DK144344B - Laminatplade til fremstilling af relieftrykkeforme - Google Patents

Description

i f44$44

Opfindelsen angår en laminatplade til fremstilling af relieftrykkeforme, af den i indledningen til krav 1 angivne art. Laminatpladen ifølge opfindelsen, der er ny og fordelagtig, udviser et foto-tværbindeligt lag 5 på basis af en blanding af polymer og monomer, et elastomert underliggende lag og et stabiliseringslag.

Fotopolymeriserbare laminatplader til fremstilling af re-lieftrykkeforme til flexotryk er i og for sig kendt og er f.eks. beskrevet i de tyske offentliggjorte patentan-10 søgninger nr. 2 062 563, 2 138 582, 2 215 090 og 2 223 808 og i USA-patentskrifterne nr. 2 948 611, 3 024 180, 3 658 531 og 3 674 486.

De kendte materialer lider dog af en del praktiske ulemper. Således udviser en del af de kendte relieftrykke-15 forme en utilfredsstillende flexibilitet og elasticitet, andre har ved højere forskydningsbelastning og forhøjet pressetryk tendens til plastisk deformation og adskiller sig derved på negativ måde fra egenskaberne af vulkaniseret kautsjuk i sædvanlige gummiklicheer. Manglende op-20 løsningsmiddelresistens over for farveopløsemidler fører ofte til en tidlig ødelæggelse af det trykkende relieflag. En høj kvældning af trykkeformen ved udvaskeprocessen fører til uønskede lange tørretider før anvendelsen deraf. Fra tysk offentliggjort patentansøgning nr. 2 215 090 25 er det kendt, at man som polymere til det reliefdannende lag på basis af en fototværbindelig blanding af polymere med monomere kan anvende blok-copolymere af typen A-B-A, der mellem to termoplastiske, ikke-elastomere polymerblokke udviser en elastomer polymerblok, såsom de styren-30 isopren-styren- eller styren-butadien-styren-treblokco- polymere. En ulempe ved anvendelsen af disse blokcopoly-mere er ikke blot vanskeligheden ved fremstillingen deraf med stadigt nøjagtigt reproducerbare egenskaber, men også den dårlige forarbejdelighed af deres højkoncentre-35 rede opløsninger, f.eks. ved fremstillingen af som en hel- 144344 2 hed fremtrædende, fotopolymeriserbare lag. Desuden foreligger der ofte en udpræget tendens til dannelse af uklarheder i det fotopolymeriserbare lag.

Det er opfindelsens formål at angive en laminatplade 5 til fremstilling af relieftrykkeforme, af den i indledningen til krav 1 angivne art, hvilken laminatplade kan fremstilles på simpel måde og økonomisk og med godt reproducerbare egenskaber, hvis fotopolymeriserbare lag lader sig fremstille i henhold til kendt støbeteknik 10 med højkoncentrerede opløsninger, som i den ikke tvær-bundne tilstand er godt opløselig i sædvanlige fremkalderopløsningsmidler, og hvis på basis deraf ved belysning og udvaskning dannede relieftrykkeforme er velegnet til trykning og udviser en god bestandighed mod de sædvanlige 15 farvefortyndingsmidler.

Det har vist sig, at opfindelsens formål opfyldes ved en laminatplade, der er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 1 angivne.

Man kender ganske vist fra tysk offentliggørelsesskrift 20 nr. 2 202 357 et laminat, der dog i det reliefdannende lag indeholder et polyamid, og som ikke er velegnet til flexotryk på grund af den store hårdhed i den tværbundne tilstand.

Man kender ganske vist også fra tysk offentliggørelses-25 skrift nr. 2 301 175 en laminatplade, som dog mangler stabiliseringslaget mellem det reliefdannende lag og det elastomere lag, hvilket stabiliseringslag er en imperativ bestanddel af laminatpladen ifølge opfindelsen. Denne kendte laminatplade udviser desuden manglende opløs-30 ningsmiddelresistens overfor de farvestofopløsningsmidler, der anvendes i de sædvanlige trykkefarver.

3 t44344

Som toblokcopolymere af den angivne art kan man anvende både sådanne med en skarp og også sådanne med en uskarp dvs. flydende, overgang mellem de to alene af diencarbon-hydriderne eller af de styren-monomere dannede bloksegmen-5 ter af de copolymere. Som diencarbonhydrider med 4-5

C-atomer kommer herved især butadien og isopren i betragtning og som comonomere med formel Ci^ = CHR med R = H

R' eller CH^ og R' = en eventuelt C^-C^-alkylsubstitueret phe-nylgruppe skal anføres styren, Λ-methylstyren, vinyltoluen, 10 tert.-butylstyren og fortrinsvis styren. Indholdet i den toblokcopolymere af enheder af de sidst angivne monomere af styren-typen andrager 5 - 70 og fortrinsvis 10 - 40 vægt-%, og indholdet af indpolymeriserede enheder af dien-carbonhydriderne er således 30 - 95 og fortrinsvis 60 - 90 15 vægt-%. Fremstillingen af de toblokcopolymere af den angivne art er i og for sig kendt og kan især foregå på den måde, der er beskrevet i USA-patent nr. 3 149 182. Desuden skal der henvises til artiklen af I.Kuntz, J.Polymer Sci. 5£ (1961 ), 569-586 og Y.U. Spirin et al.,J. Polymer 20 Sci. ^8 (1962)/1181-1189. Fremstillingen af de copolymere kan foregå diskontinuerligt eller kontinuerligt. Ved fremstillingen af de copolymere med skarpt adskilte bloksegmenter ved trinvis copolymerisation er det hensigtsmæssigt at begynde med polymerisationen af den monomere, der som 25 helhed er overvejende i mængdemæssig henseende. Hensigtsmæssigt foregår fremstillingen af de toblokcopolymere ved opløsningspolymerisation, hvorved fremfor alt carbonhydri-der eller blandinger deraf samt polære opløsningsmidler som tetrahydrofuran er velegnet som opløsningsmidler. Ar-30 ten af opløsningsmiddel har derved en indflydelse på finstrukturen af opbygningen af den toblokcopolymere som konfigurationen af dien-polymersegmenterne. Man foretrækker anvendelsen af carbonhydrider som opløsningsmidler. Det er særligt fordelagtigt at anvende opløsningerne af de ved 35 opløsningspolymerisation fremstillede blokcopolymere di- 144344 4 rekte eller koncentreret - efter tilsætning af de andre lagbestanddele - til fremstilling af det fototværbindelige lag ved udhældning. Velegnet er også de partielle hydrerings-produkter af de angivne toblokcopolymere, hvorved man skal 5 forstå sådanne, ved hvilke diensegmenterne af copolymerisa-terne er helt eller fortrinsvis delvist hydreret. Meget velegnet er hydreringsprodukter, der er fremstillet i henhold til den metode, der er beskrevet i tysk offentliggjort patentansøgning nr. 2 013 263.

10 Velegnede toblokcopolymere af den angivne art har, målt som 0,5 vægt-% opløsninger i toluen, viskositetstal på 60 - 350 ml/g, og især 90 - 250 ml/g, hvilket svarer til et område på en molekylvægt Mv på 75 000 - 200 000. Det er naturligvis også muligt at anvende blandinger af toblokcopolymere 15 af den angivne art, eller til specielle anvendelser også at blande de toblokcopolymere med underordnede mængder af andre forligelige polymere, og især elastomere.

Meget velegnede blandinger af polymere med monomere til det fotopolymeriserbare lag indeholder 60 - 95 og især 70 - 95 20 vægt-% polymere og 5 - 40 og især 5-30 vægt-% monomere.

Som eksempler på med den polymere i vidt omfang forligelige monomere med mindst en fototværbindelig eller fotopolyme-riserbar C-C-dobbeltbinding skal man især anføre estere af acrylsyre og/eller methacrylsyre med mono- eller polyva-25 lente alkoholer, såsom n-butyl-acrylat, n-butylmethacrylat, 2-ethylhexylacrylat, laurylacrylat, 2-hydroxypropylacrylat, hexandiol-1,6-dimethacrylat, 1,1,1-trimethylolpropan-tri-acrylat, pentaerythrittetraacrylat eller diethylenglycol-dimethacrylat. Desuden er amider af (meth)acrylsyre, såsom 30 N-methylol-methacrylamid-butylether, velegnet i mindre mængder. Velegnet er også N-vinylforbindelser som N-vinyl-pyrrolidon, vinylestere af alifatiske monocarboxylsyrer som vinyloleat, vinylethere af dioler som butandiol-1,4-divinylether, samt allylethere og allylestere. Som mono- 14 43 44 5 mere har også isocyanatfrie reaktionsprodukter af organiske polyisocyanater, såsom hexamethylendiisocyanat, isophoron-diisocyanat eller toluylendiisocyanat med hydroxylgruppe-holdige (meth)acrylater, såsom glycolmonoacrylat, hydroxy-5 propylmethacrylat eller 1,4-butandiolmonoacrylat, vist sig ret gunstige, for så vidt de er tilstrækkeligt forligelige med den polymere. Det samme gælder omsætningsprodukterne af di- eller polyepoxider, såsom butandiol-1,4-diglycidyl-ether eller bisphenol-A-diglycidylether med (meth)acryl-10 syre. Ved et egnet valg af de monomere eller blandinger af disse kan egenskaberne af det fotopolymeriserbare lag modificeres til det specielle formål. Laget indeholder desuden en fotoinitiator, i almindelighed i en mængde mellem 0,01 og 10, og især mellem 0,01 og 5 vægt-%, såsom benzoin 15 eller benzoinderivater, f.eks. benzoinmethyl- eller iso-propylether. Laget kan desuden også indeholde yderligere sædvanlige additiver, såsom inhibitorer for den termiske polymerisation, såsom p-methoxyphenol, hydroquinon eller salte af N-nitrosocyclohexylhydroxylamin, farvestoffer, 20 photochrome stoffer, antioxidanter eller blødgøringsmid-ler (til frembringelse af bedre forarbejdelighed af blandingen i laget).

Tykkelsen af det fotopolymeriserbare lag andrager hensigtsmæssigt mellem 200 og 3 OOO^um, især mellem 300 og 2 OQO^um.

25 Bestanddelene i det fotopolymeriserbare lag er valgt således, at laget efter fototværbindingen ved totalbelysning med aktinisk lys har en hårdhed på mellem 30 og 90 og især me11en 40 og 70 Shore A og er i den fototværbundne tilstand lige så hård eller hårdere end det samtidigt anvendte 30 underlag. Shore A hårdhederne er målt i henhold til DIN 53 505.

De fototværbindelige lag fremstilles med særlig fordel ud fra opløsningerne deraf i velegnede opløsningsmidler, såsom cyclohexan, toluen, xylen, tetrahydrofuran, ved udhældning, 144344 6 hvilket meget vel er muligt, idet de toblokcopolymere, der anvendes i laminatet ifølge opfindelsen, udmærker sig ved lave opløsningsviskositeter og let muliggør en god homogenisering af lagbestanddelene i opløsning. På denne måde kan man 5 med fordel undgå anvendelsen af højere temperaturer, sådan som disse anvendes med henblik på forøgelse af opløseligheden eller ved forarbejdning fra smelten. Som lagbærer for laget kan man derved både anvende stabiliseringslaget og underlaget, samt desuden - sådan som det nærmere vil 10 blive forklaret i det følgende - en med overtrækslaget forsynet beskyttelsesfolie. Om nødvendigt kan man opnå en vedvarende forbindelse mellem lagene ved velegnede adhæsions-klæbere eller adhæsionsmellemlag.

Det er ofte en fordel ved laminatpladerne, når man 15 desuden på det fototværbindelige lag påfører et dermed adhæsionsfast forbundet, tyndt, klæbefrit overtrækslag, der fortrinsvis består af polymere, der danner hårde, klæbefrie, transparente og iturivningsresisten-te film, f.eks. i et fremkalderopløsningsmiddel opløseligt 20 polyamid eller copolyamid eller af en blanding af en sådan polymer og en ringe mængde ( £J0 vægt-%) af en f o topol ymer i-serbar monomer samt fotoinitiator og eventuelt inhibitor. Tykkelsen af dette overtrækslag andrager hensigtsmæssigt 0,5 - 20^,um.

25 På grund af overtrækslaget muliggøres et klæbefrit, blærefrit negativoplag ved relieftrykkepladefremstillingen af laminatpladerne, hvilket i mange tilfælde ikke er muligt uden dette på grund af en overfladeklæbrighed ved det foto-tværbindelige lag. Ved fremkaldelsen af de belyste andele 30 af det fototværbindelige lag til relieflaget bortvaskes i almindelighed overtrækslaget sammen med de ikke tværbundne lagandele.

144344 7

Det er yderligere ofte fordelagtigt desuden at forsyne overtrækslaget med en aftrækkelig beskyttelsesfolie, såsom en polyesterfolie, hvorved denne også sammen med overtrækslaget kan påføres på det fototværbindelige lag. Beskyttelsesfolien 5 aftrækkes i almindelighed før den billedmæssige belysning af det fototværbindelige lag, mens i almindelighed overtrækslaget derved forbliver på det fototværbindelige lag.

Det elastomere underlag har en hårdhed på 15 - 70 Shore A, og fortrinsvis mellem 25 og 60 Shore A, og det er i almin-10 delighed mellem 0,5 og 6 mm tykt, især mellem ca. 1 og 4 mm. Hårdheden af underlaget er ved den foretrukne udførelsesform for laminatpladerne lig med eller lavere end hårdheden af det fototværbindelige lag i den fototværbundne tilstand.

Velegnede elastomere materialer til underlaget er f.eks.

15 naturkautsjuk, polybutadien, butadien-acrylonitril-copoly- mere, butadien-styren-copolymere, silikonkautsjuk, poly-sulfid-kautsjuk, vinylidenchlorid-hexafluorpropylen-copoly-mere, isopren-styren- og butadien-styren-blokcopolymere samt især polyurethan-elastomere, hvilke på kendt måde kan 20 udvindes af højeremolekylære polyhydroxylforbindelser, såsom polyestere eller polyethere, eventuelt 1averemolekylære polyoler samt polyisocyanater, især diisocyanater. Der skal f.eks. henvises til angivelserne i bogen Saunders-Frisch "Polyurethanes", del II, kapitel IX, Interscience 25 Publishers Inc., New York, 1964. Materialerne til underlaget skal hensigtsmæssigt kunne forarbejdes til lag med små tolerancer, f.eks. ved støbning og hærdning i forme eller opvarmelige centrifuger eller i tilfælde af termoplastiske materialer f.eks. ved kalandrering. Underlaget kan også 30 være fremstillet af det samme materiale som det fototvær-bindelige lag, når dette forarbejdes til den nødvendige tykkelse af det tørre lag og derpå bliver fototværbundet ved totalbelysning. Det er desuden muligt at fremstille underlaget af skumstofagtige materialer eller at anvende 8

1443U

skumstoffer dertil, hvis disse udviser den velegende elasticitet, og hvis det ikke udøver nogen svampvirkning (opsugevirkning) på trykkefarverne eller fremkalderopløsningsmidlerne. Materialerne i underlaget er ikke opløselige i de 5 fremkalderopløsningsmidler, der er anvendt for det foto-tværbindelige lag.

Stabiliseringslaget skal sikre den fejlfri dimensionsstabilitet af pladen og forhindre en kastning af trkkepladen under montagen på trykkecylinderen, således at en arbejds-10 måde med tilfredsstillende tolerancer er mulig ved fler- farvetryk. Stabiliseringslaget kan herved ved lagrækkefølgen (fototværbindeligt lag)-underlag-stabiliseringslag ligge under det elastomere underlag; ved den foretrukne udførelsesform for laminatpladen ifølge opfindelsen an-15 ordnes dog stabiliseringslaget adhæsionsfast mellem det fotopolymeriserbare lag og det elastomere underlag. Denne udførelsesform har den yderligere fordel, at underlaget under den våde fremkaldelse af relieffet ikke er udsat for påvirkningen af udvaskningsmidlet, således at man undgår 20 en kvældning af underlaget og kravet om en efterfølgende, længere tørring. Ved den foretrukne beliggenhed for stabiliseringslaget har det i almindelighed en tykkelse på 5 til 500, og især 10 - 200y.um. Hårdheden af stabiliseringslaget skal i sammenligning med de andre lag være ty-25 deligt større. Hensigtsmæssigt udviser det et elasticitetsmodul (målt i henhold til DIN 53 457) på 1 x 10^ . 2,1 x 10^, 3 6 2 fortrinsvis mellem 5 x 10 - 2,1 x 10 Kp/cm . Som mate rialer til stabiliseringslaget kan man f.eks. anvende formstoffer, metaller eller tværbundet lak, der også kan være 30 forstærket med vævede materialer, såsom glasfibervæv eller textilvæv. Fortrinsvis anvender man formstoffolier, såsom polyesterfolier. Lagene omfattende underlaget, stabiliseringslaget og det fototværbindelige lag på den ene side og relieflaget på den anden side er indbyrdes forbundet adhæsions-35 fast. Ved anvendelse af velegnede og især kemisk strukture- 144344 9 rede polymermaterialer kan man f.eks. let opnå en sådan adhæsionsfast forbindelse ved laminering under påvirkning af velegnede organiske opløsningsmidler, der bringer lagene til begyndende opløsning. Det er dog ofte nødvendigt at 5 frembringe en adhæsionsfast forbindelse mellem de pågældende lag ved enkelt- eller dobbeltsidig påføring af tynde lag af adhæsionsformidlende midler eller klæbestoffer og fast sammenklæbning af lagene, hvilke dog er tyndere end lOOyum og fortrinsvis tyndere end 30yum. Til ad-10 hæsionslagene kan man anvende kommercielle en- og tokompo-nentklæbere, hvis art retter sig efter typen af de materialer eller polymertyper, der anvendes til lagene omfattende underlaget, stabiliseringslaget og det fototværbindelige lag. Som en hyppigt velegnet klæber skal anføres de kom-15 mercielle reaktionsklæbere på polyurethan- og polychloro-pren-basis, hvilke kan påføres på de lag, der skal forbindes med hinånden, ved substrering eller hældning i en egnet lagtykkelse. I mange tilfælde har det i forbindelse med anordningen af stabiliseringslaget mellem det foto-20 tværbindelige lag og underlaget vist sig velegnet, at det elastomere underlag på den side, der vender bort fra stabiliseringslaget, udviser et 0,1 - 20, især mellem 0,2 og lO^um tykt overtrækslag på basis af en klæbefri polymer. Velegnet til dette formål er ofte polymere af den 25 art, der kan anvendes til fremstilling af overtrækslaget.

Også overtrækslaget skal fortrinsvis være gennemtrængeligt for aktinisk lys.

Laminatpladerne ifølge opfindelsen lader sig på i og for sig kendt måde forarbejde til relieftrykkeforme, især til 30 flexotryk, ved billedmæssig belysning af det fototværbindelige lag og påfølgende fjernelse, især udvaskning af de ubelyste eller ikke tværbundne andele af det fototværbindelige lag. Til den billedmæssige belysning, der kan foretages i form af en fladbelysning eller rundbelysning, ér 144344 10 de sædvanlige lyskilder af aktinisk lys, såsom kommercielle UV-fluorescensrør eller kviksølvhøjtryksrør, velegnede.

Den emitterede bølgelængde skulle fortrinvsis ligge ved 300 - 400yUm eller være afstemt til egenabsorption af den i det fototværvindelige lag foreliggende fotoinitiator.

Eksempler på velegnede fremkalderopløsningsmidler til udvaskning af de ikke tværbundne andele af det fototværbinde-lige lag til relieffremkaldelse af chlorerede carbonhydri-der, såsom trichlorethan, syrn. tetrachlorethan, tetrachlor-ethylen, carbonhydrider, såsom hexan, toluen eller andre organiske opløsningsmidler, såsom N-methylpyrrolidon, eller blandinger af sådanne opløsningsmidler med lavere alkoholer til styring af udvaskningsvirkningen.

Laminatpladerne ifølge opfindelsen eller de ud fra disse fremstillede relieftrykkeplader udviser en kombination af en række fordele. Anvendelsen af toblokcopolymere i det fototværbindelige lag udviser i sammenligning med en anvendelse af treblokcopolymere A-B-A i henhold til tysk offentliggjort patentansøgning nr. 2 215 090 den fordel, der omfatter den simplere og mere økonomiske fremstilling af de toblokcopolymere. Også treblokcopolymere lader sig langt vanskeligere fremstille med konstant de samme og reproducerbare egenskaber. En yderligere fordel ved anvendelsen af de toblokcopolymere er deres langt lavere viskositet, også ved høje koncentrationer, hvilket også frembringer en god hældeevne af opløsninger med høje tørstofindhold og dermed en mere økonomisk fremstilling af lagene.

Den gode opløselighed frembringer også ved fremkaldelsen af relieftrykkeformene en positiv virkning. En særlig fordel ved de fototværbindelige lag i laminatpladen ifølge opfindelsen i sammenligning med de i DOS 2 215 090 beskrevne lag er desuden, at de også ved længere opbevaring • i ubelyst tilstand ikke udviser nogen uklarhedsdannelse, som forhindrer skarpe grænser mellem belyste og ubelyste segmenter af laget, men forbliver glasklare. De toblokco- 144344 11 polymere udviser i blanding med de monomere efter belysningen en overraskende stor springvis forbedring af deres elastiske egenskaber, deres flydedygtighed samt deres kvældebestandighed i de trykkefarveopløsningsmidler, der 5 er sædvanlige i flexotryk. De fototværbindelige lag med partielt hydrerede toblokcopolymere udviser en særlig ringe oxidationsfølsomhed. Laminatplader ifølge opfindelsen udmærker sig ikke blot ved deres simple fremstilling, men også ved deres hurtige og lette forarbejdning til relief-10 trykkeforme og de gode trykkeegenskaber deraf. Ved samtidig god hensyntagen til tolerancer af de trykte stoffer ved trykningen har det trykkende lag en konstant trykforlængelse, hvilket fremfor alt har meget stor betydning ved flerfarvetryk.

15 De i de følgende eksempler angivne dele og procenter henviser til vægten, for så vidt ikke andet er angivet. Volumendele forholder sig til vægtdele som liter til kg.

EKSEMPEL 1 (a) Under omrøring fremstillede man ved 65° C en opløs-20 ning af 167,5 dele af en uskarp polystyren-polybutadien-toblokcopolymer med et indhold af 20% indpolymeriserede styren-enheder og et viskositetstal på 142,4 ml/g og 0,2 dele 2,6-di-tert.-butyl-4-methylphenol i 220 volumendele tetrahydrofuran. Efter homogenisering tilsætter man 10 25 dele hexandiol-1,6-diacrylat og 20 dele laurylacrylat. I noget tetrahydrofuran med lidt methanol opløses 2 dele cG-methylol-benzoinmethylether, 0,2 dele hydroquinomono-methylether og 0,06 dele af et kommercielt sort farvestof og blandes sammen med polymeropløsningen. Den resulterende 30 opløsning hældes på en 125^,u tyk polyethylenterephthalat-folie (beskyttelsesfolie), der ved hjælp af en farvekniv er forsynet med et ca. l^um tykt overtrækslag af et opløseligt copolyamid, på en sådan måde, at der efter tør- 164344 12 ringen opstår et 670^um tykt fototværbindeligt lag. Efter belysning i en kommerciel fladbelyser med 60 Watt UV-fluor-escenslamper udviser en fototværbundet prøve af det foto-tværbindelige lag en hårdhed på 60 Shore A og en tilbage-5 prelningselasticitet i henhold til DIN 53 512 på 55%.

(b) En belyst, i henhold til 1 (a) fremstillet prøve påføres med den frie lagside ved hjælp af en kommerciel, ad-hærerende tokomponent-polyurethanlak med en tykkelse på 20^-um på en gennemsigtig polyethylenterephthalatfolie med 10 en tykkelse på 75^,um, hvilken folie med sin anden side ved hjælp af en lignende, adhærerende lak er forbundet med et 2 mm tykt, elastomert underlag, der er dannet af en polyesterglycol, toluylendiisocyanat og aktivator, og som er udhærdet ved 130°C. Underlaget har en hårdhed på 37 Shore 15 A og en tilbageprelningselasticitet på 45%.

(c) Ved.aftrækning af den 125yum tykke polyesterfolie, der først tjente som lagbærer for påhældningen af det fototvær-bindelige lag, forbliver polyamidfilmen på grund af den bedre adhæsion på det ubelyste, fototværbindelige lag og 20 muliggør således en klæbefri, blærefri pålægning af et negativ til billedmæssig eller rasterformet belysning. Efter en cirka 30 sekunder varende forbelysning på hele siden af bagfladen af det fototværbindelige lag gennem underlaget (underlaget vendt mod lyskilden) belyste man det fototvær-25 bindelige lag billedmæssigt gennem et negativforlag (med skrift og halvtome) i cirka 15 minutter. I en sprøjtevasker fremkaldte man derpå relieffet med en blanding af trichlor-ethan og isopropanol (volumenforhold 70:34) i 4 minutter.

Efter en kort eftertørring og 10 minutters efterbelysning 30 på den fulde flade fremkom der en relieftrykkeform, der udmærkede sig ved en udmærket gengivelse af alle de i forlaget foreliggende billedelementer, og som udviser et fejlfrit trykkeforhold.

13 144364 EKSEMPEL 2 På den i eksempel 1 angivne måde fremstiller man en opløsning af 35 dele af en skarpt adskilt polyisopren-polysty-ren-toblokcopolymer med et viskositetstal på 158 ml/g 5 og et indhold af 25% indpolymeriserede styren-enheder i 65 dele toluen, hvortil der var tilsat 7 dele butandiol- 1,4-dimethacrylat, 0,03 dele toluhydroquinon, 0,4 dele cfc-methylol-benzoinmethylether samt 0,05 dele di-2,6-tert.-butyl-4-methylphenol. Ud fra den resulterende opløsning 10 fremstiller man som i eksempel 1 et fototværbindeligt lag og dermed derpå som angivet en flerlagsplade. Det fototvær-bindelige lag havde i den fototvaerbundne tilstand en hårdhed på 58 Shore A og en tilbageslagselasticitet på 55%. Relieftrykkeforme, der er fremstillet ud fra laminatpla-15 den som angivet, udviste udmærkede trykkeegenskaber.

EKSEMPEL 3

Man går frem som i eksempel 2, men man anvender 40 dele af en skarpt adskilt polyisopren-polystyren-toblokcopolymer med et viskositetstal på 82 og et indhold på 20% af indpo-20 lymeriserede styren-enheder til fremstilling af opløsningen til det fototværbindelige lag. Hårdheden af det foto-tværbindelige lag i den fototværbundne tilstand i den resulterende trykkeplade andrager 48 Shore A.

EKSEMPEL 4 25 Man går frem som i eksempel 2, men i stedet for 7 dele butandiol-1,4-dimethacrylat anvendes 12 dele hexandiol- 1,6-dimethacrylat. Det fototværbundne relieflag har en hårdhed på 44 Shore A og en tilbageslagselasticitet på 53%.

144344 14 EKSEMPEL· 5

Materialet i henhold til eksempel 1 (a) til det fototvær-bindelige lag udstøbes på en 50^urn tyk polyethylentereph-thalatfolie som stabiliseringslag på en sådan måde, at der 5 fremkommer et lag med en tør lagtykkelse på 1,5 rom. Laget bliver derpå totalt belyst ved 30 minutters bestråling med et fladbelysningsorgan, der er forsynet med 60 Watt UV-lysstofrør, dvs. helt fototværbundet til dannelse af et underlag. Den frie anden side af polyeesterfolien (stabi-10 liseringslaget) forbindes derpå ved hjælp af et kommercielt chloropren-klsbemidde1 med det i henhold til eksempel . 1 (a) fremstillede ubelyste fototværbindelige lag, mere præcist angivet med den frie lagside af det fototværbindelige lag. Der fremkommer en laminatplade, i forbindelse med 14 hvilken de fototværbindelige lag (fototværbundet) og underlaget efter belysningen og fototværbindingen af det fototværbindelige lag har de samme mekaniske egenskaber.

Claims (3)

144344

1. Laminatplade til fremstilling af relieftrykkeforme, hvilken plade indeholder (1) et reliefdannende, fototværbindeligt lag, der indeholder en fotoinitiator, eventuelt sædvanlige additiver og 5 en i et fremkalderopløsningsmiddel opløselig, fototværbin-delig blanding af mindst en opløselig copolymer og mindst en med den copolymere i vidt omfang forligelig monomer med mindst en fotopolymeriserbar C-C-dobbeltbinding, hvorved hårdheden af det reliefdannende lag efter fototværbindin-10 gen ved totalbelysning med aktinisk lys skal være mellem 30 og 90 Shore A, (2) et ikke-fototværbindeligt og i fremkalderopløsningsmidlet for det fototværbindelige lag ikke opløseligt elastomert underlag med en hårdhed på 15-70 Shore A, og 15 (3) et ikke-fototværbindeligt og i fremkalderopløsningsmid let for det fototværbindelige lag ikke opløseligt stabiliseringslag, hvorved stabiliseringslaget er 5-500^um tykt, og hvorved det på kraftigt adhærerende måde i forhold til nabolagene er forbundet mellem det fototværbindelige lag og 20 det elastomere underlag, kendetegnet ved, at det fototværbindelige lag som polymer indeholder en opløselig toblokcopolymer af 30 -95 vægt-S af et diencarbonhydrid med 4-5 C-atomer og 5 -70 vægt-% af en monomer med formlen

25 CH„ = CHR, ^ I R' hvorved R = H eller CH^; R' = phenyl eller C^-C^-alkylsub-stitueret phenyl, hvilken polymer har et viskositetstal på