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Publication number: DEV0008020MA
Authority: DE

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

Tag der Anmeldung: 6. November 1954 Bekanntgemacht am 9. Februar 1956Registration date: November 6, 1954. Advertised on February 9, 1956

DEUTSCHES PATENTAMTGERMAN PATENT OFFICE

PA TENTANMELD UNGPA TENTAN REGISTRATION UNG

KLASSE 39c GRUPPE 16 V 8020 IVb/39c CLASS 39c GROUP 16 V 8020 IVb / 39c

Dr. Johannes Kleine, München, und Dr. Rudolf Lotz, Klingenberg/MainDr. Johannes Kleine, Munich, and Dr. Rudolf Lotz, Klingenberg / Main

sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors

Vereinigte Glanzstoff-Fabriken A. G., Wuppertal-ElberfeldUnited Glanzstoff-Fabriken A. G., Wuppertal-Elberfeld

Verfahren zur Herstellung von aromatischen PolykondensatenProcess for the production of aromatic polycondensates

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von aromatischen Polykondensaten aus dem Alkali- bzw. Ammoiniurasalz der p-Halogenmethylbenzoesäure der allgemeinen FormelThe invention relates to a method of manufacture of aromatic polycondensates from the alkali or ammonium salt of p-halomethylbenzoic acid the general formula

HaI-CH₉ HaI-CH ₉

■ COOMe■ COOMe

(Me= Na, K, NH₄).
(Hai = Halogen)(Me = Na, K, NH ₄ ).
(Shark = halogen)

ίο Es wurde gefunden, daß man obengenannte Verbindung mit sich selbst polykonidensieren kann unter Ausscheidung des entsprechenden Natrium-, Kalium- oder Ammoniiumsalzes, wenn man diese Verbindung in einem inerten Dispersionsmittel auf Polykondensaitionstemperaturen bis etwa 300⁰ erhitzt. It has been found that the abovementioned compound can be polycondensed with itself with the excretion of the corresponding sodium, potassium or ammonium salt if this compound is heated to polycondensation temperatures of ^{up to about 300 0 in an inert dispersion medium.}

Es ist bereits vorgeschlagen worden, aromatische Polykondensate vom Typ des Polyäthylenterephthalats SO' herzustellen, daß während der Kondensation NaCl bzw. KCl unter gleichzeitiger Entstehung des Polykondensats abgeschieden wird. Hierbei werden neutrale Salze aromatischer Dicarbonsäuren, wie der Terephthalsäure, mit Verbindungen, welche 2 oder mehr als 2 Halogenatome ent-It has already been proposed to use aromatic polycondensates of the polyethylene terephthalate type SO 'to produce that during the condensation NaCl or KCl with simultaneous formation of the polycondensate is deposited. Neutral salts of aromatic dicarboxylic acids, like terephthalic acid, with compounds containing 2 or more than 2 halogen atoms

509 657/228509 657/228

V 8020 IVbI39cV 8020 IVbI39c

halten, gegebenenfalls in Gegenwart von Verdün-, nungsmitteln, umgesetzt.hold, if necessary in the presence of diluents, reacted.

. Im Gegensatz zu dieser bereits bekannten. Reaktionsweise wird ein Poly kondensat der allgemeineu Formel. In contrast to this already known. Responsiveness is a poly condensate of the general u formula

coo —coo -

nach dem neuen Verfahren durch Selbstkondensation einer einzigen Verbindung erhalten, so daß sich vorliegendes Verfahren, sowohl in der Verwendung der Ausgangsprodukte als auch in der Durchführung des Verfahrens sowie in dem daraus; entstehenden Endprodukt von dem bereits bekannten unterscheidet.obtained by the new process by self-condensation of a single compound, so that present process, both in use the starting products as well as in the implementation of the process as well as in the one from it; emerging End product differs from what is already known.

Das für die Reaktion benötigte· Ausgangsprodukt ist leicht zugänglich. Man erhält die p-Chlormethylbenzoesäure als Zwischenprodukt bei der Oxydation des p-Xylylendiehloirids zur Terephthalsäure mit Salpetersäure einer bestimmten Konzentration und unter Anwendung bestimmter Temperaturen. Das entsprechende Na-, K- bzw. NH₄-SaIz kann hieraus in besonders reiner Form leicht hergestellt werden. Das Ausgangsprodukt wird in einem indifferenten Dispersionsmittel, z. B. hochsiedende Kohlenwasserstoffe, fein verteilt und auf Temperaturen bis< 300⁰ erhitzt. Man beobachtet bereits nach kurzer Zeit der Reaktion eine Abscheidung des entsprechenden Halogenide, während das sich allmählich bildende Polykondensat· fein verteilt in dem heißen Paraffinöl gelöst bleibt. Zur besseren Auslösung der Reaktion ist es zweckmäßig, zu dem Paraffinöl einige Tropfen Methanol hinzuzufügen. Man läßt das Halogenid sich absetzen und filtriert die heiße Dispersion, um noch letzte Spüren des Halogenide abzuscheiden. Beim Abkühlen fällt dann das Polykondensat aus, welches durch Waschen mit Wasser oder Alkoholen gereinigt werden kann. Das farblose Polykondensat zeigt einen scharfen Schmelzpunkt von 264⁰ und eignet sich für die Herstellung von geformten Gegenständen, Fäden, Fasern.The starting product required for the reaction is easily accessible. The p-chloromethylbenzoic acid is obtained as an intermediate product in the oxidation of p-xylylene dichloride to terephthalic acid with nitric acid of a certain concentration and using certain temperatures. The corresponding Na, K or NH ₄ salt can easily be produced from this in a particularly pure form. The starting product is dissolved in an inert dispersant, e.g. B. high-boiling hydrocarbons, finely divided and heated ^{to temperatures of <300 0.} A deposition of the corresponding halide is observed after a short time of the reaction, while the gradually forming polycondensate remains finely distributed in the hot paraffin oil. To better trigger the reaction, it is advisable to add a few drops of methanol to the paraffin oil. The halide is allowed to settle and the hot dispersion is filtered to separate out the last traces of the halide. The polycondensate then precipitates on cooling and can be cleaned by washing with water or alcohol. The colorless polycondensate has a sharp melting point of 264 ⁰ and is suitable for the production of shaped objects, threads and fibers.

Beispiel ιExample ι

5 g des Kaliumsalzes der p-Chlormethylbenzoesäure werden in 250 ecm Paraffinöl suspendiert und unter ständigem Einleiten von sauerstofffreiem Stickstoff und Turbinieren 10 Stunden lang allmählich bis auf eine Temperatur von 300° erhitzt. Der größte Teil des sich abscheidenden KCl setzt sich am Boden ab, während das gebildete Polykondensat in dem heißen Paraffin gelöst bleibt. Es wird heiß filtriert, so daß nach dem Erkalten des Filtrats das hellgefärbte Polykondensat ausfällt. Nach Reinigung mit Äthanol hat das Polykonden- 5^ sat einen Schmelzpunkt von 264⁰.5 g of the potassium salt of p-chloromethylbenzoic acid are suspended in 250 ecm of paraffin oil and gradually heated to a temperature of 300 ° for 10 hours while continuously introducing oxygen-free nitrogen and turbinating. Most of the KCl that separates out settles on the bottom, while the polycondensate formed remains dissolved in the hot paraffin. It is filtered hot, so that the light-colored polycondensate precipitates after the filtrate has cooled down. After cleaning with ethanol, the polycondensates has 5 ^ sat a melting point of 264 ^0th

B e i s ρ i e 1 2B e i s ρ i e 1 2

S g des Natriumsalzes der p-Chlormethylbenzoesäure werden in 250 ecm Paraffinöl suspendiert, der Suspension etwa 5 ecm Methanol zugegeben und etwa 8 Stunden lang Stickstoff eingeleitet unter gleichzeitigem Turbinieren und allmählichem Aufheizen auf 290⁰. NaCl scheidet sich am Boden ab. Die heiße Suspension wird zunächst filtriert, wobei nach dem Erkalten des Filtrats ein hellgefärbtes Polykondensat ausfällt. Nach Reinigung mit Methanol zeigt das Polykondensat einen Schmelzpunkt von 264⁰.S g of the sodium salt of p-chloromethylbenzoic acid is suspended in 250 cc of paraffin oil, the suspension is about 5 cc of methanol and about 8 hours of nitrogen introduced with simultaneous turbining and gradual heating to 290 ^0th NaCl is deposited on the bottom. The hot suspension is first filtered, a light-colored polycondensate precipitating after the filtrate has cooled down. After purification with methanol, the polycondensate has a melting point of 264 ^° .

Example 3

14 g des Natriumsälzes der p-Brommethylbenzoesäure werden in 600 ecm Paraffinöl suspendiert und unter Turbinieren Stickstoff eingeleitet sowie die Suspension allmählich innerhalb 8 Stunden auf 280⁰ erhitzt. Es scheidet sich NaBr ab, während das Polykondensat bei dieser Temperatur in der Suspension fein verteilt bleibt. Die heiße Suspension wird filtriert. Im erkalteten Filtrat fällt das Polykondensat aus, das nach Reinigung mit Methanol 8a einen Schmelzpunkt von 264⁰ zeigt. -*'14 g of p-bromomethylbenzoic acid Natriumsälzes the are suspended in 600 cc of paraffin oil and introduced under nitrogen by turbine and the suspension is heated gradually in 8 hours to 280 ^0th NaBr separates out, while the polycondensate remains finely distributed in the suspension at this temperature. The hot suspension is filtered. In the cooled filtrate, the polycondensate falls out, after purification with methanol 8a shows a melting point of 264 ^0th - * '

Claims

PATENT CLAIM: *

Process for the preparation of aromatic polycondensates, characterized in that the alkali metal or ammonium salt of p-halomethylbenzoic acid is subjected to self-condensation in an inert dispersant. ^: ...