DE914373C - Verfahren zur Inbetriebnahme von Eisenkatalysatoren fuer die Kohlenoxydhydrierung - Google Patents

Verfahren zur Inbetriebnahme von Eisenkatalysatoren fuer die Kohlenoxydhydrierung

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DE914373C
DE914373C DEP47361A DEP0047361A DE914373C DE 914373 C DE914373 C DE 914373C DE P47361 A DEP47361 A DE P47361A DE P0047361 A DEP0047361 A DE P0047361A DE 914373 C DE914373 C DE 914373C
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DE
Germany
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hydrogenation
commissioning
iron
carbons
procedure
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Expired
Application number
DEP47361A
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English (en)
Inventor
Dr Herbert Koelbel
Dr Robert Langheim
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Rheinpreussen AG fuer Bergbau und Chemie
Original Assignee
Rheinpreussen AG fuer Bergbau und Chemie
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    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/02Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
    • C07C1/04Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
    • C07C1/0455Reaction conditions
    • C07C1/047Processes in which one or more parameters are changed during the process; Starting-up of the process
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/16Reducing
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C29/153Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases characterised by the catalyst used
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    • C07C2523/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/70Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
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Description

  • Verfahren zur Inbetriebnahme von Eisenkatalysatoren für die Kohlenoxydhydrierung Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Inbetriebnahme von Eisenkatalysatoren für die Kohlenoxydhydrierung mit Kohlenoxyd und Wasserstoff enthaltenden Gasen (Synthesegas), bei dem eine mit Sicherheit reproduzierbare maximale Aktivität des Katalysators erzielt wird.
  • Es ist bekannt, Eisenkatalysatoren für die Kohlenoxydhydrierung ohne vorherige Reduktion mit Wasserstoff direkt mit Synthesegas in Betrieb zu nehmen.
  • Dabei kommt es immer wieder vor, daß ein Katalysator von bekannt guter Aktivität plötzlich vollkommen versagt. Der Grund für diese merkwürdige Erscheinung war bisher nicht bekannt. Dadurch war die Inbetriebnahme des Eisenkatalysators mit Synthesegas mit einer Unsicherheit belastet, die die Vorzüge dieses Verfahrens wieder aufhob.
  • Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß eine maximale Aktivität des Eisenkatalysators mit Sicherheit erzielt werden kann, wenn der Eisenkatalysator innerhalb einer kurzen Zeit, z. B. I Stunde, vorzugsweise innerhalb 15 Minuten, auf die für die Inbetriebnahme erforderliche Temperatur gebracht wird. Dieses Verhalten des Eisenkatalysators ist wahrscheinlich dadurch zu erklären, daß das im Eisenkatalysator enthaltene Eisenoxyd bei zu langer Erhitzung auf die für die Reduktion erforderliche Temperatur schnell rekristallisiert, wodurch dann die Reduktion erschwert wird.
  • Bei Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens erreicht der Eisenkatalysator bei der Beaufschlagung mit Synthesegas bereits nach etwa 12 Stunden seine maximale Aktivität, während bei langsamer Auf- heizung des Katalysators auf Reduktionstemperatur die maximale Aktivität erst nach mehr als I Tag erzielt wird. Außerdem wird bei der erfindungsgemäßen kurzzeitigen Aufheizung des Katalysators eine höhere Gesamtaktivität und eine sichere Reproduzierbarkeit erreicht. Die größere Gesamtaktivität gibt sich durch eine längere Lebensdauer, einen höheren durchschnittlichen CO-Umsatz bzw. einer größeren durchschnittlichen Kontraktion sowie einer daraus sich ergebenden höheren Durchschnittsausbeute an Syntheseprodukten zu erkennen.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren hat gegenüber der Reduktion des Eisenkatalysators mit Wasserstoff den Vorteil, daß es billiger und bedeutend einfacher ist. Die Reduktion des Eisenkatalysators mit Wasserstoff ist bekanntlich sehr teuer. Ferner erfordert die Handhabung des reduzierten Kontaktes wegen seiner Luft empfindlichkeit und der damit verbundenen sehr schnellen Selbstentzündung große Vorsichtsmaßnahmen. An Hand des folgenden Beispiels sei das erfindungsgemäße Verfahren näher erläutert.
  • Beispiel Vier Kontaktöfen werden mit je I80 ccm eines alkalisch gefällten Eisenkontaktes folgender Zusammensetzung gefüllt: 100 Teile Eisen, 50 Teile Kieselgur, 10 Teile Magnesium, 10 Teile Kupfer und 2 Teile Kaliumcarbonat. Darauf werden die Öfen innerhalb verschiedener Zeiten auf 2300 aufgeheizt, wobei Wassergas, dessen H2/CO-Verhältnis 1,15 bis I,25 beträgt, unter Normaldruck mit einer Raumgeschwindigkeit von 70 bis 80 über den Katalysator geleitet wird. Ofen I erreicht die erforderlichen 230° nach 15 Minuten, Ofen II nach 30 Minuten, Ofen III nach I Stunde und Ofen IV nach 3 Stunden. Aus der folgenden Tabelle geht die außerordentlich günstige Wirkung der erfindungsgemäßen schnellen Aufheizung der Syntheseöfen auf Reduktionstemperatur hervor:
    Ofen I Ofen II Ofen III Ofen IV
    Betriebs- CO-Umsatz Kontraktion CO-Umsatz Kontraktion CO-Umsatz Kontraktion CO-Umsatz Kontraktion
    in % in % in % in % in % in % in % in %
    stunden
    (230° nach 15 Minuten) (230° nach 30 Minuten) (230° nach 60 Minuten) (230° nach 180 Minuten)
    6 65 33,0 55 29,0 40 I9,0 15 7,0
    12 95 43,5 80 36,o 70 34,0 35 17,0
    I8 96 45,0 94 42,5 85 38,0 48 22,5
    24 97 45,5 95 44,0 92 41,0 55 28,5
    36 96 46,0 95 44,5 93 41,5 60 30,5
    143 g/Ncbm 139,5 g/Ncbm 132,5 g/Ncbm 94,8 g/Ncbm
    Ausbeute
    CO + H2 CO + H2 CO + H2 CO + H2
    Ofen I mit der kürzesten Aufheizzeit hat die größte Aktivität und erreicht mit I43 g/Ncbm CO + H2 auch die größte Ausbeute.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Inbetriebnahme von Eisenkatalysatoren für die Kohlenoxydhydrierung mit Kohlenoxyd und Wasserstoff enthaltenden Gasen, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator innerhalb kurzer Zeit, z. B. innerhalb I Stunde, vorzugsweise innerhalb 15 Minuten, auf die für die Reduktion erforderliche Temperatur aufgeheizt wird.
    Angezogene Druckschriften: Fischer, Gesammelte Abhandlungen zur Kenntnis der Kohle, Bd. 10 (Berlin 1932), 472/473.
DEP47361A 1949-06-30 1949-06-30 Verfahren zur Inbetriebnahme von Eisenkatalysatoren fuer die Kohlenoxydhydrierung Expired DE914373C (de)

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