DEB0036752MA

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Publication number: DEB0036752MA
Authority: DE

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAJiD

Tag der Anmeldung: 5. August 1955 Bekanntgeniacht am 22. November 1956

DEUTSCHES PATENTAMT

Die Erfindung betrifft die Verwendung von Guminhibitormischungen zur Verbesserung der Lagerfähigkeit von Treibstoffen, insbesondere von Benzinen, die durch Kracken, Polymerisation, Reformierung, Hydrierung oder nach dem Fischer-Tropsch-Verfahren hergestellt werden. Diese Treibstoffe enthalten Olefine und geringe Mengen labiler Schwefel- und Stickstoffverbindungen, die unter dem Einfluß des Luftsauerstoffes, des Lichtes, der Wärme und der Feuchtigkeit beim Lagern der Treibstoffe zu unerwünschten Trübungen und Schlammbildungen führen und beim Verdampfen des Treibstoffes in den Ansaugleitungen der Motore, den Vergasern und an den Einlaßventilen zur Abscheidung von harzartigen, klebrigen Massen, d. h. zur sogenannten Gumbildung, führen.

Bekanntlich kann man derartige ungünstige Erscheinungen in Treibstoffen durch Zugabe von sogenannten Guminhibitoren für längere Zeit unterdrücken. Insbesondere hat sich das Di-sek.-butylp-phenylendiamin \ als wirksamer Guminhibitor erwiesen. Weniger " aktive Inhibitoren sind flüssige Guminhibitoren wie z. B. Triisopropylphenol, 2, 6-Diisopropyl-4-äthylphenol, 2, 6-Diisopropylmethylphenol und 2, 6-Diisopropyl-4-tert.-butylphenol.

Aber auch diese Inhibitoren können, obwohl sie den Treibstoffen üblicherweise nur in geringen Mengen

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zugesetzt werden, immer noch zu einer Reihe von

Unzuträglichkeiten führen. So neigen die Inhibitoren

z. B. oft dazu, die Benzine, nach einiger Zeit zu ver-

^: färben, oder sie bilden im Änsaugteil des Motors im

•5 -Laufe der,Zeit störende Ablagerungen von Inhibitoraddukten, insbesondere darin, wenn sie in größeren Mengen dem Benzin zugegeben werden. Daraus ergibt sich die Forderung, den Treibstoffen möglichst geringe Mengen an Inhibitoren zuzusetzen.

ίο Es wurde nun gefunden, daß durch Verwendung von Guminhibitorgemischen, die aus etwa 3 Teilen Disek.-butyl-p-phenylendiamin und 1 Teil eines weniger aktiven flüssigen Guminhibitors bestehen, eine besonders hohe Verbesserung der Lagerfähigkeit eintritt, wobei die Wirkung der'Mischung größer; als die Wirkung der Summe. der'·einzelnen'Komponenten;.ist. Auf Grund der Erfindung ist es also möglich, die anzuwendenden Mengen an Guminhibitoren zu erniedrigen, wodurch die obenerwähnten Nachteile,

wie die Verfärbung oder die Bildung von unerwünschten Ablagerungen im Ansaugteil des ,Motors und dergleichen, erheblich zurückgedrängt beziehungsweise praktisch ganz vermieden werdend

Die gemäß der Erfindung zur Anwendung ge-

langenden Guminhibitorgemische können in bekannten Lösungsmitteln, wie Benzol, Toluol, Aceton, Butanol oder deren Gemischen, gelöst lind dann dem Treibstoff zugesetzt werden. -

Beispiel 1 - /

Zur Messung der Lagerfähigkeit ■ von Treibstoffen wird allgemein die Induktionsperiode des betreffenden Benzins nach der ASTM-Methode D 525-49 ^:(s. Carl Zerbe, »Mineralöle und verwandte Produkte«, S. 519)" verwendet. Sie gilt als Maßstab für die stabilisierende Wirkung der Inhibitoren. Die Induktionsperiode ist die Zeit, während der kein Sauerstoff, der mit dem Treibstoff in der Bombe unter Druck in Berührung steht, absorbiert wird. Der Sauerstoffdruck in der Bombe fällt, sobald die- Induktionsperiode überschritten ist. Die Induktionsperiode kann durch Zusätze von Guminhibitoren verlängert werden. Man hat festgestellt, daß verlängerte Induktionsperioden

und Verbesserung der Lagerfähigkeit von Benzinen parallel gehen.

Ein Krackbenzin aus einer katalytischen Krackanlage mit folgenden Kennzahlen:

Spez. Gewicht 0,720

Siedebeginn 40⁰

Siedeende 200⁰

Oktanzahl MM. O. Z. 73,0

Lagerfähigkeit, ausgedrückt in Minuten bis zum break-down-Wert,
bestimmt in der Bombentestapparatur nach ASTM _.. 5 bis 10

wurde mit Mischungen von Guminhibitoren versetzt, die aus Di-sek.-butyl-p-phenylendiamin und Triisopropylphenol bestanden. Es wurden die Gesamtkonzeritrationen von 0,0025 Gewichtsprozent, 0,005 Gewichtsprozent und 0,01 Gewichtsprozent untersucht.

Die Bestimmung "der. Iridulitiöriszeiteri αΐϊ 'der ASTM- , Bombe ergab folgende Werte: 65

Gesamtkonzentration o,o025^A Gewichtsprozent

Di-sek.-butyl-	Induktiöns-	Triisopropyl- 1—111 £1ΤΊ /~ιΊ
p-phenylend iamin	periode'	piloIlOl in Gewichts-
in Gewichtsprozent	■ Minuten ...	_;. prozent
100	90	O
S₅	150	15
75	210	25
60	200	40
50	18Ο .	50
	100·	75
\ '■ \ ": O ■' \ ' '^;	■ 20	100

Gesamtkonzentration 0,005 Gewichtsprozent

- '·■ Di-sek.-butyl-"'■'' p-phenylendiamin in Gewichtsprozfent '	Induktions periode '■ ^v' ' Minuten^{: :}	Triisopropyl- phenol in Gewichts prozent
100 ■ . 75 _: ■ .... 50 ■ .. ■· 0 '	190 .400 .; 370 40	O - -,. - ...25 .. . 50 100

Gesamtkonzentration 0,01 Gewichtsprozent

Di-sek.-butyl- ,	Inductions- .	Triisopropyl-
p-phenylendiamin	periode	phenol in Gewichts
- in Gewichtsprozent ■	Minuten ,--■	prozent
100	280	O
75	600	25
• 50	480	50
, :· .25-, , -	300	75
0 ■' . ·	80	100

Beispiel 2 105

Ein ähnliches, jedoch etwas älteres Krackbenzin wie im Beispiel 1 wurde mit Mischungen von Di-sek.-butyl-p-phenylendiamin und 2, 6-Diisopropyl-4-äthylphenol versetzt. Dabei wurde bei Anwendung einer Gesamtkonzentration von 0,0025 Gewichtsprozent ¹¹⁰ folgendes Ergebnis erhalten:

Di-sek.-butyl-	Induktions-
p-phenylendiamin	periode
in Gewichtsprozent	Minuten
100	50
75-	80
50	70
25	40
0	IO

2, 6-Diisopropyl-4-äthylphenol in Gewichts- H5 prozent

25 SO

75 100

Beispiel 3

Schließlich wurde das gleiche Krackbenzin wie im 125 Beispiel 2 mit Mischungen von Di-sek.-bütyl-p-phe-

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nylendiamin und 2, 6-Diisopropyl-4-methylphenol versetzt, wobei man bei Anwendung einer Gesamtkonzentration von 0,0025 Gewichtsprozent folgende Werte erzielte:

Di-sek.-butyl-	Induktions
p-phenylendiamin	periode
in Gewichtsprozent	Minuten
100	50
75	90
50	70
25	50
O	20

2, 6-Diisopropyl-4-methylphenol in Gewichtsprozent

25

75 100

Aus den angeführten Versuchen ist ersichtlich, daß die besten Werte bei Anwendung einer Mischung von etwa 3 Teilen Di-sek.-butyl-p-phenylendiamin und etwa ι Teil Triisopropylphenol erhalten werden.

Claims

PATENTANSPRUCH:

Lagerbeständige Motortreibstoffe, insbesondere Benzine, mit einem Gehalt an an sich bekannten Guminhibitoren, gekennzeichnet durch einen Gehalt eines Guminhibitorgemisches aus etwa 3 Gewichtsteilen Di-sek.-butyl-p-phenylendiamin und etwa ι Gewichtsteil eines weniger aktiven flüssigen Guminhibitors.

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