DE92588C

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Publication number: DE92588C
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KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

KLASSE 12:,j^6Semische Apparate und Processe.

carbonsäuren.

Patentirt im Deutschen Reiche vom 6. März 1896 ab.

In den den Gegenstand des Patentes Nr. 91121 bildenden y - Oxypiperidincarbonsäuren und η-Alkyl-y-oxypiperidincarbonsäuren vom Triacetonamin und von analog constituirten Derivaten des y-Piperidons, wie z. B. Benzaldiacetonamin und Vinyldiacetonamin, läfst sich, wie gefunden wurde, der Wasserstoff der Hydroxylgruppe

HO-	-C-	CO	OH	RCl =	RO-	\	C-	CC
CH₂ (	/\	CH₂					\	CH
			+		CH₂ ^/
\_c\	\/	<				^C\
	N—			)c	N-

Die acidylirten y-Oxypiperidincarbonsäuren sind in Wasser meist schwer, die acidylirten n-Alkyl-y-oxypiperidincarbonsäuren meist leicht löslich, in Aetzalkalien lösen sie sich und bilden mit Mineralsäuren Salze. Beim Kochen mit Aetzalkalien findet Spaltung in die freie y-Oxypiperidincarbonsäure bezw. η - Alkyl-y-oxy piperidincarbonsä'ure und diejenige Säure statt, deren Radical man eingeführt hat.

Die Darstellung der acidylirten y-Oxypiperidinbezw. η-Alkyl-y-oxypiperidincarbonsäuren ist bei allen Säuren die gleiche und vollzieht sich am einfachsten, indem man auf die betreffende y-Oxypiperidincarbonsä'ure bezw. n-Alkyl-y-oxypiperidincarbonsä'ure oder deren Salze das Chlorid derjenigen Säure einwirken läfst, deren Radical man einführen will.

nach bekannten Methoden leicht durch Säureradicale ersetzen, wie z. B. durch den Benzoylrest, den o-, m-, p-Toluylrest, den Phenylessigsäure-, Phenylchloressigsäure-,, den Zimmtsäurerest und dergl.

Die Bildung der acidylirten Säuren wird durch folgende Gleichung veranschaulicht:

+ HO.

Beispiele:
I. Darstellung von Benzoyltetramethyl-

y-oxypiperidincarbonsäure.
Man erhitzt 1 Theil der freien, in dem Patent Nr. 91121 beschriebenen Tetramethyly-oxypiperidincarbonsäure oder 1 Theil des salzsauren Salzes mit überschüssigem Benzoylchlorid bei etwa 140⁰ im Oelbade, zieht nach beendigter Reaction mit Aether aus, um überschüssiges Benzoylchlorid zu entfernen, und kocht das Reactionsproduct mit verdünnter Salzsäure aus, wobei die Benzoyltetramethyly - oxypiperidincarbonsäure ungelöst zurückbleibt. Sie stellt ein farbloses krystallinisches Pulver dar, das sich beim Erhitzen auf höhere Temperatur unter Schwärzung und Gasentwickelung zersetzt.

Π. Darstellung von Benzoyl-n-methyltetramethyl - γ ■- oxypi peridincarbon-

säure.

Man erhitzt η - Methyltetramethyl - γ - oxypiperidincarbonsäure (s. Patent Nr. 91121) oder ein Salz derselben mit überschüssigem Benzoylchlorid einige Zeit auf etwa 140⁰. Man trägt die Masse alsdann in Wasser ein und versetzt mit Salzsäure, wobei sich das in Wasser aufserordentlich schwer lösliche salzsaure Salz der Säure abscheidet. Das salzsaure Salz krystallisirt beim Erkalten der heifs gesättigten wässerigen Lösung in glänzenden Nadeln. Das jodwasserstoffsaure Salz ist fast unlöslich in Wasser.

In analoger Weise, und zwar unter Anwendung des entsprechenden Säurechlorids, wurden dargestellt:

o-, m-, p-Toluyltetramethyl-y-oxypiperidin-

carbonsäure,
Phenylacettetramethyl - γ - oxypiperidincarbon-

säure,
Phenylchloracettetramethyl - γ - oxypiperidin-

carbonsäure,
Phenylbromacettetramethyl - γ - oxypiperidin-

carbonsäure,
Cinnamyltetramethyl -γ- oxypiperidincarbon-

säure,
sowie die entsprechenden n-Methylderivate.

Von der Dimethylphenyl - γ --oxypiperidincarbonsäure und der Trimethyl-y-oxypiperidincarbonsäure (s. Patent Nr. 91121) bezw. deren η-Alkylderivaten erhält man durch Ersatz des Hydroxylwasserstoffatoms durch ein Säureradical ebenfalls Acidylverbindungen.

Die Benzoyl-, Phenylacet-, Cinnamyltrimethyly-oxypiperidincarbonsäure und die entsprechenden n-Methylderivate ähneln in ihren chemischen und physikalischen Eigenschaften den analogen Verbindungen der Tetramethyl-y-oxypiperidincarbonsäure bezw. deren η - Methylderivat.

Die acidylirten γ - Oxypiperidincarbonsäuren sollen als Ausgangsproducte zur Darstellung von alkaloidartig wirkenden Körpern dienen.

Claims

Patent-Anspruch:

Verfahren zur Darstellung von acidylirten y-Oxypiperidincarbonsäuren und n-Alkyl-y-oxypiperidincarbonsäuren, darin bestehend, dafs man in den y-Oxypiperidincarbonsäüren bezw. η - Alkyl -γ- oxypiperidincarbonsäuren, die sich vom Triacetonamin und analog constituirten Derivaten des y-Piperidone ableiten, wie von Benzaldiacetonamin und Vinyldiacetonamin, das Hydroxylwasserstoifatom durch Säureradieale ersetzt.