DE874822C - Verfahren zur Erhoehung der Kaeltefestigkeit von Chlorkohlenstoffen oder Chlorkohlenwasserstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Erhöhung der Kältefestigkeit von Chlorkohlenstoffen oder Chlorkohlenwasserstoffen Hexachlorbutadien hat sich als ausgezeichneter Isolierstoff und in Verbindung mit Mineralölen als sehr gutes Schmiermittel erwiesen. Wegen seiner Nichtbrennbarkeit hat man es als Isolierstoff an Stelle von Öl für Transformatoren vorgeschlagen, jedoch sind dieser Anwendung infolge des hohen Stockpunktes von etwa -ig' Schranken gesetzt. So können z. B. Freilufttransformatoren, die einen bedeutenden Anteil in der zukünftigen Entwicklung einnehmen werden, nicht damit gefüllt werden. In gleicher Weise ist die Verwendung als Schmiermittel infolge zu geringer Kältefestigkeit in manchen Fällen nicht möglich.
• An sich kann man die Kältefestigkeit von Chlorkohlenstoffen dieser Art und analog die von Chlorkohlenwasserstoffen durch verschiedene Zusätze verbessern. Man hat den Zusatz von Mineralölen vorgeschlagen, insbesondere eignen sich solche mit tiefliegendem Stockpunkt; aber auch mit anderen Stoffen, wie z. B. Benzothiophen oder Benzylnaphthalin, kann man eine Verbesserung der Kältefestigkeit erzielen. Durch solche Zusätze werden jedoch die elektrischen Konstanten der Stoffe so verändert, daß sie für Isolierzwecke nicht mehr geeignet sind.
• Es wurde nun gefunden, daß man eine wesentliche Verbesserung der Kältefestigkeit erreichen kann ohne daß sich die elektrischen Konstanten der Isolierstoffe wesentlich ändern. Das Verfahren zur Erhöhung der Kältefestigkeit von Chlorkohlenstoffen insbesondere von Hexachlorbtitadien, oder von Chlorkohlenwasserstoffen, wie beispielsweise solchen mit 4 Kohlenstoff- und 5 bis 8 Chloratomen, oder Chlorierungsprodukten von Diphenyl oder - Naphthalin allein oder in Mischung mit hochwertigen Mineralölen mit tiefem Stockpunkt, die gegebenenfalls mit Zusätzen ' die die schrniertechnischen Eigenschaften verbessern,-ve,rsetzt sind, besteht darin, daß man solchen Stoffen höhere Alkohole oder/und Lactone mit mindestens 5 Kohlenstoffatomen im Molekül einverleibt. Alkohole und Lactone mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen sind nicht genügend wirksam im Sinne der Erfindung. Unter den kohlenstoffreichen Alkoholen bzw. Lactonen lassen sich je nach den im gegebenen Fall an die Kältefestigkeit in Verbindung mit der Durchschlagsfestigkeit gestellten Anforderungen die jeweils zweckmäßigsten auswählen. Richtungweisend ist da-für, daß beispielsweise der in der nachfolgenden Zusammenstellung kurz als C1,-Lacton bezeichnete Stoff, der durch Kondensation von Butyraldehyd mit Alkali und Abtrennen des so entstandenen 16 Kohlenstoffa#ome enthaltenden Lactons von- dem gleichzeitig gebildeten Alkohol und dem nicht lactonisierten Anteil der entsprechenden Säure gleicher Kohlenstoffzahl eihältlich ist, noch in einer Beimischung von 2o 0/, die Durchschlagsfestigkeit des Chlorkohlenstoffs C, H, überhaupt nicht vermindert und andererseits :2, 4, 6-Triäthyl-n-decanol-i bei nur io0/0igem Zusatz eine ganz außerordentliche Erhöhung der Kältefestigkeit bei nur minimaler Abschwächung der Durchschlagsfestigkeit ergibt. Unter den meisten praktisch gegebenen Bedingungen wird man mit Zusätzen bis zu etwa io 0/, auskommen. Es sind aber gemäß der obigen Feststellung gegebenenfalls auch viel größere Zusätze im Sinne der Erfindung verwendbar.
• Das überraschend günstige Verhalfen der hier für Zusätze empfohlenen Stoffklasse hinsichtlich der Aufrechterhaltung der Durchschlagsfestigkeit gestattet es in vielen Fällen auch, neben Stoffen dieser Klasse noch andere die Kältefestigkeit erhöhende zuzusetzen, besonders. hochwertige Mineralöle mit tiefen Stockpunkten. Außerdem läßt sich dieses ausgezeichnete Verhalten auch zur Kältestabilisierung anderer Chlorkohlenstoffe sowie . auch von Chlorkohlenwasserstoffen verwerten. Als Chlorkohlenwasserstoffe kommen in diesem Zusammenhang beispielsweise die genetisch zur Gruppe des Hexachlorbutadiens gehörigen, leicht aus Acetylen und Chlor gewinnbaren mit 5 bis 8 Chloratomen in Betracht, mögen sie nun tatsächlich als Isoliermittel oder als Schmiermittel, hydraulische Flüssigkeit od. dgl. verwendet werden. Ferner sind solche wie die chlorierten Derivate des Diphenyls und Naphthahns anzuführen. Außerdem können die genannten Stoffe noch mit anderen hochwertigen Isoliermitteln, wie beispielsweise hälogenisierten Benzoesäureestern, vermischt werden.
• Auch wenn zunächst nur die Verwendung als Schiniermittel oder hydraulische Flüssigkeit vorgesehen ist, bietet die Anwendung der vorgeschlagenen Zusätze Vorteile: Sie eröffnet die Möglichkeit, das so erhältliche kältefeste Schmiermittel u. dgl. jederzeit auch als hochwertiges Isoliermittel einzusetzen. Die Erhöhung der Kältebeständigkeit durch höhere Alkohole und Lactone wird durch einen Zusatz von die schmiertechnischen Eigenschaften verbessernden Stoffen, wie z. B. kolloidalem Graphit, oder von das Benetzungsvermögen erhöhenden Mitteln, wie beispielsweise Mineralöldestillate, Laurinnitril, Thioamine, Vinylester der Stearinsäure, Alkylester von Fett- und Naphthensäuren, nicht beeinträchtigt.
• Nachstehende Tabelle zeigt die mit einigen beispielsweise gewählten Zusätzen ermittelten Werte der Kälte- und Durchschlagsfestigkeit beim Hexachlorbutadien.
• Infolge der sehr starken Neigung solcher Chlorverbindungen bzw. ihrer Mischungen mit den Stockpunkt erniedrigenden Zusätzen zu Unterkühlungserscheinungen wurde als Test für die Brauchbarkeit nicht der Stockpunkt oder Ausfällungspunkt, sondern die Kältefestigkeit festgelegt. Als Kältefestigkeit wurden die Anzahl Stunden ermittelt, während derer der Stoff bei -4o' noch flüssig bleibt und keine Ausfällung zeigt. Tatsächlich kommt es ja auch in den meisten Fällen praktisch darauf an, wieviel Stunden lang Kältespitzen von dem Isoliermittel vertragen werden.

  Kälte- Durchschlags-

  Isolieröl festigkeit festigkeit

  Std. kv/cm

  Reines Hexaehlorbutadien über 270

  mit io 0/, chloriertem Di-

  phenyl (Clophen

  A 50) ......... - - :z6o

  - 5% Benzylnaphthalin 31/2 - 270

  - ioo/, Polyisobutylen ... - - 270

  - 50/,) Benzothiophen ... ' 9 - 159

  - 3707, Kälte81 ......... III-/, - 224

  - i00/0 Schmieröl ....... 141/2 - 201

  - 200/(, C"-Lacton ...... 173/4, - 270

  - 100110 2, 4, 6-Triäthyl-n-

  decanol-i ...... 331/-2 - 26o

Claims (2)

1. P A TENTAN S PR ÜCHE: i. Verfahren zur Erhöhung der Kältefestigkeit von Chlorkohlenstoffen, insbesondere von Hexachlorbutadien, oder von Chlorkohlenwasserstoffen, wie beispielsweise solchen mit 4 Kohlenstoff- und 5 bis 8 Chloratomen, oder Chlorierungsprodukten von Diphenyl oder Naphthalin, allein oder in Mischung mit hochwertigen Mineralölen mit tiefem Stockpunkt, die gegebenenfalls mit Zusätzen, die die schmiertechnischen Eigenschaften verbessern, versetzt sind, dadurch gekennzeichnet, daß man solchen Stoffen höhere Alkohole oder, und Lactone mit mindestens 5 C-Atomen im Moiekül einverleibt.
2. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß Alkohole bzw. Lactone mit 16 Kohlenstoffatomen zugesetzt werden.