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Publication number: DEV0008020MA
Authority: DE

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

Tag der Anmeldung: 6. November 1954 Bekanntgemacht am 9. Februar 1956

DEUTSCHES PATENTAMT

PA TENTANMELD UNG

KLASSE 39c GRUPPE 16 V 8020 IVb/39c

Dr. Johannes Kleine, München, und Dr. Rudolf Lotz, Klingenberg/Main

sind als Erfinder genannt worden

Vereinigte Glanzstoff-Fabriken A. G., Wuppertal-Elberfeld

Verfahren zur Herstellung von aromatischen Polykondensaten

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von aromatischen Polykondensaten aus dem Alkali- bzw. Ammoiniurasalz der p-Halogenmethylbenzoesäure der allgemeinen Formel

HaI-CH₉

■ COOMe

(Me= Na, K, NH₄).
(Hai = Halogen)

ίο Es wurde gefunden, daß man obengenannte Verbindung mit sich selbst polykonidensieren kann unter Ausscheidung des entsprechenden Natrium-, Kalium- oder Ammoniiumsalzes, wenn man diese Verbindung in einem inerten Dispersionsmittel auf Polykondensaitionstemperaturen bis etwa 300⁰ erhitzt.

Es ist bereits vorgeschlagen worden, aromatische Polykondensate vom Typ des Polyäthylenterephthalats SO' herzustellen, daß während der Kondensation NaCl bzw. KCl unter gleichzeitiger Entstehung des Polykondensats abgeschieden wird. Hierbei werden neutrale Salze aromatischer Dicarbonsäuren, wie der Terephthalsäure, mit Verbindungen, welche 2 oder mehr als 2 Halogenatome ent-

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V 8020 IVbI39c

halten, gegebenenfalls in Gegenwart von Verdün-, nungsmitteln, umgesetzt.

. Im Gegensatz zu dieser bereits bekannten. Reaktionsweise wird ein Poly kondensat der allgemeineu Formel

coo —

nach dem neuen Verfahren durch Selbstkondensation einer einzigen Verbindung erhalten, so daß sich vorliegendes Verfahren, sowohl in der Verwendung der Ausgangsprodukte als auch in der Durchführung des Verfahrens sowie in dem daraus; entstehenden Endprodukt von dem bereits bekannten unterscheidet.

Das für die Reaktion benötigte· Ausgangsprodukt ist leicht zugänglich. Man erhält die p-Chlormethylbenzoesäure als Zwischenprodukt bei der Oxydation des p-Xylylendiehloirids zur Terephthalsäure mit Salpetersäure einer bestimmten Konzentration und unter Anwendung bestimmter Temperaturen. Das entsprechende Na-, K- bzw. NH₄-SaIz kann hieraus in besonders reiner Form leicht hergestellt werden. Das Ausgangsprodukt wird in einem indifferenten Dispersionsmittel, z. B. hochsiedende Kohlenwasserstoffe, fein verteilt und auf Temperaturen bis< 300⁰ erhitzt. Man beobachtet bereits nach kurzer Zeit der Reaktion eine Abscheidung des entsprechenden Halogenide, während das sich allmählich bildende Polykondensat· fein verteilt in dem heißen Paraffinöl gelöst bleibt. Zur besseren Auslösung der Reaktion ist es zweckmäßig, zu dem Paraffinöl einige Tropfen Methanol hinzuzufügen. Man läßt das Halogenid sich absetzen und filtriert die heiße Dispersion, um noch letzte Spüren des Halogenide abzuscheiden. Beim Abkühlen fällt dann das Polykondensat aus, welches durch Waschen mit Wasser oder Alkoholen gereinigt werden kann. Das farblose Polykondensat zeigt einen scharfen Schmelzpunkt von 264⁰ und eignet sich für die Herstellung von geformten Gegenständen, Fäden, Fasern.

Beispiel ι

5 g des Kaliumsalzes der p-Chlormethylbenzoesäure werden in 250 ecm Paraffinöl suspendiert und unter ständigem Einleiten von sauerstofffreiem Stickstoff und Turbinieren 10 Stunden lang allmählich bis auf eine Temperatur von 300° erhitzt. Der größte Teil des sich abscheidenden KCl setzt sich am Boden ab, während das gebildete Polykondensat in dem heißen Paraffin gelöst bleibt. Es wird heiß filtriert, so daß nach dem Erkalten des Filtrats das hellgefärbte Polykondensat ausfällt. Nach Reinigung mit Äthanol hat das Polykonden- 5^ sat einen Schmelzpunkt von 264⁰.

B e i s ρ i e 1 2

S g des Natriumsalzes der p-Chlormethylbenzoesäure werden in 250 ecm Paraffinöl suspendiert, der Suspension etwa 5 ecm Methanol zugegeben und etwa 8 Stunden lang Stickstoff eingeleitet unter gleichzeitigem Turbinieren und allmählichem Aufheizen auf 290⁰. NaCl scheidet sich am Boden ab. Die heiße Suspension wird zunächst filtriert, wobei nach dem Erkalten des Filtrats ein hellgefärbtes Polykondensat ausfällt. Nach Reinigung mit Methanol zeigt das Polykondensat einen Schmelzpunkt von 264⁰.

Beispiel 3

14 g des Natriumsälzes der p-Brommethylbenzoesäure werden in 600 ecm Paraffinöl suspendiert und unter Turbinieren Stickstoff eingeleitet sowie die Suspension allmählich innerhalb 8 Stunden auf 280⁰ erhitzt. Es scheidet sich NaBr ab, während das Polykondensat bei dieser Temperatur in der Suspension fein verteilt bleibt. Die heiße Suspension wird filtriert. Im erkalteten Filtrat fällt das Polykondensat aus, das nach Reinigung mit Methanol 8a einen Schmelzpunkt von 264⁰ zeigt. -*'

Claims

PATENTANSPRUCH: *

Verfahren zur Herstellung von aromatischen Polykondensaten, dadurch gekennzeichnet, daß man das Alkali- bzw. Ammoniumsalz der p-Halogenmethylbenzoesäure in einem inerten Dispersionsmittel der Selbstkondensation unterwirft. ^: .. .