Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Butyraldehyd und Butylalkohol
aus Crotonaldehyd Es ist bekannt, darnpfförmigen Crotonaldehyd bei Temperaturen
unterhalb 2.3o°, vornehmlich bei i8o°, mit zur Bildung von Butylalkohol unzureichenden
llerigcn Wasserstoff in Gegenwart eines Katalysators gleichzeitig zu Butylalkohol
und Butvraldehvd zu hydrieren. Versucht man die Leistun- der Hvdrierungsapparatur
zu erhöhen durch yerrn",#lirte Beschickung mit Crotonaldehyd, so müssen Kühlvorrichtungen
vorgesehen sein, die eine unzulässige Temperaturerhöhung verhindern. Es wurde gefunden,
daß die gleichzeitige Herstellung von gefunden, und Butyraldehyd durch Hydrieren
von dampfförmigem Crotonaldehyd in Gegenwart von Beschleunigern mit einer einfachen
Apparatur, die auch ohne besondere Kühlvorrichtungen eine erhöhte Leistung aufweist,
gelingt, %verni mit einem wesentlichen Wasserstoffüberschuß bei einer Temperatur
über 25o° gearbeitet wird. Diese Möglichkeit ist überraschend, da bei dieser Temperatur
Butyraldehyd sonst nur in geringem Umfange entsteht. Die Temperatur kann ohne Wärmezufuhr
aufrechterhalten werden durch entsprechend reichliche Beschickung des Reaktionsgefäßes
mit Crotonaldehyddampf. Andererseits verhindert der große Wasserstoffüberschuß örtliche
Überhitzung der Umsetzungsteilnehmer .und des Kontakts, so daß daraus sich ergebende
ungünstige Einflüsse auf die Umsetzung vermieden werden. Als
Kontakte
kommen .Metalle bzw. Legierungen in Betracht, deren Verwendung für Hydrierungen
in der Gasphase an sich bekannt ist, z. B. Kupfer, Nickel.Process for the simultaneous production of butyraldehyde and butyl alcohol
From crotonaldehyde It is known to produce gut-shaped crotonaldehyde at temperatures
below 2.3o °, mainly at 180 °, with insufficient for the formation of butyl alcohol
Generating hydrogen in the presence of a catalyst simultaneously yields butyl alcohol
and to hydrogenate Butvraldehvd. If you try the power supply equipment
to increase by yerrn ", # lirte loading with crotonaldehyde, so must cooling devices
be provided that prevent an unacceptable increase in temperature. It was found,
that found the simultaneous production of, and butyraldehyde by hydrogenation
of vaporous crotonaldehyde in the presence of accelerators with a simple
Apparatus that has an increased performance even without special cooling devices,
succeeds in% verni with a substantial excess of hydrogen at one temperature
working over 25o °. This possibility is surprising because at this temperature
Otherwise butyraldehyde is only produced to a small extent. The temperature can be adjusted without the addition of heat
are maintained by adequately loading the reaction vessel
with crotonaldehyde vapor. On the other hand, the large excess of hydrogen prevents local
Overheating of the participants in the reaction and of the contact, so that the resultant
unfavorable influences on the implementation can be avoided. as
contacts
.Metals or alloys come into consideration, their use for hydrogenation
is known per se in the gas phase, e.g. B. copper, nickel.
Die Regelung der Temperatur gestattet in vorteilhafter Weise, das
Verhältnis des anfallenden Butyraldehyds und Butanols zu verändern. Bei niedriger
Temperatur, z. B. 2,5o bi,s 300°, entsteht vorwiegend Butanol, über 300°, vornehmlich
bei 350 bis 380°, überwiegend Butyraldehyd. Nach Trennung der Umsetzungsprodukte
können der Wasserstoff und/oder nicht umgesetzter Crotonaldehyd, der gegebenenfalls
auch noch Butyraldehyd und/oder Butylalkohol enthält, wieder zur Umsetzung verwendet
werden. Es ist auch möglich, das Verfahren bei Über- oder Unterdruck auszuüben,
wodurch ebenfalls eine Regelung des Verhältn)is.ses des anfallenden Butyraldehyds
und Butylalkohols herbeigeführt werden kann.The regulation of the temperature allows in an advantageous manner that
To change the ratio of the butyraldehyde and butanol produced. At lower
Temperature, e.g. B. 2.5o bi, s 300 °, is mainly butanol, above 300 °, mainly
at 350 to 380 °, predominantly butyraldehyde. After separation of the reaction products
can be the hydrogen and / or unreacted crotonaldehyde, which optionally
also contains butyraldehyde and / or butyl alcohol, used again for the reaction
will. It is also possible to carry out the procedure with positive or negative pressure,
which also regulates the ratio of the butyraldehyde produced
and butyl alcohol can be brought about.
Beispiel i In einem im Kreislauf geführten Strom von i 5oo bis --ooo
cbm Wasserstoff wenden stündlich 16o kg Crotonaldehyd, der einige Prozent Wasser
ent, halten kann, verdampft. Das Gemisch wird auf i5o bis 16o° vorgewärmt und dann
über 4,5 cbm auf Trägern niedergeschlagenen Kupferkontakt geleitet. Durch die Hydrierungswärme
steigt die Temperatur im Kontakt auf 280 bis 300°. Beim Abkühlen des Gasgemischs
erhält man ein Hydrierungserzeugnis, bestehend aus 3o bis 35 % Butyraldehyd, 5o
bis 6o °/o Butylalkohol, 2 bis 5 0/0 ,Crotonaldehyd und gegebenenfalls einigen Prozent
Wasser, das durch Fraktionierung abgetrennt wird.Example i In a circulating stream of 1500 to --ooo cbm of hydrogen, 160 kg of crotonaldehyde, which can contain a few percent water, evaporates every hour. The mixture is preheated to 150 to 160 degrees and then passed over 4.5 cubic meters of copper contact deposited on supports. The heat of hydrogenation increases the temperature in contact to 280 to 300 °. When the gas mixture is cooled, a hydrogenation product is obtained consisting of 3o to 35% butyraldehyde, 50 to 60% butyl alcohol, 2 to 5% crotonaldehyde and optionally a few percent water, which is separated off by fractionation.
Beispiel 2 Man verdampft, wie in Beispiel i angegeben, stündlichi2-5o
kg Crotonaldehyd, dem ioo bis i5o kg crotonaldehydhalbiger Butylalkohol aus der
Destillation des Hydrierungsprodukts beigemischt sein können. Die Konfakttemperatur
steigt auf 350 bis 3,8o° an. Das Hydrierungserzeugnis besteht aus 40 bis
-5o °/o Butyraldehyd, 30 bis 35 % Butylalkohol und io bis 2o °/o Crotonaldehyd.EXAMPLE 2 I2-5o kg of crotonaldehyde are evaporated every hour, as indicated in Example i, to which 100 to 150 kg of crotonaldehyde-half butyl alcohol from the distillation of the hydrogenation product can be admixed. The Konfakttemperatur rises to 350 ° 3,8o. The hydrogenation product consists of 40 to -5 ° / o butyraldehyde, 30 to 35% butyl alcohol and 10 to 20% crotonaldehyde.