DE532654C

DE532654C - Process for the preparation of cyclic unsaturated ketones with more than nine ring members

Info

Publication number: DE532654C
Application number: DES93657D
Authority: DE
Original assignee: M Naef & Cie SA
Current assignee: M Naef & Cie SA
Priority date: 1928-10-09
Filing date: 1929-08-31
Publication date: 1931-09-01

Description

Verfahren zur Darstellung von - cyclischen ungesättigten Ketonen mit mehr als neun Ringgliedern Im Hauptpatent 441 273 ist ein Verfahren zur Gewinnung der carbocyclischen Ketone mit mehr als neun Ringgliedern beschrieben, und zwar bezieht sich dieses Verfahren auf die gesättigten Ketone.Process for the preparation of - cyclic unsaturated ketones with more than nine ring members In the main patent 441 273 is a method for the extraction of carbocyclic ketones with more than nine ring members, namely this procedure refers to the saturated ketones.

Es wurde nun gefunden, daß man dieses Verfahren auch zur Darstellung ungesättigter Ketone mit mehr als neun Ringgliedern anwenden kann, wenn man ein Metallsalz eines der Metalle der dritten oder vierten Gruppe des periodischen Systems (Aluminium- und Titangruppe) einschließlich der seltenen Erdmetalle oder des Uranyls von einer ungesättigten Dicarbonsäure, die wenigstens elf Kohlenstoffatome in einer Normalkette und die beiden Carboxylgruppen an den Enden der Kette enthält, auf 3oo bis Soo° erhitzt.It has now been found that this method can also be used for illustration Unsaturated ketones with more than nine ring members can use if one Metal salt of one of the metals of the third or fourth group of the periodic table (Aluminum and titanium group) including the rare earth metals or uranyl of an unsaturated dicarboxylic acid that has at least eleven carbon atoms in one Contains normal chain and the two carboxyl groups at the ends of the chain, to 3oo Heated to Soo °.

Die erhaltenen Ketone besitzen einen Geruch, der praktisch dem des Moschus oder des Zibets vollständig entspricht. Sie können daher sowohl als Riechstoffe als auch zur Herstellung anderer technisch wichtiger Verbindungen verwendet werden. : _- - - - -Beispiel i 82 g Yttriumsalz der Pentadecen-(7-)dicarbonsäure-(i, 15) werden vorzugsweise im Vakuum auf 3oo bis 5oo° erhitzt. Das erhaltene Destillat wird der fraktionierten Destillation unterworfen, die i i,2 g betragende-Fraktion, die bei i io bis 17o° (0,5 mm) übergeht, wird mit Semicarbazid oder einem anderen zur Abscheidung der Ketone gewöhnlich verwendeten Reagens behandelt.The ketones obtained have a smell which practically corresponds completely to that of musk or civet. They can therefore be used both as fragrances and for the production of other technically important compounds. : _- - - - Example i 82 g of yttrium salt of pentadecene (7-) dicarboxylic acid ( 1.5) are preferably heated to 300 to 500 ° in vacuo. The distillate obtained is subjected to fractional distillation, the fraction amounting to 2.2 g, which passes over at 10 ° to 170 ° (0.5 mm), is treated with semicarbazide or another reagent commonly used to separate the ketones.

Das Cyclohexadecen-8-on-i wird gewonnen durch Einwirkung von Säuren auf das Semicarbazon, das durch Kristallisieren aus Alkohol gereinigt wird und bei i8i° C schmilzt (7,5 g).The cyclohexadecen-8-one-i is obtained by the action of acids on the semicarbazone, which is purified by crystallization from alcohol and at Melts 18 ° C (7.5 g).

Das reine Keton schmilzt bei 22°, sein Siedepunkt liegt bei i93° (i9 mm). Ausbeute 6 g = io % der Theorie.The pure ketone melts at 22 °, its boiling point is 193 ° (19 mm). Yield 6 g = 10 % of theory.

Beispiele 379 Thoriumsalz der Hexadecen-(8-)dica.rbonsäure-(i, 16) werden vorzugsweise im =Vakuum aufs3oo bis 5oo° erhitzt; das erhaltene Destillat wird der fraktionierten Destillation unterworfen, wobei die bei i2o bis 18o° (o,emm, 5,1 g) übergehende Fraktion in der im Beispiel i beschriebenen Weise behandelt wird.EXAMPLES 379 Thorium salt of hexadecen- (8-) dica.rboxylic acid- (i, 16) are preferably heated in vacuo to 300 to 500 °; the distillate obtained is subjected to fractional distillation, the fraction passing over at 120 to 180 ° (o, emm, 5.1 g) being treated in the manner described in Example i.

Das auf diese Weise gewonnene Cycloheptadecen-(9-)on-(i) ist identisch mit dem Zibeton. Ausbeute i,8 g.The cycloheptadecen- (9-) one- (i) obtained in this way is identical with the civetone. Yield i, 8 g.

Beispiel 3 459 Uranylsalz der Penta;diecen-(7-)di:carbonsäure-(i, 15) werden entsprechen den Angaben des Beispiels i behandelt, wobei man in gleicher Weise i,i g des Cyclohexadecen-(8-),on-(i) erhält.Example 3 459 uranyl salt of penta; di-cene- (7-) di: carboxylic acid- (i, 15) are treated in accordance with the information in example i, with the same Way i, i g of cyclohexadecen- (8 -), on- (i) is obtained.

Beispiel q.Example q.

759 Ceriumsalz der Hexadeoen-(8-)dicarbonsäure-(i, i6) werden entsprechend den Angaben der Beispiele i und 2 behandelt, wobei man 6,5 g des CydoUeptadecen-(9-) on- (i) erhält. 759 cerium salt of hexadeoen- (8-) dicarboxylic acid- (i, i6) are treated as described in Examples i and 2, 6.5 g of CydoUeptadecen- (9-) one- (i) being obtained.

Claims

PATENT CLAIM: Further development of the method according to Patent 441 273 for the preparation of cyclic unsaturated ketones with more than nine ring members, characterized in that. a metal salt of one of the metals of the third or fourth group of the periodic table (aluminum and titanium group) including the rare earth metals or uranyl of an unsaturated dicarboxylic acid which contains at least eleven carbon atoms in a normal chain and the two carboxyl groups at the ends of the chain, heated to 300 to 50 °.