DE893339C

DE893339C - Verfahren zur Stabilisierung von aetherischen Loesungen des Lithiumalanates

Info

Publication number: DE893339C
Application number: DEW7063A
Authority: DE
Inventors: Max Dipl-Chem Schmidt; Egon Dr Wiberg
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1951-11-03
Filing date: 1951-11-03
Publication date: 1953-10-15

Description

Verfahren zur Stabilisierung von ätherischen Lösungen des Lithiumalanates Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Stabilisierung von ätherischen Lösungen des Lithiumalanates (Li A1 H4).
Seit der Entdeckung des Lithiumalanates durch Finholt, Bond und Schlesinger (vgl. J. Am. Chem. Soc., 69, iigg [i94;]) finden die ätherischen Lösungen dieser Verbindung in immer ausgedehnterem Maße als Hydrierungsmittel Verwendung, so insbesondere zur Hydrierung organischer Verbindungen, die meist experimentell einfach und mit ausgezeichneten Ausbeuten durchführbar ist. Bei quantitativem Arbeiten hat sich allerdings die verhältnismäßig geringe Beständigkeit der ätherischen Lithiumalanatlösungen insofern als störend erwiesen, als vor einer Umsetzung mit einer solchen Lösung deren Gehalt stets neu 1,2.3timrnt werden muß. Denn der Gehalt ein°!r ätherischen Lithiumalanatlösung nimmt auch unter sehr gutem Verschluß, vermutlich unter langsamer Ausscheidung von polymerem Aluminiumwasserstoff, allmählich ab. Diese Gehaltsabnahme kann sehr einfach verfolgt werden, wenn man. eine konstante Menge der Lösung zu verschiedenen Zeiten mit Wasser zersetzt. Die entwickelt@e Wasserstoffmenge wird geringer, je länger die Lösung steht.
Es wurde nun gefunden, daß eine Abnahme des Gehaltes an Lithiumalanat in der ätherischen Lösung nicht eintritt, wenn man derselben eine bestimmte Menge Lithiumhydrid hinzufügt, so daß hierdurch in der ätherischen Lösung ein Bodenkörper von feinverteiltem Lithiumhydrid vorhanden ist. Zur Herstellung einer solchen Lösung, die den vorstehend beschriebenen Bedingungen entspricht, kann man am bequemstem und billigsten so verfahren, daß man den bei der Darstellung des Lithiumalanates aus Lithiumhydrid und. ätherischem Aluminiumchlo,ri,d anfallenden Bodenkörpeir@, der sich aus überschüssigem Lithiumhydrid und dem bei der Reaktion entstandenen Lithiumchlorid zusammensetzt, direkt als solchen in der ätherischen Lösung des Lithiumalana.tes als stabilisierendes Reagens beläßt. Durch diese Verfahrensführung werden zudem noch ziemliche Verluste, die durch eine Zersetzung des Lithiumalanates beim Absaugen und durch Anhaften des Li Al H4 am Bodenkörper verursacht werden, vermieden. Das im Bodenkörper vorhandene Lithiumchlorid stört nicht, da die; ätherische Lösung des Lithiumalanateis sowieso. d'airan gesättigt ist. Beispiel Eine ätherische Lösung von Li A1 H4 wurde mit gepulvertem Lithiumhydrid bis zur Bildung eines aus Li H bestehenden Bodenkörpers versetzt. 5 ccm dieser Lösung entwickelten bei der Zersetzung mit Wasser 545 ccm Wasserstoff. Nachdem die Lösung 4 Mflnate über dem gepulverten Li H gestanden hatte, entwickelten sich bei der daran anschließenden Zersetzung .mit Wasser aus 5 ccm der Lösung wiederum 545 ccm Wasserstoff, d. h. der Gehalt der Lösung an Li A1 H4 war konstant geblieben.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Stabilisierung von ätherischen Lösungen des Lithiumalanates, dadurch gekennzeichnet, daß diesen Lösungen eine zur Bildung eines Bodenkörpers ausreichendeiMenge Lithiumhydrid zugegeben wird. a. Besondere Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man den bei der Herstellung des Lithiumalanates aus überschüssigem Lithiumhydrid und ätherischem Aluminiumchlorid sich abscheidenden, aus Lithiumhydri.d und Lithiumchlorid bestehendem. Niederschlag direkt als solchen in der ätherischen Lösung des Lithiumalanates als stabilisierendes Reagens beläßt.