DE941429C

DE941429C - Verfahren zur Herstellung von Dialkalisalzen der 2-Oxynaphthalin-(3)-carbonsaeure

Info

Publication number: DE941429C
Application number: DEF15415A
Authority: DE
Inventors: Dr Heinrich Martens; Dr O F Schulz
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1954-08-08
Filing date: 1954-08-08
Publication date: 1956-04-12

Description

Verfahren zur Herstellung von Dialkalisalzen der 2-Oxynaphthalin- (3) -carbonsäure Bisherigen Veröffentlichungen und den in der Praxis angewendeten Verfahren zur Herstellung von 2-Oxynaphthalin-(3)-carbonsäure liegt der Gedanke zugrunde, das Monoalltalisalz der 2-Oxynaphthalin-(I)-carbonsäure in die 2-Oxynaphthalin-(3)-carbonsäure überzuführen (vgl. z B. deutsche Patentschrift 485 274, USA.-Patentschrift 1 648 839 und deutsche Patentanmeldung N 4116 IVc!12 q).
In der britischen Patentschrift 647 997 ist ein Verfahren beschrieben, nach dem angeblich das Dinatriumsalz der 2-Oxynaphthalin-(I) -carbonsäure durch Erhitzen in das Dinatriumsalz der 2-Oxynaphthalin-(3)-carbonsäure übergeführt werden kann, wozu völlige Abwesenheit von Verbindungen mit freien Hydroxylgruppen Voraussetzung sein soll.
Die Angaben von Schwenk, Chemiker-Zeitung 53 (I929), S. 335 (Versuch 7) und 5. 334 (rechts oben), sowie eigene Versuche zeigen, daß auf dem in der britischen Patentschrift 647 997 geschilderten Wege 2-Oxynaphthalin-(3)-carbonsäure kaum in Spuren entsteht.
Bei dem Studium des Reaktionsmechanismus der 2-Oxynaphthalin-(3)-carbonsäurebildungwurdenungefunden, daß die Dialkajisalze der 2-Oxynaphthalin-(3)- carbonsäure in relativ sehr hohen Ausbeuten erhalten werden, wenn man das Erhitzen der Dialkalisalze der 2-Oxynaphthalin-(I)-carbonsäure auf Temperaturen über I80", gegebenenfalls unter Druck, in Gegenwart von 2-Oxynaphthalin vornimmt.
Dies ist wohl darauf zurückzuführen, daß die Dialkalisalze der 2-Oxynaphthalin-(I)-carbonsäure unter dem Einfluß des 2-Oxynaphthalins einer Naphtholyse der Art unterworfen werden, daß entsprechend der.
Formulierung

COO-AIkali

t - y¼y70H ->

über /

c H

I80 Na+ .

das Monoalkalisalz der 2-Oxynaphthalin-(I)-carbonsäure - welches sich in das Monoalkalisalz der 2-Oxynaphthalin-(3)-carbonsäure umlagert - neben dem Alkalisalz des 2-Oxynaphthalins entsteht, das seinerseits das Monoalkalisalz der entstandenen 2-Oxynaphthalin-(3)-carbonsäure zu dem Dialkalisalz neutralisiert.
Die Ausbeuten an 2-Oxynaphthalin-(3)-carbonsäure bei diesem Verfahren liegen weit über der bei den bisherigen Verfahren als theoretische Grenze angesehenen Ausbeute von 500, beispielsweise bei 65 bis 70010 der Theorie. -Beispiel I In einem Rührautoklav, der zur besseren Durchmischung des Reaktionsgutes mit Gegennihrern versehen ist, werden 8,56 Mol Dinatriumsalz der 2-Oxynaphthalin-(I)-carbonsäure und 6,57 Mol 2-Oxynaphthalin eingebracht. Unter Rühren und Durchleiten von Kohlendioxyd wird das Reaktionsgut auf eine Temperatur von. 235 bis 2450 erhitzt und 48 Stunden unter Durchleiten von Kohlendioxyd auf dieser Temperatur gehalten. Nach beendeter Umsetzung wird 2-Oxynaphthalin im Vakuum abdestilliert und die Aufarbeitung des Reaktionsproduktes in bekannter Weise vorgenommen.
Die Ausbeute an 2-Oxynaphthalin-(3)-carbonsäure beträgt 60,2%, bezogen auf eingesetzte 2-Oxynaphthalin-(I)-carb onsäure.
Beispiel 2 In einen mit kräftigem Rührwerk versehenen Àutoklav werden 8,7 Mol Dinatriumsalz der 2-Oxynaphthalin-(I)-carbonsäure und 3 Mol 2-Oxynaphthalin eingetragen. Anschließerid wird der Gasinhalt des Autoklavs durch Kohlendioxyd verdrängt und Kohlendioxyd bis zu einem Druck von 4,5 atü eingedrückt. Unter Aufrechterhaltung dieses Druckes wird dann die Umsetzung bei einer Innentemperatur von 235 bis 245° unter Rühren in einem Zeitraumvon 24 Stunden durchgefnhrt. Danach wird 2-Oxynaphthahn im Vakuum aus dem Reaktionsgemisch abdestilliert und die Aufarbeitung in bekannter Weise auf wäßrigem Wege vorgenommen.
Die Ausbeute an 2-Oxynaphthalin- (3) -carbonsäure beträgt 66,4010, . bezogen auf eingesetzte 2-Oxynaphthalin-(I)-carbonsäure.
Beispiel 3 In einen Rührautoklav werden 8,7 Mol Dinatriumsalz der 2-Oxynaphthalin-(I)-carbonsäure und 4,5 Mol 2-Oxynaphthalin eingetragen. Nach Verdrängung der im Autoklav befindlichen Luft durch Kohlendioxyd wird die Umsetzung unter Rühren bei einer Innen temperatur von 235 bis 245" und einem Druck von 4,5 atü Kohlendioxyd vorgenommen. Nach einer Umsetzungsdauer von 8 Stunden werden weitere 4,5 Mol 2-Oxynaphthalin zugegeben, worauf die Reaktion bei einer Innentemperatur Von 235 bis 245° und einem Kohlendioxyddruck von 4,5 atü fortgesetzt wird. Nach einer Reaktionszeit von weiteren IO Stunden werden erneut 4,5 Mol 2-Oxynaphthalm zugegeben. Daraufhin wird die - Reaktion noch 12 Stunden bei einer Innentemperatur von 235 bis 2450 und einem Kohlendioxyddruck von 4,5 atü fortgeführt. Nach beendeter Umsetzung wird das 2-Oxynaphthalin im Vakuum ab.destilliert und die Aufarbeitung in bekannter Weise vorgenommen.
Die Ausbeute an 2-Oxynaphthalin- (3) -carbonsäure beträgt 70,5 01o, bezogen auf die eingesetzte 2-Oxyna?hthalin-(I)-carbonsäure.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Dialkalisalzen der 2-Oxynaphthalin-(3)-carbonsäure durch Erhitzen von Dialkalisalzen der 2-Oxynaphthalin-(r)-carbonsäure auf Temperaturen über I80", gegebenenfalls unter Druck, dadurch gekennzeichnet, daß das Erhitzen in Gegenwart von 2-Oxynaphthalin vorgenommen wird.

Angezogene Druckschriften: Britische Patentschrift Nr. 647997.