DE9017926U1 - Schüttfähiger Packmaterialkörper - Google Patents

Schüttfähiger Packmaterialkörper

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Description

Anmelder:
Storopack Hans Reichenecker
GmbH + Co.
Sommestraße 1
D-7056 Weinstadt 1
3502 246 D/we 06.11.92
(92/90)
Titel: Schüttfähiger Packmaterialkörper
Beschreibung
Die Erfindung betrifft einen schüttfähigen Packmaterialkörper.
Derartige Packmaterialkörper sind bekannt. Diese als "Loose-fill" bezeichneten schüttfähigen, kugelsegmentförmigen Packmaterialkörper werden weit verbreitet zum Verpacken von Transportgut verwendet.
Die bekannten Packmaterialkörper besitzen die nachteilige Eigenschaft, daß sie aus Plastikmaterial - wie z.B. Polystyrol oder anderen Polymerisationsprodukten des Benzolabkömmlings Styrol - hergestellt sind, welches nach Gebrauch nur schwer entsorgt werden kann. Dieser Umstand wird besonders unter dem Gesichtspunkt des ständig steigenden Umwelt- und Umweltschutzbewußtseins als eminenter Nachteil empfunden.
Zur Vermeidung dieser Nachteile stellt sich die Erfindung die Aufgabe, einen schüttfähigen Packmaterialkörper zu schaffen, der biologisch abbaubar ist und dafür eine geeignete im Verfahren realisierbare Form zu finden. An die Form eines Packmaterialkörpers stellt man die Anforderungen guter Fließfähigkeit, guter gegenseitiger Verriegelung zur Lagesicherung der verpackten Gegenständen, sowie - wegen der Kosten - geringen Raumgewichts.
Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß der Packmaterialkörper aus Stärke besteht und den Querschnitt eines vierblättrigen Kleeblattes hat.
Die Erfindung ergibt in besonders vorteilhafter Art und Weise einen biologisch abbaubaren "Loose-fill"-Packmaterialkörper, der sich durch seine hohe Umweltverträglichkeit auszeichnet. Die als Grundmaterial verwendete Stärke ist ein Naturprodukt und durch in der Natur vorkommende Mikroorganismen und/oder durch ihren natürlichen Alterungsprozeß ohne umweltbelastende Rückstände abbaubar.
Weitere Einzelheiten der Erfindung sind den Ausführungsbeispielen zu entnehmen, welche im folgenden anhand der Zeichnungen beschrieben werden. Es zeigen:
Figur 1
eine schematische Seitenansicht einer Vorrichtung zur Erzeugung eines Packmaterialkörpers;
Figur 2
eine teilweise Seitenansicht der Extrudiereinrichtung mit Materialeinzugszone,
Figur 3
eine gebrochene teilweise Draufsicht auf die Materialeinzugszone,
Figur 4
einen teilweise vergrößerten Abschnitt einer Extruderbuchse mit Nuten,
Figur 5 Figur 6
einen Schnitt entlang der Linie V-V in Fig. 4,
die Entwicklung der Schraubenhelix der Nuten,
Figur 7
den Stärke-Packmaterialkörper.
Die zur Durchführung des Verfahrens benötigte Vorrichtung ist schematisch in Fig. 1 dargestellt. Ihre wesentlichen Funktionskomplexe bestehen aus einer Trommel 5, einer Extrusionseinrichtung 10, einem Speicherbehälter 22, einer Nachexpansionseinheit 23 und einem weiteren Speicherbehälter 24.
Die Trommel 5 weist Öffnungen 6 und 7 auf, durch welche Stärke-Granalien und ein Nukleierungsmittel (Bläschenbildner) zugegeben werden. Die hierbei verwendeten Stärke-Granalien bestehen aus reinem Stärke-Material. Es ist aber auch möglich, das beschriebene Verfahren mit Stärke-Granalien durchzuführen, die Beimischungen enthalten, die den im folgenden beschriebenen Prozeß jedoch nicht stören. In der folgenden Beschreibung wird der Begriff "Stärke-Granalien" für beide Arten verwendet.
Das Nukleierungsmittel wurde vor dem Einbringen in die Trommel 5 äußerst fein gemahlen und weist eine Korngröße von ca. 4Ou auf. Das in einer Menge von ca. 0,1 - 0,2 Gewichtsprozent zugegebene Nukleierungsmittel wird in der Trommel 5 auf die Stärke-Granalien aufgetrommelt. Dieses Auftrommeln des Nukleierungsmittels auf die Stärke-Granalien bewirkt, daß diese mit einer durch Adhäsionskräfte fest haftenden, gleichmäßig über die Oberfläche verteilten Schicht des Nukleierungsmittels überzogen sind.
Das auf die Stärke-Granalien aufgetrommelte Nukleierungsmittel dient als Initiator einer Bläschenkeimbildung im nachfolgenden Extrusionsprozeß: Dies geschieht dadurch, daß sich das feste Nukleierungsmittel im Extruder 14 unter Gasbildung zersetzt. Das freiwerdende Gas bildet in der viskos-flüssigen Stärke-Masse (s.u.) eine Vielzahl von Bläschenkeimen aus, welche als "Keimzellen" der Zellstruktur des expandierten Stärke-Materials fungieren und somit die Feinporigkeit der
"5 ' &ngr; 1 \ ' %B^ C
entstehenden Stärke-Packmaterialkörper beeinflußen.
Die in die Trommel 5 eingebrachte Menge an Nukleierungsmittel wird im wesentlichen durch das Zersetzungsverhalten des Nukleierungsmittels unter der im nachfolgenden Extrudiervorgang stattfindenden Wärmeeinwirkung bestimmt. Eine wichtige und die Zuschlagmenge entscheidend beeinflußende Kenngröße des Nukleierungsmittels stellt dabei die "theroretische Gasausbeute" dar, d.h. die pro Gewichtseinheit des Nukleierungsmittels bei einer bestimmten Temperatur freigesetzte Gasmenge (z.B. Kohlendioxid). Dem Fachmann ist aus diesen Überlegungen klar ersichtlich, wie er die Zuschlagmenge an Nukleierungsmittel zu bemessen hat, um bei einer bestimmten Temperatur im Extruder 14 das gewünschte Maß an Feinporigkeit des expandierten Stärke-Materials zu erreichen.
Das Nukleierungsmittel kann besonders vorteilhaft aus eine Carbonat- und einer Säure-Komponente bestehen. Die Säure-Komponente ermöglicht dann zusätzlich zur Zersetzung der Carbonat-Komponente durch die Wärmeeinwirkung des Extrudiervorgangs eine chemische Reaktion mit der Carbonat-Komponente, die eine verstärkte Kohlendioxid-Entwicklung mit sich bringt. Es ist auch möglich, das unter dem geschützten Markennamen "Hydrocerol" bekannt gewordene Mehrkomponenten-Nukleierungsmittel zu verwenden: Dessen Säure-Komponente besteht entweder aus hydrophobierter Anhydrozitronensäure oder aus Zitronensäuremonohydrat. Diese
Komponente ist derart behandelt, daß sie wasserabweisend ist und somit mit der Carbonat-Komponente - z.B. Natriumhydrogencarbonat - vermischbar und auf Dauer lagerbar ist, ohne aus der Umgebung Feuchtigkeit anzuziehen. Ein weiters bekanntes und für das beschriebene Verfahren geeignetes Nukleierungsmittel ist unter der Bezeichnung CF 0556 bekannt.
Die derart behandelten Stärke-Granalien werden mittels einer Fördereinrichtung 8 und einer Förderleitung 9 in einen mit der Extrusionseinrichtung 10 verbundenen Fülltrichter 17 eingegeben. Im Fülltrichter 17 können noch evtl. Farbpigmente oder andere gewünschte Zusätze zugegeben werden.
Die Extrusionseinrichtung 10 besteht aus einem Antriebsmotor 11, einem Getriebe 12, einer Materialeinzugszone 13 und einem Extruder 14 sowie einer Schneideeinrichtung 16, die vor einer Formöffnung 15 des Extruders 14 angeordnet ist. Die aufgetrommelten Stärke-Granalien gelangen über den am Ende der Förderleitung 9 angeordneten Fülltrichter 17 zur Materialeingangszone 13. Die aus den Stärke-Granalien mit dem aufgetrommelten Nukleierungsmittel und den evtl. beigebenen Zusätzen bestehende Mischung wird von einer - in Fig. 1 nicht gezeigten - Extruderschnecke in die Materialeinzugszone 13 des Extruders 14 eingezogen. Die Stärke-Granalien mit dem aufgetrommelten Nukleierungsmittel werden von den Vortriebsflanken der sich mit einer geeignet gewählten Geschwindigkeit drehenden Extruderschnecke mitgenommen und
dadurch in axialer Richtung von der Materialeinzugszone 13 des Extruders 14 zu der am anderen Ende des Extruders 14 angeordneten Formöffnung 15 befördert. Der in Extruderrichtung stetig zunehmende Kerndurchmesser der Extruderschnecke bewirkt, daß die Stärke-Granalien bei ihrer Vorwärtsbewegung durch den Extruder 14 einem ständig wachsendem Druck unterworfen werden. Gleichzeitig wird das aus dem kompaktifizierten Stärke-Granalien und den darauf aufgetrommelten Nukleierungsmittel gebildete Gemisch auf eine höhere Temperatur erwärmt, bis es schmilzt und dabei in einem viskos-flüssigem Zustand übergeht.
Wesentlich für den Extrusionsvorgang ist, daß das Nukleierungsmittel in dem viskos-flüssigen Stärke-Nukleierungsmittel-Gemisch gleichmäßig und fein verteilt ist. Dies ist erforderlich, um nach dem Extrudieren eine regelmäßige und feine Zellstruktur des expandierten Stärke-Materials zu erhalten. Das Auftrommeln des Nukleierungsmittels auf die Stärke-Granalien bewirkt, daß beim Aneinanderreiben der einzelnen Granalien aufgrund der Schubbzw. Drehbewegung der Extruderschnecke nur ein äußerst geringer Abrieb des Nukleierungsmittels stattfindet. Dadurch wird verhindert, daß sich das Nukleierungsmittel während des Durchlaufens der Stärke-Granalien durch die Materialeinzugszone 13, in der noch kein Phasenübergang stattfindet, in den Zwischenräumen der einzelnen Granulatkörner ansammelt. Das durch die Drehbewegung der Extruderschnecke hervorgerufene Quetschen und Scheren der
Stärke-Granalien verbessert außerdem die Durchmischung von Stärke und Nukleierungsmittel, ohne daß die durch das Auftrommeln des Nukleierungsmittels bewirkte "Nahordnung11 im mikroskopischen Bereich des Stärke-Nukleierungsmittel-Gemisch zerstört wird. Dies bringt in vorteilhafter Art und Weise mit sich, daß auch nach dem Übergang der Stärke-Granalien von ihrer festen Phase in ihre viskos-flüssige Phase immer noch eine sehr feine und sehr regelmäßige räumliche Verteilung des festen Nukleierungsmittels gegeben ist. Dies bedeutet aber, daß in einem Volumenelement sehr viele, fein verteilte Nukleierungsraittel-Körnchen vorhanden sind, die als Bläschenkeimbildner wirken.
Das feinverteilte Nukleierungsmittel zersetzt sich durch die Hitzeinwirkung unter Gasbildung. Der durch die im Extruder herrschende Temperatur von ca. 110°-130°C bewirkte Hitzeeintrag resultiert in Verbindung mit der durch die Reibung der Stärke-Granalien entstehenden Reibungswärme in einer thermischen Aufspaltung der Carbonat-Komponente des Nukleierungsmittels, wodurch Kohlendioxid-Gas freigesetzt wird. Diese Gasfreisetzung des Nukleierungsmittels führt zu der o.g. Bildung von Bläschenkeimen im viskos-flüssigen Stärkematerial. Aufgrund der feinen und annähernd homogenen Verteilung des Nukleierungsmittels wird eine - über das gesamte Volumen gesehen - gleichmäßige Verteilung von Bläschenkeimen erreicht. Diese weitgehende Homogenität in der räumlichen Verteilung der durch das sich zersetzende Nukleierungsmittel hervorgerufenen Bläschenkeime stellt eine
wesentliche Grundlage für die zu erzielende Feinporigkeit der herzustellenden Packmaterialkörper dar.
Im Extruder 14 wird während des Erhitzens des Stärke-Gemisches eine sogenannte Direktbegasung mit einem geeignet gewählten Treibmittelgas durchgeführt. Dies bewirkt, daß das Treibmittel in die viskos-flüssige Stärke-Masse gelangt und darin gelöst wird. Aufgrund der im Extruder 14 herrschenden Druck- und Temperaturbedingungen ist das
Stärke-Nukleierungsmittel-Gemisch an Treibgas übersättigt, d.h. es löst sich mehr Treibgas als bei Normalbedingungen. Alternativ ist es möglich, Stärke-Granalien zu verwenden, in welchen das Treibgas bereits von Anfang an enthalten ist.
Das gelöste Treibmittelgas diffundiert nun in die durch das Zersetzen des Nukleierungsmittels hervorgerufenen Bläschenkeime hinein und bewirkt deren Expansion. Das Wachstum der Blasen wird hierbei wesentlich von der Diffusionsgeschwindigkeit und der Übersättigung des gelösten Treibmittels in der viskos-flüssigen
Stärke-Nukleierungsmittel-Gemisch und von der Druckdifferenz zwischen dem im Extruder herrschenden Druck und dem Partialdruck des in dem viskos-flüssigen Stärke-Nukleierungsmittel-Gemisch gelösten Treibmittels bestimmt. Das Stärke-Nukleierungs-Gemisch tritt in Form einer Masse geschmolzenen Stärke-Schaums aus der Formöffnung 15 des Extruders 14 aus.
Der aus der Formöffnung 15 heraustretende Stärke-Strang wird unmittelbar nach dessen Austreten von der Schneideeinrichtung 16 abgeschnitten.
Der Druckunterschied zwischen dem im Inneren des Extruders herrschenden Überdruck und dem - niedrigeren - Druck der umgebenden Raumatmosphäre bewirkt, daß das im Stärkematerial gebundene Treibgas sich ausdehnt. Die abgeschnittenen Stärke-Partikel expandieren dann im freien Fall in einen ersten expandierten Zustand, wobei sie bereits ihre Form einnehmen. Diese Expansion ist von einer gleichzeitigen Abkühlung begleitet, so daß die Körper sich kurz hinter der Formöffnung 15 bzw. der Schneideeinrichtung 16 - und bevor sie den Sammelbehälter 19 erreicht haben - verfestigen. Die abgekühlten und gefestigten, sich in ihrem ersten expandierten Zustand befindlichen Stärke-Partikel 18 werden im Sammelbehälter 19 aufgefangen und von einem Gebläse 20 durch eine Sammelleitung 21 zu dem Speicherbehälter 22 befördert.
Die auf diese Weise hergestellten Stärke-Partikel 18 lassen sich für verschiedene Zwecke verwenden - wie bspw. als Verpackungsmaterial.
Danach werden die Stärke-Partikel 18 einem weiteren Speicherbehälter 24 zugeführt.
Eine alternative Lösung der der Erfindung zugrunde liegenden Aufgabe wird im folgenden anhand eines zweiten
Ausführungsbeispiels beschrieben. Dieses Verfahren wird mit einer Vorrichtung durchgeführt, die im wesentlichen der in Fig. 1 gezeigten und vorstehend eingehend beschriebenen Vorrichtung erreicht.
Ein gegenüber dem oben beschriebenen Verfahren wesentlicher Unterschied der beiden Verfahren - und somit der zur Durchführung des Verfahrens verwendeten Vorrichtungen besteht darin, daß die Stärke-Granalien einer speziell ausgebildeten Materialeinzugszone 13 des Extruders 14 zugeführt werden. Diese in den Fig. 2 - 6 im einzelnen dargestellten "Nuteneingangszone" bewirkt, daß der Materialdurchsatz bei einer gleichen Umdrehungsgeschwindigkeit der Extruderschnecke ungefähr verdoppelt werden kann. Dieser erhöhte Durchsatz von Stärke-Material bringt in besonders vorteilhafter Art und Weise eine erhöhte Produktionsrate des Verfahrens mit sich.
Die Fig. 2 zeigt in vergrößertem Maßstab die Materialeinzugszone 13 mit aufgesetztem Fülltrichter 17. Die Materialeinzugszone 13 ist auf der rechten Seite mit einem Reduziergetriebe 25 verbunden, das durch einen Motor 11 angetrieben wird.
An die Materialeinzugszone 13 schließt sich in der Förderrichtung der Extruderschnecke die Schmelzzone 26 an, in der das Stärke-Material von seinem festen in den viskos-flüssigen Zustand übergeht. Wesentlich hierbei ist, daß
die Schmelzzone 26 und die Materialeinzugszone 13 längs ihrer Verbindung 27 thermisch isoliert sind.
Die Extruderschnecke reicht durch die Materialeinzugszone 13 und die Schmelzzone 26 hindurch und wird durch den Motor 11 über das Reduziergetriebe 25 angetrieben. Die Extruderschnecke wird in der Materialeinzugszone 13 in einer Buchse 28 geführt, die von einem Träger 29 gehalten wird. Die Buchse 28 ist mit einer Öffnung 30 versehen, durch die das Stärke-Material aus dem Fülltrichter 17 in den Extruder 14 eingezogen wird. Der Fülltrichter 17 ist mit seiner Unterseite 31 mit einem Flansch 32 des Trägers 29 verbunden. Der durch die Öffnung 30 umgrenzte Bereich der Buchse bildet die Nuteneingangszone 33. Der in Förderrichtung der Extruderschnecke an diese Nuteneingangszone 33 anschließende Bereich der Buchse 28 umfaßt eine Übergangszone 34. Wie am besten aus Fig. 3 zu entnehmen ist, sind in die Buchse 28 mehrere längsverlaufende Nuten 35 eingeschnitten. Im Bereich der Nuteneingangszone 33 besitzen die Nuten 35 eine konstante Einschnittiefe 36. In der in Förderrichtung an die Nuteneingangszone 33 anschließenden Übergangszone 34 nimmt die Einschnittiefe 36 in Förderrichtung bis auf Null ab.
Der wesentliche Effekt dieser Nuten 35 in der Buchse 28 ist, daß diese Nuten für eine gewisse Anzahl von Stärke-Granalien über eine bestimmte Querschnittscheibe durch den Extruder in der Materialeingangszone 13 eine Art "Ausweichnische11 bilden. Dadurch wird in besonders vorteilhafter Art und Weise
verhindert, daß der Materialtransport der Stärke-Granalien in axialer Richtung durch an den Vertriebsflanken der spiralförmigen Extruderschnecke anhaftenden Stärke-Granalien nicht behindert werden kann. Außerdem wird dadurch eine Stetigkeit des von der Extruderschnecke nachgezogenen Materials gewährleistet, wodurch eine gleichbleibende Qualität des aus der Formöffnung 15 des Extruders 14 austretenden Stärke-Schaums gewährleistet ist.
Bei der Ausbildung der eben beschriebenen Bauteile ist vorgesehen, daß die Öffnung 30 in der Buchse 28 eine Länge von ca. 80 mm und eine Breite von 50 mm aufweist. Die Übergangszone 34 besitzt eine Länge von ca. 185 mm. Die Buchse 28 besitzt eine Wandstärke 37 von ca. 13 mm.
Die Fig. 4 zeigt einen vergrößerten Ausschnitt einer Buchse 28 im Bereich der Nuteneingangszone 33 mit Nuten 35, welche eine konstante Einschnittiefe 36 aufweisen.
Die Nuten 35 besitzen einen im Querschnitt U-förmiges Profil 38, dessen beide Schenkel 39 um einen Winkel OL nach außen geneigt sind. Der Neigungswinkel ÖL beträgt in dem vorliegenden Ausführungsbeispiel 15°. Die Einschnittiefe 36 der Nuten 35 beträgt ca. 1,5 mm. Die Breite 40 der Nuten 35 beträgt ca. 10 mm. Die Nuten in dem hier beschriebenen Ausführungsbeispiel besitzen einen konstanten Abstand 41 voneinander, der ca. 15,5 mm beträgt.
Der Abstand der Nuten wird durch den Durchmesser der Buchse und der Anzahl der eingeschnittenen Nuten 35 sowie deren Breite bestimmt.
Die Fig. 5 zeigt einen Schnitt längs der Linie V-V in Fig. 4, welcher durch eine Nut 35 verläuft. Die Nuten 35 weisen in Transportrichtung der Extruderschnecke gesehen am Beginn der Buchse 28 einen Anfangsbereich 42 auf, nach dem sie ihre maximale Einschnittiefe 36 erreichen, die anschließend in der Nuteneingangszone 3 3 konstant ist.
Die Fig. 6 stellt die Entwicklung der Nutenhelix in der Materialeinzugszone 13 dar. Die Buchse 28 ist in Längsrichtung aufgeschnitten und weist im ausgewalzten Zustand eine rechteckförmige Kontur auf. Um einen Umfang 4 3 der Buchse 28 sind in regelmäßigem Abstand acht Nuten 35 eingeschnitten. Die Helixwendel hat nach einer Strecke 44 in Transportrichtung eine volle 360"-Drehung durchgeführt. Die Strecke 44 beträgt im vorliegenden Ausführungsbeispiel ca. 203 mm.
Das Verfahren zur Herstellung von
"Loose-fill"-Packmaterialkörper mittels der eben beschriebenen Vorrichtung wird wie folgt durchgeführt: Das Stärke-Material wird durch die Öffnung 30 in die Buchse 28 eingezogen. Die Extruderschnecke zieht die Stärke-Granalien in den Raum zwischen der Extruderschnecke und der mit Nuten 35 mit konstanter Einschnittiefe 36 versehenen Nuteneingangszone 33.
Die Stärke-Granalien, die z.B. einen mittleren Kerndurchmesser von 0,5 mm aufweisen, können in der Nuteneingangszone 33 in
die Nuten 35 ausweichen. Durch diese Beweglichkeit und die
Ausweichmöglichkeit drehen sich weniger Stärke-Granalien
simultan kreisförmig mit der Extruderschnecke mit, so daß mehr Stärke-Material in Transportrichtung durch die
Extruderschnecke in die Übergangszone 34 gebracht werden kann.
Durch den Eigendruck des Stärke-Materials und die
Beweglichkeit in der Nuteneingangszone 33 kann insgesamt mehr
Material von der Extruderschnecke in Axialrichtung des
Extruders 14 befördert werden. Durch den schnelleren
Abtransport und die größere Beweglichkeit "sperren" weniger
Stärke-Partikel den Raum für die aus dem Fülltrichter 17
nachdrängende Stärke-Granalien.
In der Übergangszone 34 nimmt die Einschnittstiefe 36 der
Nuten in Transportrichtung bis auf Null ab. Die
Stärke-Granalien werden dadurch dichter gepackt und
verstätigt.
Die dabei auftretende Reibungswärme darf nicht ausreichen, umn die Stärke-Granalien in ihren viskos-flüssigen Zustand
überzuführen. Deshalb sind um die Buchse 28 in der
Übergangszone 34 Kühlrippen 45 (s. Fig. 2) angeordnet, um eine Wärmeabfuhr zu ermöglichen.
Um zu erreichen, daß die Stärke-Granalien erst in der
Schmelzzone 26 in ihren viskos-flüssigen Zustand übergeführt werden, ist die Übergangszone 34 von der Schmelzzone 26 thermisch isoliert.
Die Kerngröße der zu verarbeitenden Stärke-Granalien kann in einer gewissen Bandbreite variiert werden, ohne daß die vorteilhafte Wirkung des beschriebenen Verfahrens und der erläuterten Vorrichtung wesentlich eingeschränkt wird.
Je nach Einzugsgeschwindigkeit kann die Buchse 28 in der Nuteneingangszone 33 ebenfalls mit Kühlrippen versehen sein, damit immer gewährleistet ist, daß das Stärke-Material in der gesamten Materialeinzugszone 13 nicht in den viskos-flüssigen Zustand übergeht. Ein derartiger Phasenübergang der festen Stärke-Granalien würde die Nuten 35 "zuschmieren" und deren vorteilhaften Effekt nicht zum Tragen kommen lassen.
Figur 7 zeigt eine bevorzugte Form eines Stärke-Packmaterialkörpers 60. Er hat die Form eines 25-28 mm langen Blocks oder Stabes mit dem Querschnitt eines vierblättrigen Kleeblattes. Das läßt sich durch entsprechende Gestaltung der Formöffnungen erreichen.

Claims (1)

- 17 -Schutzanspruch
1. Schüttfähiger Packmaterialkörper, dadurch gekennzeichnet f daß er vorwiegend aus Stärke besteht und den Querschnitt eines vierblättrigen Kleeblattes hat.
DE9017926U 1990-05-23 1990-12-11 Schüttfähiger Packmaterialkörper Expired - Lifetime DE9017926U1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19904016597 DE4016597A1 (de) 1990-05-23 1990-05-23 Verfahren zur herstellung schuettfaehiger, kugelsegmentfoermiger packmaterialkoerper mit aussen konvexer und innen konkaver oberflaeche

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