DE857045C - Verfahren zur Herstellung von Esterchloriden von Dicarbonsaeuren - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Esterchloriden von DicarbonsaeurenInfo
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/34—Esters of acyclic saturated polycarboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Esterchloriden von Dicarbonsäuren Esterhalogenide von Diearbonsäuren waren bisher nur auf umständliche Weise zugänglich, indem man die Halbcster der Dicarbonsäuren mit Phosphorpentahalogeniden, Thionylhalogeniden o#d. dgl. behandielte; die Halbester drerseits wurden in schlechten Ausb-euten durch halbseitige Veresterung der Dicarbonsäuren oder durch halbseitige Verseifung der Di-Ester gewonnen. Es ist ferner bekannt, daß man durch Behandeln von p-Thiokresol mit einem großen Überschuß von Oxalylchlorid das Oxalsäuremonothiok-resylcsterchlorid erhält, das man von dem überschüssigen Oxalylchlorid trennen muß. Mit Al- koholen wurden aus Oxalylchlorid bisher nur Di-Ester erhalten, wobei mindestens :2 Mol Alkohol verwendet wurden.
- Es wurde nun gefunden, daß man Est-ei-chloride von Dicarbonsäuren, die mehr als 3 unmittelbar miteinander verbundene Kohlen-stoffatome enthalten mit Alkoholen auf sehr einfache Weise und mit sehr guten Ausbeuten erhält, wenn man i Mol eines entsprechenden Dicarbonsäur,-dichlorids bei Temp-eraturen, die 30' zweckmäßig nicht überschreiten, auf i Moleines Alkohols einwirken läßt.
- Als Dicarbon-säuredichloride seien beispielsweise genannt die Dichloride der Adipin-, Pirnelin-, Kork-und Sebacinsäure, der Phenylend#ipropionsäuren, der Tere- und Isophthalsäure, der Dipropyl- und Di7 butylätherdicarbonsäuren, der Thio- und Sulfondibuttersäure. Die Umsetzung erfolgt, indem man unter gutem Rühren in das Dichlorid, das gegebenenfalls in einem inerten Lösungsmittel ge16st sein kann, d#ie berechnete Menge des Alkohols langsameintropfen läßt. Die so erhaltenen rohen Esterchloride sind für die meisten, Umsetzungen genügend rein; man kann sie gewünschtenfalls auf die übliche Weise, z. B. durch Destillation oder Kristallisation, weiter reinigen,.
- Die Esterchloride sind wertvolle Zwischen, produkte. Die in den folgenden Beispielen, verwendeten Teile sind Gewichtsteile. Beispiel i In 55o Teile Adipinsäuredichlorid läßt man unter Eiskühlung und unter sorgfältigem Feuchtigkeitsausschluß ioo Teile Methylalkohol eintropfen. Nach Beendigung der unter Wärmeentwicklung und Ab- spaltung von, Chlorwasserstoff verlaufenden Ums,etzung erwärmt man noch. etwa V2 Stunde auf dem Wasserbad und destilliert dann mit Hilfe einer Kolonne unter vermindertem Druck. Man erhält 4oo Teile praktisch reines Adipinsäuremethylesterchlorid vom Siedepunkt iog bis i io' bei 12 mm Druck.
- In, entsprechen-der Weise gewinnt man, aus Sebacinsäuredichlorid und Methanol das Methylesterchlorid vom Siedepunkt 159 bis j6oI' bei grnrn Druck.
- Beispiel 2 Man tropft in eine Lösung von 122 Teilen Terephthalsäuredichlorid in soo Teilen Benzol bei 2o bis 25' innerhalb i Stunde ig Teile Methanol ein und rührt weitere 2 bis 3 Stunden bei der gleichen, Temperatur. Nach dein Verjagen des Benzols destilliert man den Rückstand bei vermindertem Druck. Das Terephthalsäurernethylesterchlo#rid siedet bei 12mm Druck bei 135 bis 137' und schmilzt bei 38 bis 4o'. Die Ausbeute ist praktisch quantitativ.
Claims (4)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Esterchloriden von Dicarbonsäuren, die mehr als 3 unmittelbar miteinander verbundene Kohlenstoffatorne enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man. i Mol eines entsprechenden Dicarbonsäuredichlorids bei - Temperaturen, die 30' zweckmäßig nicht überschreiten, auf i Mol eines Alkohols einwirken läßt. Angezogene Druckschriften: Beilstei,n, »Handbuch der o#rgan. Chemie«, 4.Aufl., Bd.
- 2, S.542, und i.
- Ergänzungs--,verk, Ed. 21 S. 235; Berichte der Deutschen Chern.
- Gesellschaft, Bd. 47, S. 1130.
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1943
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Non-Patent Citations (1)
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