DE899199C - Verfahren zur Herstellung von Dehydroschleimsaeuremonamid - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von DehydroschleimsaeuremonamidInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Dehyd.roschle@imsäuremonamid Die Darstellung von Dehydroschleimsäurernonamid vom Schmelzpunkt 28o bis 281° geschieht nach Phelps (Ann. 25, 453) durch Umsetzung von Dehydroschleimsäuremonomethylester mit konzentriertem Ammoniak. Dehydroschleimsäure wird in bekannter Weise aus 5-Brombrenzschleimsäure durch Umsetzung derselben mit Kaliumcyanid in wäBriger oder alkoholischwäßriger Lösung im geschlossenen Rohr bei 2oo° in Gegenwart von Kupfer-(1)-cyanid gewonnen. So beschreiben K. W. Rosenmund und Erich Struck (B. 52, 1749) ganz allgemein die Darstellung von Carbonsäuren durch Umsetzung von aromatischen und hydrocyclischen Halogenverbindungen in der oben beschriebenen Weise. Ähnliche Umsetzungen haben Gilman, van der Wal, Franz und Brown im J. amer. chem. Soc. 57, 1146 (z935) beschrieben.
- Weiterhin ist bekannt, daB sich aromatische Halogenverbindungen mit Kupfer-(1)-cyanid in wasserfreien Lösungsmitteln zu dem entsprechenden Nitril umsetzen. Als Beispiele seien genannt: Die Darstellung von Benzonitril aus Chlorbenzol und Naphthonitril aus Chlornaphthalin und Metallcyaniden (Patentschrift 293 094) sowie die Darstellung von a-Naphthonitril aus Bromnaphthalin -f- Kupfer-(1)-cyanid in Pyridin bei 215 bis 225° [Org. Synth. 21, 89 (1944.
- Überraschenderweise wurde nun gefunden, daB man durch Umsetzung von 5-Brombrenzschleimsäure bzw. deren Salzen oder Estern mit bestimmten Metallcyaniden zu Dehydroschleimsäuremonamid gelangt. Erfindungsgemäß erfolgt die Umsetzung des Bromderivats mit wäßriger oder alkoholisch-wäßriger Kaliumcyanid- bzw. Natriumcyanidlösung mit über 250/, Kupfer-(1)-cyanid, gegebenenfalls auch mit Kupfer-(1)-cyanid allein, bei 125 bis 17o° während etwa 3 bis 4 Stunden. Freie, nicht umgesetzte 5-Brombrenzschleimsäure wird zweckmäßig durch Zusatz von Soda, Bicarbonat oder Alkali neutralisiert. Nach dem Erkalten der Reaktionslösung kristallisiert aus der filtrierten und angesäuerten Lösung das Dehydroschleimsäuremonamid aus, das durch Umlösen aus Wasser gereinigt wird. Beispiel 1 40 g 5-Brombrenzschleimsäuremethylester + 32 g KCN -f- 1o g CuCN -;- 140 ccm Wasser -[- 6o ccm Alkohol werden im Autoklav 3 Stunden auf 16o° erhitzt. Nach dem Erkalten wird angesäuert, abgesaugt und aus Wasser umkristallisiert. Ausbeute 12 g = 40 %.
- Beispiel 2 76 g 5-Brombrenzschleimsäure -f- 36 g CuCN + 34 g Na H C 03 + 400 ccm Wasser -E- 8o ccm Alkohol werden im Autoklav 3 Stunden auf x25° und 3 Stunden auf 145 bis 15o° erhitzt. Nach dem Erkalten wird filtriert, angesäuert und aus Wasser umkristallisiert. F. 28o'. Ausbeute 40 g = 65 %.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung vonDehydroschleimsäuremonamid, dadurch gekennzeichnet, daß man 5-Brombrenzschleimsäure oder ihre Ester oder ihre Salze in wäßriger oder alkoholisch-wäßriger Lösung mit Kupfer-(1)-cyanid, gegebenenfalls unter Zusatz von Alkalicyaniden, bei Temperaturen von 125 bis 17o° behandelt.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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Applications Claiming Priority (1)
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| DE899199C true DE899199C (de) | 1953-12-10 |
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Family Applications (1)
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| DEP6044A Expired DE899199C (de) | 1951-08-14 | 1951-08-14 | Verfahren zur Herstellung von Dehydroschleimsaeuremonamid |
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| DE (1) | DE899199C (de) |
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1951
- 1951-08-14 DE DEP6044A patent/DE899199C/de not_active Expired
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