DE956504C - Verfahren zur Herstellung wertvoller Ester mit tiefem Stockpunkt - Google Patents

Verfahren zur Herstellung wertvoller Ester mit tiefem Stockpunkt

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DE956504C DER10525A DER0010525A DE956504C DE 956504 C DE956504 C DE 956504C DE R10525 A DER10525 A DE R10525A DE R0010525 A DER0010525 A DE R0010525A DE 956504 C DE956504 C DE 956504C
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Dr Karl Buechner
Heinrich Schwarz
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Ruhrchemie AG
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Description

  • Verfahren zur Herstellung wertvoller Ester mit tiefem Stockpunkt Es wurde gefunden, daß man wertvolle Ester mit tiefem Stockpunkt erhalten kann; wenn man Terpanmethylol oder Terpancarbonsäure der Strukturformeln die durch katalytische Wassergasanlagerung aus Terpentinöl und gegebenenfalls durch anschließende Oxydation hergestellt wurden, in an sich bekannter Weise mit geradkettigen oder verzweigten aliphatischen Carbonsäuren oder Alkoholen, die 2 bis 8 Kohlenstoffatome im Molekül enthalten, oder mit verzweigten aliphatischen Carbonsäuren oder Alkoholen, die mehr als 8 Kohlenstoffatome je Molekül enthalten, verestert. Derartige Ester sind besonders als Uhrwerköle oder zur Schmierung von Eismaschinen und anderen bei tiefen-Temperaturen arbeitenden Maschinen und Vorrichtungen geeignet. Auch als Umlauföle für Turbinen oder zum Einfahren von Verbrennungsmotoren können diese Öle für sich allein oder in Mischungen verwendet werden. Je nach der Kettenlänge des aliphatischen Esterbestandteiles liegt der Flammpunkt der Ester höher oder niedriges, während der Stockpunkt insbesondere bei Verwendung höhermolekularer verzweigter aliphatischer Alkohole oder Carbonsäuren besonders niedrig liegt. Auch die Viskositäten der erfindungsgemäß herstellbaren Ester sind gerade bei niedrigen Temperaturen sehr günstig.
  • Das als Ausgangsmaterial verwendete Terpanmethylol bzw. die Terpancarbonsäure wurde durch katalytische Wassergasanlagerung aus Terpentinöl und gegebenenfalls durch anschließende Oxydation der erhaltenen Reaktionsprodukte mit Sauerstoff oder durch Alkalischmelze hergestellt. Verwendet man Terpanmethylol als Esterbestandteil, dann wird die Veresterung mit Fettsäuren durchgeführt, die entweder geradkettig oder verzweigt sein und 2 bis 8 Kohlenstoffatome enthalten können, oder aber nur mit verzweigten aliphatischen Carbonsäuren, die mehr als 8 Kohlenstoffatome je Molekül enthalten. Die erhaltenen Ester besitzen Flammpunkte von 117 bis I53°, Stockpunkte unterhalb von - 6o° sowie hohe Viskositätsindizes und sind niedrigviskos, wenn die verwendeten Carbonsäuren niedermolekular sind. Die Kennzahlen solcher Ester sind z. B. folgende:
    Ester-
    D, 20 n zahl Stock- Flamm- 30
    EZ Punkt Punkt V VP VI
    Essigsäureester
    des Terpanmethylols ....... o,965 =,4640 264 -66 117 1,44 0,90 + 155
    Propionsäureester
    des Terpanmethylols ...... 0,958 1,4634 248 -68 124 1,43 0,72 + 164
    Buttersäureester
    des Terpanmethylols ....... 0,947 =463I 234 -70 129 1,51 0,95 + I52
    Valeriansäureester
    des Terpanmethylols ....... 0,939 I,46=2 2120 -68 144 1,64 1,05 + 148
    Capronsäureester
    des Terpanmethylols ....... 0,93 I,463= 202 -71 153 1,77 o,87 + 157
    (VP = Viskolitätspolhöhe, V I = Viskositätsindex)
    Wenn die Veresterung mit langkettigen Fettsäuren ausgeführt wird, dann erhält man Ester mit erhöhter Viskosität und mit Flammpunkten, die über 200' liegen. Der Viskositätsindex derartiger Ester liegt ebenfalls über 125. Ihr Stockpunkt liegt j edoch so hoch, daß diese Öle keine hochwertigen Schmiermittel sind. Der Stearinsäureester des Terpanmethylols C"H"0 besitzt beispielsweise folgende Kennzahlen: Dichte . . . . . . . . . . . . . . D2° = o,9o7 Brechungsindex....... w o = 1,4666 Esterzahl . . . . . . . . . . . . EZ = 124 (berechnet = 129) Flammpunkt . . . . . . . . . Flp. =:z16' Viskosität . . . . . . . . . . . V3° = 4,67° Engler Viskositätspolhöhe .... VP = 1,2, Stockpunkt .......... Stp. = + i2° Wenn an Stelle von unverzweigtenFettsäurenSäuren mit verzweigten Ketten verwendet werden, dann erhält man z. B. mit einer verzweigten Cis Fettsäure Ester, die allen Anforderungen als höchstwertige Schmierstoffe genügen. Ein derartiger Ester besitzt beispielsweise folgende Kennzahlen: Dichte . . . . . . . . . . . . . . D2° = o,9io Brechungsindex ...... np = 1,4666 Viskosität . . . . . . . . . . . V3° = 3,77 V50 = 2,I7 V$0 = 1,48 Flammpunkt . . . . . . . . . Flp. = 2I8° Stockpunkt .......... Stp. = -580 Viskositätsindex ...... VI = i2o Verseifungszahl ...... VZ = 136 Molekulargewicht ..... = 390 Benutzt man als hydroaromatische Esterkomponente nicht das Terpanmethylol, sondern sein Oxydationsprodukt, die entsprechende Terpancarbonsäure CiiH2n0a, die aus Terpanmethylal C11H2o0 durch Behandlung mit molekularem Sauerstoff oder Luft, gegebenenfalls in Gegenwart von milden Alkalien, z. B. mit Soda, gewonnen werden kann, dann benutzt man zur Veresterung an Stelle von verzweigten Fettsäuren verzweigte Alkohole derselben Kettenlänge. Derart verzweigte Alkohole entstehen beispielsweise bei der katalytischen Anlagerung von Kohlenoxyd und Wasserstoff an Olefine mit nachfolgender katalytischer Wasserstoffbehandlung, wenn man bei der fraktionierten Destillation der Kohlenwasserstoff-Alkohol-Gemische das erste Drittel oder die ersten vier Zehntel des Destillates von dem Rest getrennt auffängt. Auch der zwischen der Kohlenwasserstofffraktion und dem Alkohol anfallende Zwischenlauf ist für die Gewinnung von tiefstockenden Esterölen geeignet. Auf diese Weise hergestellte Ester besitzen, wie aus den Ausführungsbeispielen 5, 6 und 7 hervorgeht, eine schlechtere Polhöhe, und auch ihr Flammpunkt liegt io bis 2o° unter dem des entsprechenden Esters aus Terpanmethylol und einer verzweigten Fettsäure.
  • Die Ester selbst sind ohne Zersetzung unter vermindertem Druck destillierbar und können auf diese Weise leicht in reiner Form gewonnen werden.
  • Monocarbonsäureester wurden im Gegensatz zu Diestern als Schmieröle bei tiefen Temperaturen ihres meist hohen Stockpunktes wegen bisher nicht verwendet. Aus der nachstehenden Tabelle ist ersichtlich, daß die Stockpunkte einer Reihe von unterschiedlich aufgebauten Monoestern mit i2 bis 17 Kohlenstoffatomen im Molekül sämtlich oberhalb von - I5° liegen. Diese Zusammenstellung umfaßt sowohl Ester mit einer hydroaromatischen Alkoholkomponente als auch Ester mit langkettiger Säurekomponente und kurzkettiger Alkoholkomponente. Weiterhin sind auch Ester mit kurzkettiger Säurekomponente und langkettiger Alkoholkomponente bzw. Ester mit gleichlanger Säurekomponente und Alkoholkomponente angegeben.
    Ester Formel Stockpunkt Literatur
    Essigsäurebornylester . . . . . . . . . . . . C H3 C O O CIOH7 Fp. 29' Beilsteins Handbuch d. Chem., Bd. 6,
    S.79
    Essigsäureundecylester . . . . . . . . . . . C H3 C O O C"Hs3 Fp. - 6,8 Bull. Soc. chim. belg., Bd. 36, i927, S. 384
    Essigsäuredodecylester . . . ... . .... CH3COOCI,H2s Fp. -I- 1,16 desgl.
    Laurinsäureäthylestei . . . . . . . . . . . . C" H23 C O O C2 H5 Fp. -1,75 desgl.
    Undecansäureäthylester . . . . . . . . . . Cio Hei C 0 0 C2 H5 -14,7 desgl.
    Caprylsäureoctylester . . . . . . . . . . . . C., His C O O C3 H" -15,1 Bull. soc. chim. belg., Bd. 44,1935, S. 576
    Capronsäuredodecylester.......... G HIICOOCI2 H25 - 4,6 j. Am. Chem. Soc., Bd.65,1944" S. 16o6
    Capronsäureundecylester . . . . . . . . . CSH"COOCIIH23 -10,5 desgl.
    Wie aus den nachfolgenden Beispielen hervorgeht, besitzen erfindungsgemäß hergestellte Ester Stockpunkte von - 58 bis - 71'. Im Gegensatz zu Monoestern, die als Esterkomponente weder Terpanmethylol noch Terpancarbonsäure enthalten, sind die neuen Ester als Schmieröle für tiefste Temperaturen gut geeignet und damit anderen bekannten und vergleichbaren Estern technisch weit überlegen.
  • ISer aus dem nachstehenden Beispiel i ersichtliche Ester enthält je Molekül 13 Kohlenstoffatome und besitzt einen Stockpunkt von - 66'. Auch die vorstehende Tabelle enthält Ester mit 13 Kohlenstoffatomen je Molekül, und zwar den Essigsäureundecylester (Stockpunkt = - 6,8') und Undecansäureäthylester (Stockpunkt - 14,7'). Im Gegensatz zu diesen verhältnismäßig hochliegenden Stockpunkten wird erfindungsgemäß bei gleicher Molekülgröße ein Stockpunkt von - 66' erreicht. Während die vorbekannten C" Ester nicht für extrem tiefe Temperaturen verwendbar sind und der Fachmann auch nicht erwarten konnte, daß bei dieser Molekülgröße eine noch weitere Herabsetzung des Stockpunktes möglich sein würde, läßt sich erfindungsgemäß ein Ester mit extrem tiefem Stockpunkt gewinnen.
  • Aus dem nachstehenden Beispiel 2 ist ein C, Ester mit einem Stockpunkt von - 68' ersichtlich, während der in der vorstehenden Tabelle angeführte Essigsäuredodecylester und Laurinsäureäthylester, die beide im Molekül ebenfalls 14 Kohlenstoffatome enthalten, schon in der Nähe des Gefrierpunktes erstarren. Noch deutlicher wird die erfindungsgemäß ganz überraschende Senkung des Stockpunktes bei einem aus dem nachstehenden Beispiel 4 ersichtlichen Capronsäureester mit einem Stockpunkt von - 71', dem der aus der vorstehenden Tabelle ersichtliche Capronsäureundecylester mit einem Stockpunkt von nur -1o,5' gegenübersteht. In diesem Fall konnte man den Stockpunkt ganz überraschend siebenmal tiefer legen als bei vorbekannten Estern der gleichen Molekülgröße.
  • Im Zusammenhang hiermit muß auf die Viskositäten von erfindungsgemäß hergestellten Estern hingewiesen werden. Der Terpanmethylolpropionsäureester besitzt beispielsweise nachfolgende Viskositäten: V3° = 1,43' Engler V-3° = 9,76' Engler V- 5° = 53,9' Engler Aus diesen Zahlen ergibt sich, daß Verbrennungskraftmaschinen mit Hilfe der neuen Ester noch bei Temperaturen von - 5o' einwandfrei in Betrieb gesetzt werden können.
  • Die im Vergleich zu den tiefstockenden, erfindungsgemäß erhältlichen Estern in der weiter oben angegebenen Tabelle herangezogenen Monocarbonsäureester mit ungefähr gleicher Kohlenstoffzahl im Molekül können wegen des erheblich höheren Stockpunktes überhaupt nicht als Schmiermittel für Temperaturen von beispielsweise unterhalb von - 30' verwendet werden. Die tiefstockenden, erfindungsgemäß herstellbaren Monoester vermitteln der Schmiertechnik daher einen überraschenden technischen Fortschritt, da Monoester einerseits viel einfacher und vorteilhafter hergestellt werden können als die bisher verwendeten Dicarbonsäureester und Ester des Terpanmethylols bzw. der Terpancarbonsäure einen wesentlich tieferen Stockpunkt bei brauchbaren Viskositäten aufweisen. Beispiel 1 Es wurden 336 g (2 Mol) Terpanmethylol CiiII2.20, die aus Terpentinöl durch katalytische Wassergasanlagerung und Hydrierung gewonnen waren, mit 13o g Essigsäureanhydrid, 1 cm3 konzentrierter Salzsäure und 15o cm3 Benzol am Rückflußkühler unter Verwendung eines Wasserabscheiders 2 Stunden gekocht. Hierauf wurde das Rohprodukt dreimal mit dem gleichen Volumen Wasser gewaschen und das Benzol abdestilliert. Man erhielt einen rohen Ester finit nachstehenden Kennzahlen: Säurezahl .......... SZ = o Esterzahl........... EZ = 255 (berechnet 267) Hydroxylzahl ....... OHZ = o Dichte . . . . . . . . . . . . . D 20 = o,965 Brechungsindex .... zaD = 1,4632 Molekulargewi.cht ... = 204 (berechnet 2=o) Bei der Destillation erhielt man bei einem Siedepunkt Kp.lo = zig bis i32° einen wasserhellen Ester mit nachfolgenden Kennzahlen: Säurezahl . . . . . . . . . . SZ = 0 ' Esterzahl........... EZ = 264 (berechnet 267) Hydroxylzahl ....... OHZ = o Dichte . . . . . . . . . . . . . D!° = o Brechungsindex .... 1900 = 1,4640 Molekulargewicht ... = 212 (berechnet 2io) Stockpunkt ........ Stp. = - 66° Flammpunkt ....... Flp. = 117° Viskositätspolhöhe .. VP = o,9 Beispiel -- Bei der in Beispiel i beschriebenen Arbeitsweise wurden an Stelle von 130 g Essigsäureanhydrid 336 g (2 Mol) Terpanmethylol mit 18o g käuflicher Propionsäure umgesetzt. Während der Veresterung wurde eine dem Säuregehalt des abgeschiedenen Wassers entsprechende Menge Propionsäure nachträglich zugegeben. Nach der Destillation erhielt man einen bei Kp.lo = 129 bis 141° siedenden wasserhellen Ester mit folgenden Kennzahlen: Säurezahl .......... SZ = o Esterzahl........... EZ -- 248 (berechnet 25o) Hydroxylzahl ....... OHZ = o Dichte............. D.Po = o,858 Brechungsindex .... 1900 = 1,4634 Molekulargewicht ... = 22o (berechnet 224) Stockpunkt ........ Stp. = - 68° Flammpunkt ....... Flp. = 124° Viskositätspolhöhe .. VP = 0,72 Beispiel 3 An Stelle der gemäß Beispiel i verwendeten 13o g Essigsäureanhydrid wurden 2io g käufliche Buttersäure für die Veresterung verwendet. Ein nachträglicher Zusatz von Buttersäure während der Vereiterung war nicht erforderlich. Man erhielt einen bei Kp.lo = 142 bis 154° siedenden wasserhellen Ester, der folgende Kennzahlen besaß: Säurezahl . . . . . . . . . . SZ = o Eiterzahl........... EZ = 234(berechnet235) Hydroxylzahl ....... OHZ = o Dichte............. D.zo = 0,947 Brechungsindex .... n00 = 1,4631 Molekulargewicht ... = 241 (berechnet 238) Stockpunkt ........ Stp. = - 7o° Flammpunkt ....... Flp. = 129° Viskositätspolhöhe .. VP = o,95 Beispiel 4 Auf die aus den Beispielen i bis 3 ersichtliche Weise wurde unter Verwendung von käuflicher Valerian-bzw. Capronsäure der Valerianester bzw. Capronsäureester von Terpanmethylol hergestellt. Die rohen Ester wurden zwecks Entfernung der überschüssigen Säure vor der Wasserwäsche mit 2 o/oiger Natronlauge so lange gewaschen, bis die Säurezahl auf o abgesunken war. Bei KP., = 143° wurde ein Valeriansäureester erhalten, der folgende Kennzahlen besaß:
    Säurezahl . . . . . . . . . . SZ = 0
    Esterzahl........... EZ = 220(berechnet222)
    Hydroxylzahl ....... OHZ = o
    Dichte............. D.PO = 01939
    Brechungsindex .... 1900 = z,4612
    Molekulargewicht ... = 253 (berechnet 252)
    Stockpunkt ........ Stp. = - 68°
    Flammpunkt ....... Flp. = i44°
    Viskositätspolhöhe .. VP = 1,05
    Der entsprechende Capronsäureester besaß einen
    Siedepunkt Kp.o,e = 138 bis 140° und zeigte folgende
    Kennzahlen
    Säurezahl . . . . . . . . . . SZ = o
    Esterzahl........... EZ = 202
    Hydroxylzahl ....... GHZ = o
    Dichte............. D.zo = 0,934
    Brechungsindex .... 1900 = 1,4631
    Molekulargewicht ... = 263 (berechnet 266)
    Stockpunkt ........ Stp. = - 71°
    Flammpunkt ....... Flp. = 153°
    Viskositätspolhöhe .. VP = o,87
    Beispiel 5
    Gemäß Beispiel i wurden Zoo g Terpenmethylol
    mit 242 g einer C16 Fettsäure, die durch Alkali-
    schmelze eines verzweigten Alkohols mit 15 Kohlen-
    stoffatomen mit einem Stockpunkt von - 29° her-
    gestellt war, in Gegenwart von i5o cm2 konzentrierter
    Salzsäure am Rückflußkühler unter Verwendung eines
    Wasserabscheiders gekocht. Nach 2 Stunden wurde
    das Rohprodukt zwecks Entfernung der Salzsäure
    mit Wasser gewaschen und destilliert. Nach Ent-
    fernung des Toluols und des überschüssigen Terpan-
    methylols wurde als Hauptfraktion bei Kp.o,B = 2o8
    bis 2io° ein viskoser Ester mit folgenden Kennzahlen
    erhalten
    Säurezahl .......... SZ = o
    Eiterzahl........... EZ = 136 (berechnet 143)
    Hydroxylzahl ....... OHZ = o
    Dichte . . . . . . . . . . . . . D.1° = o,gio
    Brechungsindex .... n00 = 1,4666
    Molekulargewicht . .'. = 390 (berechnet 392)
    Stockpunkt ........ Stp. _ - 58°
    Flammpunkt ....... Flp. = 218°
    Viskosität . . . . . . . . . . Vso = 2,165
    Viskositätspolhöhe . . VP = 1,30
    Beispiel 6
    Von einem verzweigten C" Alkohol mit den Kenn-
    zahlen
    Hydroxylzahl ....... OHZ = 23o
    Stockpunkt ........ Stp. = - 30°
    Dichte............. D.zo = 0,840
    wurden 228 g mit 2o2 g Terpancarbonsäure, die durch
    Alkalischmelze aus Terpanmethylol hergestellt war
    und die nachfolgenden Kennzahlen besaß
    Säurezahl .......... SZ = 298 (berechnet 308)
    Dichte . . . . . . . . . . . . . D y0 = 1,0,5
    Brechungsindex .... 1900 = 1,4778
    Stockpunkt ........ Stp. = - 22°
    mit 200 cm3 Toluol und 3 g p-Toluolsulfonsäure am
    Rückflußkühler unter Wasserabscheidung 3 Stunden
    gekocht. Anschließend wurde das Rohprodukt zu-
    nächst mit 2 °/jger Natronlauge bis zum Verschwinden
    der Säurezahl und zwecks Auswaschung gelöster
    carbonsaurer Natriumsalze mit 50 °/igem Äthyl-
    alkohol gewaschen und darauf destilliert. Bei Kp.e
    = 2o8 bis 2z7° wurde der reine Ester erhalten, der
    folgende Kennzahlen aufwies:
    Säurezahl . . . . . . . . . . SZ = o
    Esterzahl........... EZ = 129 (berechnet 143)
    Hydroxylzahl ....... OHZ = o
    Dichte............. D.PO = 0,907
    Brechungsindex .... n1 = 1,467o
    Molekulargewicht ... = 398 (berechnet 392)
    Stockpunkt ........ Stp. = - 6o°
    Flammpunkt ....... Flp. = 195°
    Viskosität . . . . . . . . . . V6° = 2,24
    Viskositätspolhöhe .. VP = i,go
    Bei diesem Ester lag der Flammpunkt um 23°
    tiefer und die Viskositätspolhöhe um o,6 höher als
    .bei dem entsprechenden, nach Beispiel 5 hergestellten
    Ester.
    Beispiel 7
    Von einem synthetischen verzweigten C12-Alkohol
    mit den Kennzahlen
    Molgewicht . . . . . . . . = 186
    Hydroxylzahl ....... OHZ = 300
    Stockpunkt ........ Stp. = - 53°
    Siedepunkt Kp.lo ... = 131 bis 134°
    wurden 15o g mit 18o g Terpancarbonsäure gemäß
    Beispiel 6 verestert. Der entstandene Ester besaß
    die Kennzahlen:
    Dichte . . . . . . . . . . . . . D.Po = o,gi8
    Brechungsindex -. . . . WO = 1,4653
    Esterzahl........... EZ = 16?
    Hydroxylzahl ....... OHZ = o
    Säurezahl . . . . . . . . . . SZ = o
    Molekulargewicht ... = 351
    Stockpunkt ........ Stp. = - 5g°
    Flammpunkt ....... Flp. = 185°
    Viskosität . . . ... .. . . V3°. = 2,96
    V50 = 1,87
    Viskositätspolhöhe .. VP = 1,42
    Viskositätsindex .... VI = + 125
    Mit dem gleichen C12-Alkohol wurde die Alkali-
    schmelze durchgeführt und durch Ansäuern die ver-
    zweigte C12-Fettsäure hergestellt, die nachfolgende
    Kennzahlen besaß:
    Dichte . . . . . . . . . . . . . D2° = o
    Brechungsindex .... WO = 1,4387
    Säurezahl . . . . . . . . . . SZ = 278 (berechnet 279)
    Stockpunkt ........ Stp. = - 40°
    Von dieser Säure wurden 222 g (i,ii Mol) mit
    1519 (0,9 Mol) Terpanmethylol unter Zugabe von
    Toluol wie in den Beispielen i bis 5 verestert. Nach
    einer abgeschiedenen Wassermenge von 16 cm3
    (o,89 Mol) wurde die überschüssige Säure durch
    Waschen mit 5 °/jger wäßriger Natronlauge und
    5o °/oigem Äthanol entfernt und der rohe Ester
    destilliert. Der - hierbei in reiner Vorm erhaltene
    Ester hatte folgende Kennzahlen:
    Dichte . . . . . . . . . . . D.20 = o,gio
    Brechungsindex .... WD = 1,4641
    Esterzahl............ EZ = 162 (berechnet 16o)
    Hydroxylzahl ....... OHZ = o
    Säurezahl . . . . . . . . . SZ = o,1
    Molekulargewicht ... = 350,5 (berechn. 350)
    Stockpunkt ........ Stp. = - 64°
    Flammpunkt ....... Flp. = igg°
    Viskosität . . . . . ... V3° = 2,72
    V5° = 1,775
    Viskositätspolhöhe .. VP- = 1,35
    Viskositätsindex .... VI . = +129
    Beispiel 8
    Gemäß Beispiel i wurden 252g Terpanmethylol
    mit 132 g käuflicher Isobuttersäure in Gegenwart von
    200 cm3 Toluol und 3 g p-Toluolsulfonsäure durch
    Kochen am Rückfluß unter Verwendung eines Wasser-
    abscheiders verestert. Nach einer Kochdauer von
    4 Stunden hatte sich die berechnete Menge von
    27,5 cm3 Wasser im Wasserabscheider angesammelt.
    Die Veresterung wurde nunmehr unterbrochen und
    das erhaltene Reaktionsprodukt durch Waschen mit
    1 °/-0iger Natronlauge neutralisiert und destilliert.
    Nach Entfernung des Toluols wurde als Haupt-
    fraktion bei 118° und o;5 Torr ein Ester mit folgenden
    Kennzahlen erhalten:
    Säurezahl . . . . . . . . . . SZ = o
    Esterzahl........... EZ = 232 (berechnet 236)
    Hydroxylzahl ....... OHZ = o
    Dichte............. D.EO = o,g43
    Brechungsindex. . . . . no = i,4626
    Molekulargewicht ... = 235 (berechnet 238)
    Stockpunkt ........ Stp. = - 73°
    Flammpunkt ....... Flp. = 143°
    Viskosität . . . . . . . . . . V3° = =,452° E = 5,69c St
    V5° = 1,249° E = 3,35 cSt
    V8° = i,io2° E = 1,84 cSt
    Viskositätspolhöhe . . VP = i,oo
    Beispiel 9
    Es wurden 327 g Terpancarbonsäure, die durch
    Alkalischmelze aus Terpanmethylol hergestellt waren,
    mit 132 g käuflichem Isoamylalkohol unter Zugabe
    von Zoo cm3 Toluol und 3 9 p-Toluolsulfonsäure ver-
    estert. Nach 4 Stunden hatte sich die erwartete Wassermenge von 27 cm3 im Wasserabscheider angesammelt. Die Veresterung wurde nunmehr unterbrochen und das Produkt wie in den vorhergehenden Beispielen gewaschen und fraktioniert destilliert. Als Hauptfraktion erhielt man bei Kp.o,s = 125 bis i28° einen wasserklaren Ester mit folgenden Kennzahlen: Säurezahl .......... SZ = o Esterzahl.......... . EZ = 22o (berechnet 222) Hydro:kylzahl ....... OHZ = o Dichte . . . . . . . . . . . . . Dzo = o,94= Brechungsindex .... Wo = 1,4631 Molekulargewicht ... = 248 (berechnet 252) Stockpunkt ........ Stp. = - 75° Flammpunkt ....... Flp. = 149° Viskosität . . . . . . . . . . V3° = I,595° E = 7,36 cSt V6o = I,327° E = 4,23 cSt V80 = 1,123° E = 2,04 cSt Viskositätspolhöhe .. VP = 1,1o

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung wertvoller Ester mit tiefem Stockpunkt, insbesondere mit Flammpunkten über 18o° und Viskositätszahlen von mehr als 12o, dadurch gekennzeichnet, daß Terpanmethylol oder Terpancarbonsäure der Strukturformeln die durch katalytische Wassergasanlagerung aus Terpentinöl und gegebenenfalls durch anschließende Oxydation hergestellt wurden, in an sich bekannter Weise mit geradkettigen oder verzweigten aliphatischen Carbonsäuren oder Alkoholen, die 2 bis 8 Kohlenstoffatome im Molekül enthalten, oder mit verzweigten aliphatischen Carbonsäuren oder Alkoholen, die mehr als 8 Kohlenstoffatome je Molekül enthalten, verestert werden. In Betracht gezogene Druckschriften: USA.-Patentschrift Nr. 2 423 545; französische Patentschrift Nr. 992 699; deutsche Patentschrift Nr. 252 x57; Richter und Anschuk, Chemie der Kohlenstoffverbindungen, 1949, 12. Auflage, Bd. z, erste Hälfte, S.102.
DER10525A 1952-12-18 1952-12-19 Verfahren zur Herstellung wertvoller Ester mit tiefem Stockpunkt Expired DE956504C (de)

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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE252157C (de) *
US2423545A (en) * 1944-07-13 1947-07-08 Norda Essential Oil & Chemical Esterification of terpene alcohols
FR992699A (fr) * 1945-07-17 1951-10-22 Usines Dior Sa Des Procédé de préparation de glycols et de leurs éthers-sels

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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US2423545A (en) * 1944-07-13 1947-07-08 Norda Essential Oil & Chemical Esterification of terpene alcohols
FR992699A (fr) * 1945-07-17 1951-10-22 Usines Dior Sa Des Procédé de préparation de glycols et de leurs éthers-sels

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