DK141908B - Analogifremgangsmaade til fremstilling af 1,8-dibrom-6-(o-chlorphenyl)-4h-s-triazolo-(3,4-c)-thieno-(2,3-e)-1,4-diazepin eller syreadditionssalte deraf - Google Patents

Analogifremgangsmaade til fremstilling af 1,8-dibrom-6-(o-chlorphenyl)-4h-s-triazolo-(3,4-c)-thieno-(2,3-e)-1,4-diazepin eller syreadditionssalte deraf Download PDF

Info

Publication number
DK141908B
DK141908B DK288778A DK288778A DK141908B DK 141908 B DK141908 B DK 141908B DK 288778 A DK288778 A DK 288778A DK 288778 A DK288778 A DK 288778A DK 141908 B DK141908 B DK 141908B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
diazepine
thieno
triazolo
dibromo
addition salts
Prior art date
Application number
DK288778A
Other languages
English (en)
Other versions
DK141908C (da
DK288778A (da
Inventor
K-H Weber
P Danneberg
A Bauer
F J Kuhn
Original Assignee
Boehringer Sohn Ingelheim
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE2410030A external-priority patent/DE2410030C3/de
Priority claimed from DE2435041A external-priority patent/DE2435041C3/de
Priority claimed from DE19742445430 external-priority patent/DE2445430B2/de
Priority claimed from DE2460776A external-priority patent/DE2460776C2/de
Priority claimed from DK80775A external-priority patent/DK141876C/da
Application filed by Boehringer Sohn Ingelheim filed Critical Boehringer Sohn Ingelheim
Priority to DK288778A priority Critical patent/DK141908C/da
Publication of DK288778A publication Critical patent/DK288778A/da
Publication of DK141908B publication Critical patent/DK141908B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK141908C publication Critical patent/DK141908C/da

Links

Landscapes

  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Description

141908
Den foreliggende opfindelse angår en analogifremgangsmåde til fremstilling af den hidtil ukendte forbindelse, l,8-dibrom-6- (o-chlorphenyl)-4H-s—triazolb-r[3,4- c]-thieno-[2,3-e]-l,4-diazepin med den i patentkravet an-5 givne formel I, eller dens fysiologisk acceptable syreadditionssalte .
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen er ejendommelig ved, at man bromerer en forbindelse med den i patentkravet angivne formel II, og at man eventuelt overfører forlo bindeisen med formlen I i et fysiologisk acceptabelt syreadditionssalt deraf.
Brameringen kan udføres i et opløsningsmiddel, såsom 'carbantetrachlorid, chloroform, methylenchlorid, dioxan, tetrahydrofuran, dimethylformaafd eller et egnet 15 carbonhydrid, eventuelt under tilsætning af en tertiær organisk base, såsom pyridin, eller også ved hjælp af et halogensuccinimid. Der anvendes afhængigt af det anvendte udgangsmateriale og den anvendte fremgangsmåde en reaktionstemperatur mellem stuetemperatur og tilbagesvalings-2o temperaturen af reaktionsblandingen.
Forbindelsen med formlen I kan om ønsket på sædvanlig måde overføres i dens fysiologisk acceptable syreadditionssalte. Til saltdannelse egnede syrer er f. eks. hydrogenhalogenidsyrer, svovlsyre, phosphorsyre, 25 salpetersyre, cychlohexylsulfaminsyre, citronsyre, vinsyre, ascorbinsyre, maleinsyre, myresyre, salicylsyre eller methan- eller toluensulfonsyre og lignende.
Fremstilling af udgangsforbindelsen med formlen II kan ske ved omsætning af 7-brom-5-(o-chlorphenyl)-3H-3o [2,3-e]-thieno-l,4-diazepin-2-thion med myresyrehydrazid eller ved omsætning af 7-brom-5-(o-chlorphenyl)-2-hydra-zino-3H-[2,3-e]-thieno-l,4-diazepin med myresyre.
Forbindelsen med formlen I og dens syreadditionssalte udviser værdifulde terapeutiske egenskaber. Den 35 har ved anvendelse ved forskellige farmaceutiske afprøvningsmetoder vist anxiolytisk, spændingsopløsende og muskelrelaxerende aktivitet og har først og fremmest 2 141908 en kraftig antikonvulsiv virkning. Dens yderst ringe giftighed er også bemærkelsesværdig. Den er kendte thie-no-l,4-diazepiner uden yderligere triazolring, således som de f.eks. kendes fra DE-offentliggørelsesskrift nr.
5 2 155 403 og nr. 2 221 623, overlegen, især med hensyn til den ved den såkaldte pentetrazolprøve påviselige antikonvulsive aktivitet, medens den i virkemåde ganske vist ligner de fra DE-offentliggørelsesskrift nr.
2.229.845 og fra beskrivelsen til dansk patentansøgning 10 nr. 668/74 kendte 6-arylthieno[2,3-e]-4H-s-triazolo-[3,4-c]-l,4-diazepiner, men med hensyn til aktivitet overgår disse. Dette vil fremgå af følgende farmakologiske forsøg, hvor forbindelsen fremstillet ifølge den foreliggende opfindelse sammenlignedes med kemisk nærbe-15 slægtede forbindelser, kendt fra DE-offentliggørelses-skrift nr. 2.229.845 og fra beskrivelsen til dansk patentansøgning nr. 668/74.
Ved disse forsøg anvendtes albino-mus (NMRI) med legemsvægt på 20-25 g eller albino-rotter (FW49) med 20 legemsvægt på 140-200 g. Med undtagelse af "Passive Avoi-dance-Test" anvendtes for hver dosis 10 dyr. "Passive Avoidance-Test" gennemførtes med 4 dyr for hvef dosis.
Testforbindelserne suspenderedes i olivenolie og indførtes i alle tilfælde i maven ved hjælp af svælg-25 sonde.
1. Pentetrazolantagonisme:
Den dosis, ved hvilken den letale virkning af 125 mg/kg pentylentetrazol, som indgives intraperitone-alt en time efter indgivelse af testforbindelsen, ophæves 30 hos 50% af dyrene. (M.I.Gluckmann, Curr. Ther. Res.,2, 721 (1965)).
2. Konfliktsituation (hæmning af "Passive Avoidance"):
Den dosis, ved hvilken dyrene, der befinder sig i en konfliktsituation, 10 gange trykker på en knap for at 35 få foderpille, selv om et samtidig indskudt signal angiver, at der samtidig med foderpillen sker en afstraffelse i form af et elektrisk stød. (J.Geller, Arch. Int.
141908 3
Pharmacodyn., 149, 243 (1964)).
3. Kamp-musetest ("Isolation induced fight"):
Den dosis, ved hvilken aggressiviteten af udvokser-de, i 3-4 uger isolerede og i mørke holdte hanmus for 5 50% af dyrenes vedkommende er hæmmet over for unge hanmus. (Wirth, Gosswald, Horlein, Risse und Kreiskott,
Arch. int. Pharmacodyn. 115: 1-31 (1956)).
4. LD50:
Den dosis, som 50% af dyrene overlever. (Licht-10 field u. Wilcoxon, J.Pharmacol. Exptl. Therap. 96 99 (1949))
De angivne værdier blev i alle forsøgene udmålt grafisk. Resultaterne fremgår af efterfølgende tabel.
Alle de afprøvede forbindelser kan sammenfattes i formlen / Νχ
15 r3 /2X
K -\1 3 N
E--C..7
>-N
20 i iF"2 12 3 25 Betydningen af symbolerne R , R og R for forbindelsen fremstillet ifølge opfindelsen og for de fra dansk patentansøgning nr. 668/74 kendte forbindelser og den fra DE-offentliggørelsesskrift nr. 2.229.845 kendte forbindelse fremgår af tabellen: 141908 4 S Μ
Ή ° I
Η ιπ O) , _ • Q m σι H ro Η σ
QiM g m H ro cm ra ” g -3< (N t-~ P O Bl Η Η Λ 2 δ in & λ η £9 I _______ 0 O O O O o ld g \ o o o o ^ Q &io Γ0 CM -3> p: □ a S ΓΟ CM (M ° M . * Β λ Λ ro 1 &1 0) Λ
Sm h σι o σι ω S v »»·* CM H CO H i-l
+> O
tn in Æø ®§- 'XT.” « rH -P O O id m ^ .
ri 10 O ri ^
ω SJUS
Λ «5 ______
Eh -—-----“---- I ' ι—1 0 0 S tn n to S d & m Γ- ίδ S ot^o
US’® O O H O CO
s I
S(3as____________ 8 i o) J? jj £ -P «Η -^000^ m Βϊ+j ^ cm cn cn r- +J (ϋ o ilsf__ -s 03 ,»H , .
rH JZ fT\ S M C**) • a) , I e rocnn d ir* S 0« 1 ti S3 8 8 8 U u H -^- .Ό& ---lo -
φ CM & h M H p _ ω in rH
g Pi o O 9) c u m « q ^ u
Q 0) rH <D · LO
Ώ ri tn, "Θ. c oo · η η H tncn Ό « HP tPsS o O O H CM ffi
s w g-m HjSS, N
H j H CM U
5 141908
Enkeltdosis af de omhandlede forbindelser er 0,05-50 og fortrinsvis 0,1-25 mg (oral), og den daglige dosis er 5-150 mg.
De omhandlede forbindelser kan anvendes alene 5 eller i kombination med andre farmakologisk aktive stoffer, såsom f.eks. spasmolytika eller β-receptorblokeren-de midler. Egnede anvendelsesformer er f.eks. tabletter, kapsler, stikpiller, opløsninger, safter, emulsioner eller dispergerbare pulvere.
10 Fremgangsmåden ifølge opfindelsen forklares nær mere i det efterfølgende eksempel.
Eksempel 1,8-Dibrom-6-(o-chlorphenyl)-4H-s-triazolo-[3,4-c]-15 thieno-[2,3-e]-l,4-diazepin.
a) 10 g 8-brom-6-(o-chlorphenyl)-4H-s-triazolo-(3,4-c]-thieno-[2,3-e]-l,4-diazepin opløses i en blanding af 20 ml pyridin og 100 ml methylenglycol og opvarmes i 7 timer. Derpå tilsættes over et tidsrum af 5 minutter 20 en opløsning af 6,3 g brom i 25 ml methylenchlorid, der opvarmes i yderligere 3 timer under tilbagesvaling. Derpå afkøles reaktionsblandingen, fortyndes med methylenchlorid, og opløsningen udrystes 2 gange med 1 N saltsyre og én gang med vand. Efter tørring inddampes methylen-25 chloridopløsningen, og remanensen omkrystalliseres af ethanol.
Der opnås 7,0 g (60%) af titelforbindelsen med smp. 210-211°C.
b) Udgangsmaterialet opnås på følgende måde: 30 27 g 7-brom-5-(o-chlorphenyl)-2-hydrazino-3H- (2,3-e]-thieno-l,4-diazepin med smp. 300°C (dekomp.) koges under tilbagesvaling i 30 minutter i en blanding af 23 ml orthomyresyreethylester og 300 ml ethanol. Opløsningsmidlet afdampes, og remanensen udrives med ether.
35 Udbytte: 26 g med smp.: 214-216°C.
DK288778A 1974-03-02 1978-06-27 Analogifremgangsmaade til fremstilling af 1,8-dibrom-6-(0-chlorphenyl)-4h-s-triazolo-(3,4-c)-thieno-(2,3-e)-1,4-diazepin eller syreadditionssalte deraf DK141908C (da)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DK288778A DK141908C (da) 1974-03-02 1978-06-27 Analogifremgangsmaade til fremstilling af 1,8-dibrom-6-(0-chlorphenyl)-4h-s-triazolo-(3,4-c)-thieno-(2,3-e)-1,4-diazepin eller syreadditionssalte deraf

Applications Claiming Priority (12)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2410030A DE2410030C3 (de) 1974-03-02 1974-03-02 8-Brom-6-phenyl-4H-s-triazolo[3,4-c]thieno[2,3-e]1,4-diazepine, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende pharmazeutische Zusammensetzungen
DE2410030 1974-03-02
DE2435041 1974-07-20
DE2435041A DE2435041C3 (de) 1974-07-20 1974-07-20 8-Substituierte 6-Aryl-4H-s-triazolo [3,4c] thieno [23e] 1,4-diazepine, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung in Arzneimitteln und diese enthaltende pharmazeutische Präparate
DE19742445430 DE2445430B2 (de) 1974-07-20 1974-09-24 1 - substituierte 6-aryl-4h-striazolo eckige klammer auf 3,4c eckige klammer zu thieno-eckige klammer auf 2,3e eckige klammer zu 1,4-diazepine, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende arzneimittel
DE2445430 1974-09-24
DE2460776A DE2460776C2 (de) 1974-07-20 1974-12-21 1-substituierte 6-Aryl-4H-s-triazolo-(3,4c)-thieno-(2,3e)-1,4-diazepine, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese enthaltende pharmazeutische Präparate sowie Zwischenprodukte und Verfahren zur Herstellung dieser Zwischenprodukte
DE2460776 1974-12-21
DK80775A DK141876C (da) 1974-03-02 1975-02-28 Analogifremgangsmaade til fremstilling af substituerede 6-aryl-4h-s-triazolo-(3,4-c)-thieno(2,3-e)-1,4-diazepiner eller syreadditionssalte deraf
DK80775 1975-02-28
DK288778 1978-06-27
DK288778A DK141908C (da) 1974-03-02 1978-06-27 Analogifremgangsmaade til fremstilling af 1,8-dibrom-6-(0-chlorphenyl)-4h-s-triazolo-(3,4-c)-thieno-(2,3-e)-1,4-diazepin eller syreadditionssalte deraf

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK288778A DK288778A (da) 1978-06-27
DK141908B true DK141908B (da) 1980-07-14
DK141908C DK141908C (da) 1980-12-01

Family

ID=27544222

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK288778A DK141908C (da) 1974-03-02 1978-06-27 Analogifremgangsmaade til fremstilling af 1,8-dibrom-6-(0-chlorphenyl)-4h-s-triazolo-(3,4-c)-thieno-(2,3-e)-1,4-diazepin eller syreadditionssalte deraf

Country Status (1)

Country Link
DK (1) DK141908C (da)

Also Published As

Publication number Publication date
DK141908C (da) 1980-12-01
DK288778A (da) 1978-06-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL175932B1 (pl) Nowe imidazopirydyny, sposób wytwarzania nowych imidazopirydyn i środek leczniczy zawierający nowe imidazopirydyny
FI68050C (fi) Foerfarande foer framstaellning av farmaceutiskt anvaendbara 2-asylaminometyl-1h-2,3-dihydro-1,4-benzodiazepiner
CA1067491A (en) Diazepine derivatives
FI92828B (fi) Menetelmä valmistaa terapeuttisesti arvokasta 5,11-dihydro-6H-dipyrido/3,2-b:2&#39;,3&#39;-e/ /1,4/diatsepin-6-onia
US4013665A (en) Antiviral, substituted 1,3-dimethyl-1h-pyrazolo(3,4b)quinolines
EP1127059A1 (en) Imidazonaphthyridines
DK141876B (da) Analogifremgangsmaade til fremstilling af substituerede 6-aryl-4h-s-triazolo-(3,4-c)-thieno(2,3-e)-1,4-diazepiner eller syreadditionssalte deraf
UA61102C2 (uk) Сполука тетрагідропіридину та лікарський засіб на її основі
NZ233574A (en) Thieno-triazolo-diazepine derivatives
PL139428B1 (en) Method of obtaining substituted thienobenzodiazepinones
SU1060115A3 (ru) Способ получени производных тиенотриазолодиазепина или их кислотно-аддитивных солей
DK141908B (da) Analogifremgangsmaade til fremstilling af 1,8-dibrom-6-(o-chlorphenyl)-4h-s-triazolo-(3,4-c)-thieno-(2,3-e)-1,4-diazepin eller syreadditionssalte deraf
CA1171083A (en) Tricyclic pyrroles, a process for their preparation, their use, and medicaments containing them
DE2233682A1 (de) 2- eckige klammer auf 3-(subst. aminomethyl)-4-h-1,2,4-triazol-4-yl eckige klammer zu -benzophenone, ein verfahren zu ihrer herstellung sowie diese enthaltende arzneimittel
Di Braccio et al. 1, 5-Benzodiazepines XIV. Synthesis of new substituted 9H-bis-[1, 2, 4] triazolo [4, 3-a: 3′, 4′-d][1, 5] benzodiazepines and relate compounds endowed with in vitro cytotoxic properties
PL79758B1 (en) Pharmaceutical compositions containing a tricyclic heterocyclic amide of a diallylamino-alkanoic acid [us3749785a]
FI63033C (fi) Foerfarande foer framstaellning av anxiolytiska tranquilliserande sedativa och/eller neuroleptiska substituerade 1-piperazinyl-4h-s-triazolo(3,4-c)tieno(2,3-e)-1,4-diazepiner
US4859682A (en) 2-Halogenated-8- and 1,8-substituted ergolenes
PL99670B1 (pl) Sposob wytwarzania nowych podstawionych pochodnych 6-arylo-4h-s-triazolo-/3,4c/-tieno-/2,3e/-1,4-dwuazepiny
US3927015A (en) 2-(3-Hydroxyaminomethyl-S-triazol-4-yl)benzophenones
US4075408A (en) Imidazopyrazolodiazepine compounds
CS203085B2 (cs) Způsob výroby nových substituovaných B-aryl-4H-s- -triazolo[3,4-c ] thieno(2,3-e ] -1,4-diazepinů
Jones et al. 6-Substituted 5-chloro-1, 3-dihydro-2H-imidazo [4, 5-b] pyrazin-2-ones with hypotensive activity
PL154357B1 (en) Method of obtaining novel derivatives of dioxazocine
PL120417B1 (en) Process for preparing novel substituted 4h-sym-triazolo/3,4-c/thieno/2,3-e/1,4-diazepins4-c tien/2,3-e/1,4-diazepinov

Legal Events

Date Code Title Description
PUP Patent expired