DE859734C

DE859734C - Verfahren zur Herstellung von 1, 4-Dichlorbutan

Info

Publication number: DE859734C
Application number: DEB6509D
Authority: DE
Inventors: Friedrich Dr Manchen; Hans-Georg Dr Phil Trieschmann
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1939-05-07
Filing date: 1939-05-07
Publication date: 1952-12-15

Description

Verfahren zur Herstellung von 1, 4-Dichlorbutan Es ist #bekannt, daß sich Tetrahydrofuran durch Chlorwasserstoff zu i-Chlor-4-oxybutan aufspalten läßt, wenn man in unter gewöhnlichem Druck siedendes Tetrahydrofuran Chlorwasserstoff einleitet.
Es wurde nun gefunden, daß man durch Aufspalten von Tetrahydrofuran mit Chlorwasserstoff zu einer anderen Verbindung, dem i, 4-Dichlorbutan, gelangen kann, wenn man Chlorwasserstoff auf Tetrahydrofuran unter erhöhtem Druck bei Temperaturen über i2o° einwirken läßt.
Um die Umsetzung möglichst vollständig zu bewerkstelligen, läßt man zweckmäßig auf i Mol Tetrahydrofuran 2 Mol oder sogar etwas mehr Chlorwasserstoff einwirken. Verwendet man weniger Chlorwasserstoff, so wird nur ein Teil des Tetrahydrofurans umgesetzt. Die vorteilhaftesten Umsetzungstemperaturen liegen zwischen 140 und i65°. Überschreitet man diese Grenze wesentlich, so bilden sich unerwünschte höhermolekulare Nebenerzeugnisse.
Der bei der Umsetzung anzuwendende Druck hängt von dem Dampfdruck der Umsetzungsteilnehmer bei der Umsetzungstemperatur ab. Durch Mitverwendung inerter Verdünnungsgase kann der Druck noch über den Dampfdruck der Umsetzungsteilnehmer hinaus gesteigert werden. Man kann so vorgehen, daß man in ein Druckgefäß zunächst eine bestimmte :Menge Tetrahydrofuran einfüllt, den Chlorwasserstoff einpreßt und .dann erhitzt. Das Einpressen kann auch während- des Erhitzens geschehen. Die Umsetzung läßt sich auch kontinuierlich gestalten, indem man beispielsweise flüssiges Tetrahydrofuran und Chlorwasserstoff durch ein erhitztes Druckrohr führt.
Bereits ohne Anwendung von Katalysatoren ist die Ausbeute an Dichlorbutan sehr befriedigend. Sie läßtsich noch erhöhen wenn man Katalysatoren, beispielsweise solche, die die Bildung von Chlorkohlenwasserstoffen aus Olefinen und Chlorwasserstoff begünstigen, mitverwendet, z. B. Metallchloride, wie die Chloride des Eisens, Wismuts, Quecksilbers oder Zinks, -Jod, aktive Kohle oder Kieselgel.
Beispiel 1 - - -In einem eisernen Druckgefäß von 1 1 Inhalt erhitzt man 144 g Tetrahydrofuran mit Zoo g trockenem Chlorwasserstoff 5 Stunden lang auf 150°. Aus dem Umsetzungsgemisch erhält man durch fraktionierte Destillation 175 g 1, 4 Dichlorbutan (Kpi9 = 55 bis 56°), entsprechend einer Ausbeute von 7o ()/o.
Beispiel 2 In einem eisernen, innen verbleiten Druckgefäß von 2 1 Inhalt erhitzt man 7oo g Tetrahydrofuran und 2 g Wismuttrichlorid auf 16o°, wobei sich ein Druck von 15 at einstellt. Dann preßt man langsam 725 g trockenen Chlorwasserstoff ein. Im Laufe von 8 Stunden ist die Umsetzung beendet. Aus dem Umsetzungsgemisch gewinnt man durch fraktionierte Destillation io5o g 1, 4-Dichlorbutan und Zoo g 4, 4'-Dichlordibutyläther.
Beispiel 3 In einem emaillierten eisernen Druckgefäß von 30 1 Inhalt, das mit 7 kg Tetrahydrofuran und 2o g Wismuttrichlorid beschickt ist, preßt man 7,25 kg trockenen Chlorwasserstoff ein und erhitzt 5 Stunden lang auf 16o°. Bei der Fraktionierung des Umsetzungsgemisdhs erhält man 11;6 kg 1, 4-Dichlorbutan, entsprechend einer Ausbeute von 940/,.

Claims

PATENTANSPRUCIi: Verfahren zur Herstellung von 1, 4-Dichlorbutan, dadurch gekennzeichnet, daß man 2 Mol oder etwas mehr Chlorwasserstoff auf 1 Mol Tetrahydrofuran, gegebenenfalls in Gegenwart von Katalysatoren, unter erhöhtem Druck bei Temperaturen über 12o° einwirken läßt.