglycol)-silan og phenyl-tri-(ethylenglycol)-silan.

Disse organiske tricarbonhydridoxysilaner kan fremstilles ved forskellige i litteraturen beskrevne fremgangsmåder. Carbonhydridoxysilanerne kan f.eks. frem- 4 146323 stilles ved en syntese af Grignard-typen under anvendelse af det tilsvarende car-bonhydridchlorid og et alkylorthosilicat.

Den almene reaktion er: EX + Si(0R')4 + Mg-^RSi(0R')3 + Mg XOR' hvor R og R' har den ovenfor anførte betydning, og X betegner et halogenatom. Almindeligvis er det nødvendigt at opvarme til en temperatur i området fra ca. 50°C til ca. 130°C. Det kan være nødvendigt at tilsætte en lille mængde af et reagens, såsom methylmagnesiumchlorid, til igangsættelse af reaktionen.

Alternativt kan methyltrichlorsilan omsættes med ethanol i nærværelse af ammoniak til dannelse af methyltriethoxysilan og ammoniumchlorid. Phenyltrinprbonhy-dridoxysilan kan ligeledes opnås på analog måde ved anvendelse af phenylchlorsilaner.

De organiske tricarbonhydridoxysilaner kan desuden fremstilles ved, at man omsætter findelt silicium i nærværelse af en alkohol eller phenol i en neutral eller sur fase ved en temperatur på fra 20 til 360°C, adskiller den dannede silan fra reaktionsblandingen og derefter omsætter silanen med et umættet carbonhydrid i nærværelse af en katalysator.

Garbonhydridoxys i lanerne med formlen RSKOR'OR'” )3 fremstilles ved omsætning af et methyltrichlorsilan med de tilsvarende monoethere af alkylenglycoler eller blandinger heraf til dannelse af HC1 og silanen. Alkylenglycoletherne fremstilles ved de sædvanlige omsætninger af de tilsvarende alkoholer (R,M0H) med en alkylen-glycol i forholdet 1:1.

De organiske tricarbonhydridoxysilaner hydrolyseres som nævnt med tilstrækkeligt vand til tilvejebringelse af mindst 0,6 mol pr. mol carbonhydridoxygrupper, og fortrinsvis fra ca. 1,0 til 4,5 mol vand pr. mol carbonhydridoxygrupper knyttet . til et siliciumatom.

Disse organiske tricarbonhydridoxysilaner hydrolyseres i et sådant omfang, at Si02~indholdet ligger fra ca. 5 til 40% på vægtbasis. Særlig gode resultater er blevet opnået med et hydrolyseprodukt indeholdende ca. 15 til 30% Si02>

De borforbindelser, der kan anvendes, er som nævnt borsyre, borsyreanhydrid, en alkoxyboroxin og et vilkårligt alkylborat, såsom methylborater, ethylborater, butylborater og hexylborater. Der kan anvendes blandinger af to eller flere borater. Eksempler på egnede boroxiner er trimethoxyboroxin, tri—n-butoxyboroxin og trihexoxyboroxin.

Borforbindelserne kan kombineres med silenerne på vilkårlig passende måde til dannelse af bindemidlet. I nogle tilfælde kan det være fordelagtigt at blande borforbindelserne med carbonhydridoxysilanerne før hydrolyse, men borforbindelserne kan også tilsættes på et vilkårligt tidspunkt, efter at hydrolysen er blevet igangsat, indtil det tidspunkt hvor det partikelformede zinkholdige faste materi- 5 146323 ale iblandes.

Der skal inkorporeres en tilstrækkelig mængde borforbindelse til forbedring af overtræksmidlets fysiske egenskaber, såsom hårdhed og slidbestandighed. Selv om denne mængde som nævnt skal være fra 1,0 til 10 vægt%, skal den dog navnlig være fra ca. 2,0 til ca. 7,0 vægtZ, beregnet på vægten af carbonhydridoxysi-lanen. Der er især blevet opnået gode resultater med hensyn til forbedring af de fysiske egenskaber, når borforbindelsen er til stede i overtræksmidlet i en mængde på fra 2,5 til 5,5 vægtZ, beregnet på vægten af silanen.

Selv om det ikke er væsentligt, foretrækkes det, at der anvendes et opløsningsmiddel ved fremstillingen af bindemidlet. Af egnede opløsningsmidler kan der nævnes højerekogende ethere, såsom monoalkylenglycolmonoalkylethere, dialkylen-glycolmonoalkylethere, dialkylenglycoldialkylethere og monoalkylenglycoldialkyl-ethere, ketoner, såsom acetone, alkoholer, såsom ethanol, 2-propanol, butanol, hexanol og diacetonealkohol, glycoler, såsom polyethylenglycoler, carbonhydridop-løsningsmidler, såsom hexan, heptan, benzen, toluen og xylen, chlorerede carbonhy-dridopløsningsmidler og vand. Der kan anvendes blandinger af to eller flere opløsningsmidler. Tørretiden, viskositeten osv. kan indstilles ved det rette valg af opløsningsmidler eller blandinger heraf. Forholdet mellem opløsningsmiddel og car-bonhydridoxysilan kan variere i vid udstrækning afhængig af de ønskede egenskaber for den færdige binder. Forholdet kan således ligge et vilkårligt sted indenfor området fra ca. 0,5:1 til 10:1.

Selv om den nødvendige syremængde til hyl rolysen af den organiske tricarbon-hydridoxysilan ikke er væsentlig, når der blot er tilstrækkeligt syre til stede til tilvejebringelse af den krævede pH-værdi på fra 1,0 til 5,5, foretrækkes det dog, at der er tilstrækkeligt syre til stede til tilvejebringelse af en pH-værdi på fra ca. 1,4 til 4,5. Almindeligvis kan mængden af syre, navnlig saltsyre, være fra 0,001 til ca. 0,08 og fortrinsvis fra ca. 0,005 til 0,05 vægtZ. Der kan anvendes andre uorganiske syrer, såsom svovlsyre og hydrogenfluoridsyre, enten alene eller sammen med saltsyre.

Der kan også anvendes monobasiske og dibasiske organiske syrer, som ikke indeholder hydroxylgrupper og har den nødvendige styrke, samt metalchlorider, -nitrater og -sulfater, hvor metallet er et medlem af Gruppe III eller IV i det periodiske system. Eksempler på egnede organiske syrer er eddikesyre, smørsyre, capronsyre, caprinsyre, palmitinsyre, oliesyre, oxalsyre, fumarsyre, crotonsyre, acrylsyre, maleinsyre, malonsyre, ravsyre, glutarsyre, adipinsyre, suberinsyre, sebacinsyre og halogenerede carboxylsyrer. Andre organiske syrer, der kan anvendes, er benzoe-syre, toluensulfonsyre og alkylphosphorsyrer, hvori alkylgrupperne indeholder fra 1 til 4 carbonatomer.

Mængden af organisk syre ligger almindeligvis fra ca. 0,1 til ca. 1,0 vægt- 6 146323 % og fortrinsvis fra ca. 0,3 til ca. 0,8 vægt%, beregnet på vægten af bindemidlet.

Ved fremstilling af bindemidleme foretrækkes det, at silanen opløses i et organisk opløsningsmiddel, og at der derefter tilsættes syrnet vand i en mængde, som tilvejebringer de krævede mindst 0,6 mol vand pr. mol carbonhydridoxygrupper knyttet til siliciumatomet. Opløsningen omrøres, og inden for et kort tidsrum indtræder der he lt tyde ligt en exotherm reaktion. Som følge heraf bliver opløsningen ganske varm, og der fås et homogent, klart flydende produkt.

Den nøjagtige art af den kemiske reaktion, der finder sted mellem den organiske tricarbonhydridoxysilan og vand, kendes ikke med sikkerhed, og den foreliggende opfindelse er ikke begrænset til nogen som helst bestemt reaktionsmåde. Det kan dog antages, at det, der sker, er hydrolyse efterfulgt af intermolekylær kondensationspolymerisation, hvilket resulterer i eliminering af vandmolekyler og/ eller alkoholmolekyler mellem de siliciumholdige molekyldele. Det er f.eks. kendt, at reaktionen mellem vand og den organiske tricarbonhydridoxysilan giver alkoholer og silanolgrupper. Silanolgrupperne kondenserer med hinanden og med carbonhydridoxygrup-perne til dannelse af Si-O-Si-kædeled, vand og alkohol.

Som zinkholdigt partikelformet fast materiale i det omhandlede overtræksmiddel anvendes der fortrinsvis zinkstøv. Ofte er det ønskeligt i stedet for rent zinkstøv at anvende en blanding af zinkstøv og et passende fyldstof, såsom calcium- og magnesiummetasilicat eller mineraler indeholdende disse. Andre fyldstoffer, navnlig fibrøse mineralske fyldstoffer, såsom asbest, fibrøst talkum, fibrøst calciummetasilicat og gips, kan også inkorporeres sammen med zinkstøv i det omhandlede overtræksmiddel. Der kan også inkorporeres andre tilsætningsstoffer, såsom farvende pigmenter, f.eks. jernoxid, cadmiumsulfid, titandioxid og de fleste lithoponer.

Forholdet mellem zink og binder er stort set et spørgsmål om, hvad kunderne foretrækker, eller om de. specifikationer, der skal opfyldes. Vægtforholdet mellem binder og zink ligger almindeligvis i området fra 50:50 til 10:90, og i regelen kun nar der inkorporeres et fyldstof i overtræksmidlet, såsom de ovennævnte calcium- og magnesiummetasilicater, vil forholdet mellem vægtmængden af binder og den totale vægtmængde partikelformet materiale (zink og fyldstof) ligge inden for de ovennævnte grænser fra 70:30 til 10:90.

De med det omhandlede overtræksmiddel opnåede overtræk kan almindeligvis hærdes ved omgivelsernes temperatur på ca. 24 timer. Om ønsket kan overtrækkene imidlertid varmehærdes i en ovn ved temperaturer på fra ca. 38°C og helt op til ca. 540°C. Ved disse forhøjede temperaturer vil hærdningstiden være væsentlig kortere end ved lavere temperaturer.

Det omhandlede overtræksmiddel har et flammepunkt på fra ca. 27°C til ca.

65°C (Tag's metode med åben digel) og en holdetid, der opfylder fordringerne på 7 146323 praktisk taget ethvert anvendelsesområde.

Overtræksmidlet kan påføres på et renset metalunderlag ved maling, sprøjtning eller anden metode.Det udviser fortræffelig vedhæftning ved påføring, og i mange tilfælde kan overtrækket påføres med held på rene ståloverflader uden forudgående sandblæsning (dette er sædvanligvis ikke muligt med hidtil kendte overtræk). Der er blevet opnået god vedhæftning på fugtige eller endog våde galvaniserede ståloverflader. Overtrækket fryser ikke, og det påvirkes heller ikke på nogen måde i uheldig retning af klart sollys ved tropiske temperaturer. Overtrækket .udviser fortræffelig bestandighed mod slid og saltsprøjt. Det pigmenteres let, og det kan følgelig anvendes uden et dækovertræk.

Det har overraskende vist sig, at det borforbindelserne indeholdende overtræksmiddel er betydeligt hårdere og udviser større slidbestandighed end lignende overtræksmidler fremstillet uden tilstedeværelse af borforbindeIser.

Opfindelsen belyses nærmere ved hjælp af de efterfølgende eksempler, hvori alle delangivelser er på vægtbasis, med mindre andet er anført.

Eksempe1 1

Der fremstilles et bindemiddel ved, at man under omrøring langsomt sætter ca. 500 dele methyltriethoxysilan til en reaktor indeholdende 152 dele deioniseret vand, 264 dele ethylenglycolmonoethylether og 6,0 dele eddikesyre og derefter fortsætter omrøringen af reaktionsblandingen i ca. 2 timer ved en temperatur på op til ca. 32°C. Til ca. 100 dele af det ovennævnte middel sættes ca. 2 dele methylborat (70%'s renhed), og der omrøres i 0,5 timer. Det således fremstillede bindemiddel blandes med zinkstøv (2 til 7 mikron) i et forhold på 30 dele binder til 70 dele zinkstøv og påføres derefter på et let sandblæst stålunderlag. Efter tørring i ca.

24 timer ved stuetemperatur afprøves overtrækket for hårdhed i overensstemmelse med standardhårdhedsprøven. Ved denne prøve anvendes der blyantsstifter med varierende hårdhedsgrader svarende til skalaen IB, 2B, 3B, F, H, 2H, 3H, 4H, 5H osv. Disse værdier repræsenterer en progressiv forøgelse i hårdhed.Blyantstiften holdes i en vinkel på 45° i forhold til det zinkholdige overtråds, som det foreligger på stålpladen, og der udøves en moderat kraft, indtil overtrækket fjernes. Overtrækket udviser en hårdhed på ca. 4H.

Et lignende overtræksmiddel fremstillet uden tilstedeværelse af methylborat udviser en hårdhedsværdi på ca. H.

Eksempel 2

Der fremstilles et bindemiddel ved, at man under omrøring langsomt sætter ca. 500 dele methyltriethoxysilan til en reaktor indeholdende ca. 152 dele deioniseret vand, 264 dele ethylenglycolmonoethylether, 6,0 dele eddikesyre og 10 dele 8 146323 methylborat (70%'s renhed) og derefter fortsætter omrøringen af reaktionsblandingen i ca. 2 timer ved en temperatur på op til ca. 60°C.

Det således fremstillede bindemiddel blandes med zinkstøv (2 til 7 mikron) i et forhold på 30 dele binder til 70 dele zinkstøv og påføres derefter på et let sandblæst stålunderlag. Efter tørring i ca. 24 timer ved stuetemperatur udviser overtrækket en hårdhedsværdi på ca. 4H.

Eksempel 3 og 4

Der fremstillet bindemidler i overensstemmelse med eksempel 1 ved hydrolyse af methyltriethoxysilan i nærværelse af saltsyre og methylborat.

De således fremstillede bindemidler blandes med zinkstøv (2 til 7 mikron) i et forhold på 30 dele binder til 70 dele zinkstøv og påføres derefter på et let sandblæst stålunderlag. Resultaterne af hårdhedsprøven er anført i nedenstående tabel 1.

Tabel 1

Eks- CH_Si(0C_H_)_ Opløsningsmiddel HC1 (37%) Vand Borforbindelse Hårdhed af empel ,, 1 , E.G. (dele) (dele) TMB overtræk ef- nr. 6 6 (dele) (dele) ter 24 timer

3 50 23 0,02 11,25 — F

4 50 23 0,02 11,25 1 2H

E.G. = Ethylenglycolmonoethylether TMB = Trimethylborat (70% vægtprocent TMB i methanol)

Eksempel 5

Der fremstilles et overtræksmiddel i overensstemmelse med eksempel 1, bortset fra at der anvendes 10 dele butylborat i stedet for methylborat. Det således opnåede overtræk udviser en hårdhedsværdi pa ca. 4Η·.·<

Eksempel 6

Der fremstilles et overtræksmiddel i overensstemmelse med eksempel 1, bortset fra at der anvendes 2 dele borsyre i stedet for methylboratet. Det således dannede overtræk har en hårdhedsværdi pa ca. 4H.

9 146323

Eksempel 7

Der fremstilles et overtræksmiddel i overensstemmelse med eksempel 1, bortset fra at der anvendes 2 dele borsyreanhydrid i stedet for methylboratet. Det således dannede overtræk udviser en hårdhedsværdi på ca. 4H.

Eksempe1 8

Der fremstilles et overtræksmiddel i overensstemmelse med eksempel 1, bortset fra at der anvendes 2 dele trimethoxyboroxin i stedet for methylboratét. Det således dannede overtræk udviser en hårdhedsværdi på ea. 4H.

De efterfølgende eksempler viser, at der med bindemidlet, som indgår i overtræksmidlet ifølge opfindelsen, opnås bedre resultater end med bindemidlet ifølge USA-patentskrift nr. 3.392.036.

Det efterfølgende eksempel 9 er udført i overensstemmelse med USA-patent-skrift nr. 3.392.036 (eksempel I (C)).

Eksempe1 9

Der fremstilles et bindemiddel ved langsomt under omrøring at sætte 453 g ethylsilicat med et Si02~indhold på fra 40-42% til en reaktor indeholdende 45,7 g vand, 502 g ethylenglycolmonoethylether, 0,053 g saltsyre (37%) og 10,7 g trimethylborat (70%, * s renhed). Reaktionsblandingen opvarmes til fra 55-60°C i 2 timer, hvorefter den afkøles til stuetemperatur og ældes i 6 dage.

Det således fremstillede bindemiddel blandes med zinkstøv (2-7 mikron) i et forhold på 30 dele binder til 70 dele zinkstøv og påføres derefter på et stålunderlag. Efter tørring i ca. 24 timer ved stuetemperatur udviser overtrækket en hårdhedsværdi på 3H.

Overtrækket afprøvedes for vedhæftning i overensstemmelse med den i USA-patentskrift nr. 3.392.036 beskrevne metode. Ca. 20% af overtrækket blev fjernet ved vedhæftningsprøven.

Overtrækket blev også underkastet en "flex"-prøve, ved hvilken den over-trukne plade blev bøjet, og man iagttog den omtrentlige bøjningsgrad fra vandret plan på det tidspunkt, da overtrækket revnede og skallede af. Dette overtræk revnede og skallede af, da pladen var bøjet ca. 30° fra vandret plan.

Eksempe1 10

Til sammenligning med det i eksempel 9 udførte forsøg sattes 500 g methyl-triethoxysilan til en reaktor indeholdende 152 dele vand, 264 dele ethylenglycolmonoethy lether, 6 g eddikesyre og 10 g trimethylborat (70%'s renhed). Reaktionsblandingen opvarmedes til ca. 50°C i 2 timer, afkøledes derefter til stuetemperatur og ældedes i 6 dage.

Claims (2)

146323 ίο Bindemidlet blandes med zinkstøv som beskrevet i eksempel 9 og påførtes derefter på et stålunderlag. Efter tørring i ca. 24 timer ved stuetemperatur udviste overtrækket en hårdhedsværdi på 4H. Overtrækket afprøvedes for vedhæftning i overensstemmelse med den i USA- patentskrift nr. 3.392.036 beskrevne metode. Ca. 1-2% af overtrækket blev fjernet ved vedhæftningsprøven. Der udførtes en "flexM-prøve som anført i eksempel 9. Ved "flex”-prøven revnede eller skallede overtrækket ikke af, før pladen var bøjet mere end 45° fra vandret plan. De i eksempel 9 og 10 opnåede sammenlignende resultater er sammenfattet i nedenstående tabel. Eksempel Siliciumforbindelse Hårdhed Vedhæftning Flex-prøve (% overtræk __fjernet)_ 9 ethylsilicat "40' 3H 2C% 30° 10 methyltriethoxysilan 4H 1-2% >45° Disse forsøg viser, at der opnås forbedrede egenskaber ved anvendelse af det i overtræksmidlet ifølge opfindelsen indgående bindemiddel i forhold til anvendelse af bindemidlet ifølge USA-patentskrift nr. 3.392.036.

1. Overtræksmiddel til dannelse af et beskyttende overtrådt på en overflade og omfattende zinkholdigt partikelformet fast materiale og et bindemiddel, hvor bindemidlet er opnået ved hydrolyse af en silan med formlen RSi(0R')3 eller RSi(0R"0R,M)3 hvori R og R’ betegner carbonhydridgrupper med op til 10 carbonatomer, R" betegner en divalent carbonhydridgruppe med 2 til 6 carbonatomer, og R”'betegner en carbonhydridgruppe med op til 10 carbonatomer eller et hydrogenatom, idet vægtforholdet mellem bindemiddel og partikelformet fast materiale ligger fra 70:30 til 10:90, hvorhos bindemidlet er fremstillet ved omsætning af silanen med tilstrækkeligt vand til tilvejebringelse af mindst 0,6 mol vand pr. mol carbonhydridoxygrup-per knyttet til et siliciumatom og i nærværelse af tilstrækkeligt syre til tilvejebringelse af en pH-værdi på fra 1,0 til 5,5, kendetegnet ved, at der ved bindemidlets fremstilling til reaktionsblandingen er sat fra 1,0 til 10 vægt-%, beregnet på vægten af silanen,af borsyre, borsyreanhydrid, en alkoxyboroxin eller et alkylborat.

2. Fremgangsmåde til fremstilling af et overtræksmiddel ifølge krav 1, ved hvilken man fremstiller et bindemiddel ved hydrolyse af en silan med formlen "S.. ·