DE902190C

DE902190C - Verfahren zur Herstellung neuer Aminomethylsiloxane

Info

Publication number: DE902190C
Application number: DED9340A
Authority: DE
Inventors: John Leopold Speier
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 1950-06-30
Filing date: 1951-06-09
Publication date: 1954-01-21

Description

Verfahren zur Herstellung neuer Aminomethylsiloxane Die Erfindung betrifft die Herstellung neuer Aminomethylsiloxane, die als Zwischenprodukte zur Herstellung von Organosiloxanharzen dienen können. Die neuen Siloxane können auch als oberflächenaktive Stoffe verwendet werden.
Erfindungsgemäß wird ein Aminomethylalkoxysilan der Formel [R" (R"0)3_" Si CH2]bN R'3_b hydrolysiert. In der Formel stellen R Alkyl- und bzw. oder Phenylreste, R' Alkyl-, Phenyl-, alicyclische Reste oder Wasserstoff und R" Alkylreste dar; b ist = r oder 2 und n hat einen Wert von o bis 2.
Solche Aminomethylalkoxysilane können durch Umsetzung von Alkoxychlormethylsilanen mit Ammoniak oder mit Aminen, wie Methylamin, Anilin, Cyclohexylamin, Isopropylamin, Dimethylamin, Tolylamin, erhalten werden. Zur Gewinnung der Aminomethylsiloxarie werden die Aminomethylalkoxysilane vorzugsweise in basischem Medium hydrolysiert.
Wenn Ausgangsstoffe verwendet werden, bei denen sowohl b als auch n einen Wert von 2 haben, so erhält man durch die Hydrolyse Verbindungen der Formel (-O Si R2 C H2 N R' C H2, Si R,)". Wenn b = z ist, erhält man durch die Hydrolyse polymere Siloxane, die Einheiten der Formel halten. Mischpolymerisate, welche solche Struktureinheiten aufweisen, erhält man, wenn man die Aminomethylalkoxysilane zusammen mit Alkoxysilanen der allgemeinen Formel R"'xSi(OR")4__x hydrolvsiert. In der Formel ist R' ein Alkyl-, ein monocyclischer Aryl- oder ein halogenierter Arylrest und R" ein Alkylrest; x besitzt einen Wert von o bis 3. Die so gewonnenen Mischpolymerisate enthalten somit Struktureinheiten der allgemeinen Formel die durch Siloxanbindungen an die Aminomethylsiloxaneinheiten gebunden sind. Solche Mischpolymerisate haben durchschnittlich o,9 bis 3 organische Reste auf i Siliciumatom.
Die erfindungsgemäß gewonnenen Aminomethylsiloxane bilden mit Säuren oder Alkylhalogeniden Salze.
Beispiel i Diäthoxymethylsilylmethylamin wird durch Lösen in einem Überschuß an Wasser hydrolysiert. Nach Entfernen des Alkohols und des Wasserüberschusses wird ein viskoses, polymeres Siloxan der Formel [ (N H2 C H2) C H3 Si 0] x erhalten. Dieses Siloxan nimmt rasch Kohlendioxyd aus der Luft auf und bildet dann ein sprödes, weißes, wasserlösliches Carbonat der Formel [ (H2 C 03 - H2 N C H2) C H3 Si 0], Beispiel z Indem man Triäthoxychlormethylsilan mit Ammoniak 6 Stunden in einem Autoklav auf ioo bis 12o' erhitzt, wird Triäthoxysilylmethylamin hergestellt, das abdestilliert wird. Es hat einen Siedepunkt von 93' bei 26 mm.
Durch Zugabe von Wasser wird das Amin hydrolysiert, und man erhält ein sprödes, weißes, wasserlösliches, basisches Polymerisat der Grundstruktur H,NCH,Si03,2. Das Siloxan enthält außerdem Hydroxylgruppen, die an Silicium gebunden sind. Beispiel 3 Bei der Hydrolyse des sekundären Bis-(phenylmethyläthoxysilylmethyl)-amins, [C6H5(CH3) (C2H.O) SiCH2]2NH, werden polymere Verbindungen der Formel erhalten. Die Verbindung Bis- (phenylmethyläthoxysilylmethyl)-amin kann man erhalten, wenn man Phenylmethylchlormethylchlorsüan mit Äthanol reagieren läßt und das entstandene Äthoxysilan mit Ammoniak umsetzt.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: _. Verfahren zur Herstellung neuer Aminomethylsüoxane, welche Struktureinheiten der Formel oder der Formel (-O Si R2 C H2 N R' C H
2, Si R2) enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man Aminomethylalkoxysilane der Formel [R"(R"0)3_"SiCH2]bNR'3_b hydrolysiert, wobei in der Formel R Alkyl- und bzw. oder Phenylreste, R' Alkyl- und bzw. oder Phenyl- und bzw. oder alicyclische Reste und bzw. oder Wasserstoff, R" Alkylreste bedeuten und b=i oder 2 und n = o bis 2 sind. a. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydrolyse in Gegenwart von Alkoxysilanen der Formel R"'#, Si(OR")4x, in der R"' Alkyl-, monocyclische Aryl- öder halogenierte monocychsche Arylreste, R" Alkylreste bedeuten und x = o bis 3 ist, erfolgt, wodurch das Mischpolymerisat außerdem Struktureinheiten der Formel R"'"Si04_x enthält. 2
3. Verfahren nach Anspruch i und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Aminomethylsiloxane mit Alkylhalogeniden öder Säuren in die entsprechenden Salze übergeführt werden.