DE959402C - Lichtschutzmittel - Google Patents

Description

• Lichtschutzmittel Es ist bekannt, Stoffe, die bestimmte Bereiche der UV-Strahlung absorbieren, als Licht- und Sonnenschutzmittel zu verwenden, um z. B. die Haut vor der erythemerzeugenden UV-B-Strahlung (etwa 280 bis 320 m,lz) zu schützen und dadurch Sonnenbrand zu verhindern. Solche Stoffe sind z. B. die aus dem deutschen Patent 873 733 bekannten heterocyclisch substituierten Sulfonamide. Sie haben jedoch den Nachteil, daß ihre lichtschützende Wirkung nur gering ist und daß sie als Sulfonamide der Rezeptpflicht unterliegen, da ihre Anwendung nicht ungefährlich ist. Beispielsweise kann der menschliche Organismus allein durch das Bestreichen der Haut mit diesen Stoffen so an sie gewöhnt werden, daß die Verabreichung von Sulfonamiden bei einer späteren Infektion wirkungslos ist.
• Es wurde nun gefunden, daß überraschenderweise sulfonamidgruppenfreie I, 3, 4-Oxdiazole, I, 3, 4-Thiodiazole oder I, 2, 4-Triazole wesentlich besser als Lichtschutzsubstanzen geeignet sind.
• Beispielsweise eignen sich ausgezeichnet die an einem oder beiden Kohlenstoffatomen des Moleküls substituierten Derivate, z. B. die Alkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder Cycloalkylderivate, wobei in diesen Substituenten weitere Gruppen, wie Hydroxyl-, Amino-, Methyl-, Alkoxy-, organische Säureamid-, Nitro-, Carboxyl- oder sulfonsaure Gruppen substituiert sein können. Weiterhin kann das Wasserstoffatom an mindestens einem der beiden Kohlenstoffatome des Oxdiazols, des Thiodiazols oder Triazols durch einen heterocyclischen Rest, z. B. Furyl- oder Nicotyl-, oder einen anorganischen Substituenten, beispielsweise durch eine Sulfonsäure- oder Merkaptogruppe, substituiert sein. Diese Substituenten können dabei, soweit sie mit basischen Stoffen, wie organischen Basen, Alkalien einschließlich des Ammoniums sowie der Erdalkalien, Salze bilden, als solche vorliegen oder in Ester oder Äther übergeführt sein. Je nach Wahl der Substituenten und dem Verwendungszweck kann man Ö1-, Wasser- oder Alkohollöslichkeit erzielen sowie das Absorptionsmaximum, das vorzugsweise bei 305 mµ, aber nicht wesentlich unterhalb von 290 mjt bzw. oberhalb von 320 mµ liegen soll, verschieben. Die gleiche Wirkung läßt sich auch durch Mischung mehrerer dieser Verbindungen erreichen.
• Bei einem Zusatz von I bis 10% zu den üblichen Lichtschutzgrundlagen, wie Vaselin und anderen Salbengrundstoffen, Ölen, Polyglykolen, Carbinolen und auch Wasser, weisen die neuen Lichtschutzmittel neben guter Verträglichkeit bei einer Schichtdicke von 0,01 mm eine Lichtdurchlässigkeit der Wellenlänge von 3I3 m,u von maximal 5% auf.
• In gleicher Konzentration in Flächengebilde, z. B. transparenten Folien, eingearbeitet, erteilen sie diesen ebenfalls ausgezeichnete lichtschützende Eigenschaften.
• Viele Vertreter der hier vorgeschlagenen Gruppe von Lichtschutzmitteln sind in der Literatur noch nicht beschrieben. Man erhält sie nach den in der organischen Chemie üblichen Verfahren, z. B. aus den symmetrisch oder unsymmetrisch substituierten Diacylhydrazinen durch Wasserabspaltung bzw. durch Umsatz mit Phosphorpentasulfid oder Ammoniak unter Druck.
• Im folgenden werden für einige der Lichtschutzmittel, die in einer Schichtdicke von I cm in einem Lösungsmittel bei angegebener Konzentration mit einem Beckmann-Spektralphotometer bei Raumtemperatur gemessenen Absorptionsmaxima sowie die zugehörigen prozentualen Lichtdurchlässigkeiten aufgeführt.

  Lichtdurch-

  Konzentration

  Lösungs- # max lässigkeit

  Substanz in Volum-

  mittel in mµ bei # max

  I. 2-Methyl-5-p-aminophenyl-I, 3, 4-oxdiazol... Methanol 0,OOI 302 4,00

  2. 2-Äthyl-5-p-aminophenyl-1, 3, 4-oxdiazol ... Äthanol 0,OOI 302 6,oo

  3. 2-Pentadecyl-5-p-aminophenyl-1, 3, 4-oxdiazol Methanol 0,OOI 304 23,00

  4. 2-Heptadecyl-5-p-aminophenyl-1,3,4-oxidazol Äthanol 0,001 303 27,00

  5. 2-Heptadecen(8)-5-p-aminophenyl-1, 3, 4-ox-

  diazol s Athanol O,OOI 305 24,50

  6. 2-Pentadecyl-5-p-nitrophenyl-I, 3, 4-oxdiazol Methanol O,OOI 288 37,00

  7. 2, 5-Di-[sulfophenyl]-1, 3, 4-oxdiazol........ Wasser 0,001 280 7,00

  8. 2, 5-Diphenyl-1, 3, 4-oxdiazol................ Methanol 0,001 280 25,00

  9. 2, 5-Di-p-Tolyl-1, 3, 4-oxdiazol ............. Methanol 0,001 287 6,80

  10. 2, 5-Distyryl-1, 3, 4-oxdiazol .............. Methanol 0,001 328 9,50

  11. 2, 5-Di-[2-Oxy-5-methyl-phenyl]-1, 3, 4-ox-

  diazol ................................ Dimethyl- 0,001 332 21,00

  formamid

  12. 2-(p-Natrium-Succinyl-aminophenyl)-

  5-Methyl-1, 3, 4-oxdiazol................ Wasser 0,002 280 2,00

  13. 2-(p-Maleinylaminophenyl)-5-Methyl-

  1, 3, 4-oxdiazol ........................ Wasser mit 0,002 296 3,00

  einigen

  Tropfen NH3

  14. 2, 5-Diisonikotyl-1, 3, 4-thiodiazol.......... Äthanol 0,001 289 10,50

  15. 2, 5-Dinikotyl-1, 3, 4-thiodiazol ............. Methanol 0,001 304 10,00

  16. 2, 5-Diphenyl-1, 3, 4-thiodiazol .............. Methanol 0,001 298 11,00

  17. 2-Phenyl-5-nikotyl-1, 3, 4-thiodiazol.......... Methanol 0,001 300 11,00

  18. 2, 5-Di(-p-carboxyphenyl)-I, 3, 4-thiodiazol Methanol 0,001 299 14,00

  19. 2,5-Di(methyl-merkapto)-1, 3, 4-thiodiazol .. Äthanol 0,005 290 0,00

  20. 2,5-Di-(äthyl-merkapto)-1, 3, 4-thiodiazol ... Äthanol 0,005 290 o,50

  Lichtdurch-

  Konzentration

  Lösungs- # max lässigkeit

  Substanz in Volum-

  mittel in mµ bei # max

  prozent

  in %

  21. 2, 5-Di-(isopropyl-merkapto)-I, 3, 4-thiodiazol Äthanol 0,005 293 0,75

  22. 2, 5-Di-(isobutyl-merkapto)-I, 3, 4-thiodiazol Äthanol 0,005 292 0,80

  23. 2, 5-Di-(butyl-merkapto)-I, 3, 4-thiodiazol... Äthanol 0,005 290 I,75

  24. 2, 5-Di-(carboxy-methylmerkapto)-I,3, 4-thio-

  diazol . Äthanol 0,005 288 I,75

  25. [2-Methyl-5-ß-oxyäthyl]-dimerkapto-

  1, 3, 4-thiodiazol...................... Äthanol 0,005 291 1,21

  26. [2-Methyl-5-äthyl]-dimerkapto-I, 3, 4-thio-

  diazol ................................. Athanol 0,003 290 2,50

  27. 2, 5-Bis-(natriurnmerkapto)-I, 3, 4-thiodiazol Wasser 0,003 3I7 4,00

  28. 2, 2'-Dithio-bis-(5-methylmerkapto)-

  1, 3, 4-thiodiazol ..................... Äthanol 0,003 305 0,50

  29. 2-Merkapto-5-methylmerkapto-I, 3, 4-thio-

  diazol .............................. Äthanol 0,005 319 0,00

  30. Natriumsalz von 29 ...................... Wasser 0,003 310 3,50

  31. Triäthanolaminsalz von 29 ............... Wasser 0,005 309 1,50

  32. 2,5-Di-[benzylmerkapto]-1, 3, 4-thiodiazol .. Äthanol 0,001 295 44,00

  33. 2-Carboxymethylmerkapto-5-merkapto-

  I, 3, 4-thiodiazol ............... Wasser mit 0,003 310 5,00

  einigen

  Tropfen NH3

  34. 2-Merkapto-5-benzylmerkapto-1, 3, 4-thio-

  diazol ............................... - 0,005 309 1,00

  35. 2-Merkapto-5-ß-oxyäthylmerkapto-

  1, 3, 4-thiodiazol.................... - 0,005 310 1,00

  36. 2-Merkapto-5-äthylmerkapto-I, 3, 4-thiodiazol - 0,005 310 0,00

  37. 2-Merkapto-5-butylmerkapto-1, 3, 4-thiodiazol Äthanol 0,005 32I 0,00

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Die Verwendung von sulfonamidgnippenfreien I, 3, 4-Oxdiazolen, I, 3, 4-Thiodiazolen oder 1, 2, 4-Triazolen als Lichtschutzmittel.

   In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 873 733.