DE895649C - Verfahren zur Herstellung von hoehermolekularen Organosiloxanverbindungen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von höhermolekularen Organosiloxanverbindungen Gegenstand des Patents 873 142 ist ein Verfahren zur Herstellung von höhermolekularen Alkyl- bzw. Arylsiloxanverbindungen aus niedermolekularen Alkyl- bzw. Arylsiloxanverbindungen durch Erhitzen der letzteren unter ihrem eigenen Dampfdruck auf die Temperatur, vorzugsweise 3oo bis 430°, bei der eine molekulare Umlagerung, jedoch unterhalb derjenigen Temperatur, bei der eine Zersetzung der organischen Gruppe bzw. eine Sprengung der Kohlenstoff-Silicium-Bindung stattfindet.
• An Hand von Beispielen ist dort erläutert, wie sehr die Temperatur und die Reaktionszeit für derartige Umsetzungen von Bedeutung sind. Gegenstand der Erfindung ist ein `'erfahren zur Herstellung von höhermolekularen Organosiloxanverbindungen gemäß dem Verfahren des Patents 87314z, bei dem das Verhältnis von Füllung zum Gesamtvolumen des Reaktionsgefäßes gemäß dem gewünschten Polymerisationsgrad verändert wird. Außerdem kann der gewünschte Polt-merisationsgrad durch Erhitzungstemperatur und Reaktionsdauer in gewünschtem Sinne beeinflußt werden. Wie im gleichen Reaktionsgefäß bei gleicher Füllung und gleicher Temperatur durch Verlängerung der Reaktionszeit die Umsetzung zu stetig höhermolekularen Verbindungen führt, so kann man den gleichen Effekt in wesentlich kürzerer Zeit erreichen, wenn man bei gleicher Apparatur die Füllung entsprechend steigert und somit den zur Verfügung stehenden Dampfraum verkleinert. Um die Wirkung dieser Maßnahme zu veranschaulichen, seien verschiedene Versuche z. B. mit dem cyclischen tetrameren Dimethylsiloxan bei gleicher Reaktionstemperatur und -dauer, jedoch bei verschiedenen Füllungen im gleichen Reaktionsgefäß angeführt. Zur Feststellung des Umsetzungsgrades wird das Reaktionsprodukt fraktioniert und als 1. Fraktion der Anteil bezeichnet, der bis ioo° und 30 mm Hg überdestilliert, während die 2. Fraktion den bis 24o° und 7 mm Hg übergehenden Anteil darstellt. Der Rest wird als R (= Destillationsrückstand) bezeichnet. Zur besseren Veranschaulichung der Maßnahme sei das Verhältnis von Füllung zu Gesamtvolumen in Prozent ausgedrückt.

  Einsatz Tempe-

  Tetrameres Zeit Viskosität i. Fraktion 2. Fraktion R

  pro ä um ratur ° C Stunden cSt/3o° °/° °/° °/°

  00

  50 400 3 85 48,0 13,7 38,3

  72 400 3 etwa io ooo 11,4 21,4 67,2

  89 400 3 gelartiger Sirup - - -

  Wie sehr die Temperatur, die Zeit, wie auch der Füllungsgrad bei der Copolymerisation von cyclischen und linearen Dialkyl- bzw. Diarylsiloxanen eine Rolle spielen, mögen die folgenden Versuche nochmals zeigen, die mit einem Gemisch des cyclischen tetrameren Dimethylsiloxans und Hexamethyldisiloxans im Volumenverhältnis von 30: 17 ausgeführt wurden. Das nicht umgesetzte Hexamethyl-siloxan wird hei 1oo° und Zoo mm Hg abdestilliert und als o. Fraktion bezeichnet.

  Einsatz

  CH3 2S'0 n Tempe-

  Zeit Viskosität o. Fraktion i. Fraktion 2. Fraktion R

  ratur

  ((CH) Si] O Stunden cSt/3o° °/° 0,/0 0/0 °/°

  0/0 2 ° C

  50 400 6 2,56 12,o 34,4 24,2 29,4

  72 400 6 3,54 9,3 21:4 26,4 42,9

  72 500 1 3,12 0,5 16,7 34,1 48,7

Claims (2)

1. PATENTANSPRUGHE: i. Verfahren zur Herstellung von höhermolekularen Organosiloxanverbindungen gemäß dem Verfahren des Patents 873 142, dadurch gekennzeichnet, daß man das Verhältnis von Füllung zum Gesamtvolumen des Reaktionsgefäßes gemäß dem gewünschten Polymerisationsgrad verändert.
2. 2. Verfahren gemäß Anspruch!, dadurch gekennzeichnet, daß die Erhitzungstemperatur und die Reaktionsdauer gemäß dem gewünschten Polymerisationsgrad verändert werden.