DE800660C

DE800660C - Verfahren zur Herstellung von hoehermolekularen Alkoholen

Info

Publication number: DE800660C
Application number: DEP11843A
Authority: DE
Inventors: Friedrich Dr Hoelscher
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1947-01-31
Filing date: 1948-10-02
Publication date: 1950-11-27

Description

(WiGBl. S. 175)

AUSGEGEBEN AM 27. NOVEMBER 1950

ρ 11843 IFd/12 ο D

in Ludwigshafen, Rhein

Es wurde gefunden, daß man höhermolekulare Alkohole erhält, wenn man gesättigte aliphatische primäre Alkohole mit mehr als 8 Kohlenstoffatomen in Gegenwart geringer Mengen organischer Sulfonsäuren auf Temperaturen über ioo° erhitzt. Dabei erfolgt unter Abspaltung von Wasser eine Kondensation zwischen zwei Molekülen des Alkohols, so daß ein neuer gesättigter Alkohol mit der doppelten Anzahl Kohlenstoffatome entsteht. Alan erhält auf diese Weise z. B. aus den Octodecylalkohol C₁₈TL₁₇OH ein Gemisch von Hexatriakontylalkoholen C._1?l T₃₇OH.

Dieser Reaktionsverlauf ist überraschend. Es ist nämlich bekannt, daß man beim Erhitzen von niedrigermolekularen Alkoholen, wie Butanol oder Hcxanol, mit Sulfonsäuren unter innermolekularer Wasserabspaltung Olefine oder unter zwischenmolekularer Wasserabspaltung Äther erhält, wobei die Kohlenstoffkette nicht verdoppelt wird. Demgegenüber erfolgt bei Alkoholen mit mehr als 8 Kohlen-' Stoffatomen in mit der Kettenlänge wachsendem Ausmaß die oben geschilderte Kondensation unter Verdoppelung der Kohlenstoffzahl; die Menge der anderen Dehydratisierungsprodukte nimmt mit der Kettenlänge ab.

Ein derartiger Aufbau von Alkoholen mit doppelter Kohlenstoffzahl war bisher nur bei der Einwirkung von Alkali- oder Erdalkalimetallen auf Alkohole beobachtet worden. So hat man z. B. durch Umsetzung von n-Butylalkohol mit Natrium neben n-Buttersäure Octylalkohol gewonnen. Demgegenüber haben die Sulfonsäuren als Kondensationsmittel den Vorteil, daß sie einfacher und ohne jede Gefahr zu handhaben und im allgemeinen erheblich billiger sind. Man kann das Verfahren auch unter Zusatz in-

differenter Lösungs- oder Verdünnungsmittel ausführen, die bei Temperaturen über ioo° sieden. Zweckmäßig verwendet man solche Verdünnungsmittel, die mit dem abgespaltenen Wasser azeotrop siedende Gemische bilden und es auf diese Weise aus dem Reaktionsgemisch zu entfernen gestatten. Auch ist es vorteilhaft, während des Erhitzens einen Strom indifferenten Gases durch das Reaktionsgefäß zu führen.

Die erhaltenen höhermolekularen Alkohole sind wertvolle Zwischenprodukte, insbesondere für Textilhilfsmittel.

Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.

Beispiel ι

Man erhitzt in einem mit einer Fraktionierkolonne ausgerüsteten Rührkessel 200 Teile Dodecylalkohol (hergestellt durch katalytische Hydrierung von Cocosfettsäure und fraktionierte Destillation) mit 10 Teilen p-Toluolsulfonsäure in langsamem Stickstoff strom etwa 6 Stunden auf 220 bis 250⁰. Dabei werden 12 Teile Wasser abgespalten. Der Kesselinhalt wird mit Wasser neutral gewaschen, getrocknet und fraktioniert destilliert. Nach einem Vorlauf von 48 Teilen eines bei 10 mm Druck zwischen 85 und 191⁰ siedenden aus Dodecylen und Dimerisierungsprodukten bestehenden Öles erhält man 142 Teile Tetrakosylalkohol C₂₄H₄₉OFI vom Siedebereich 221 bis 246⁰ bei 7,5 bis 9 mm Druck.

Beispiel 2

In der im Beispiel 1 beschriebenen Weise werden 270 Teile Octodecylalkohol mit 300 Teilen Xylol j und 12 Teilen 86°/oiger wäßriger p-Toluolsulfonsäure auf i6o° erhitzt. Das überdestillierende wasserhaltige Xylol wird in einem Abscheider vom Wasser getrennt und laufend dem Reaktionsgemisch wieder zugeführt. Nach etwa 13Y₂ Stunden sind insgesamt 9,8 Teile Wasser (einschließlich des Wassers aus der 86°/oigen Toluolsulfonsäure) übergegangen. Man läßt erkalten, saugt die auskristallisierte Masse ab (123 Teile) und gewinnt aus dem Filtrat durch Einengen bei vermindertem Druck weitere Mengen Reaktionsprodukt (125 Teile).

Beide Teile des rohen Reaktionsprodukts zeigen den gleichen Schmelzpunkt 56,5 bis 57⁰. Durch Umkristallisieren aus Benzol oder Aceton steigt der Schmelzpunkt auf 59 bis 59,5°. Das Produkt hat die für Hexatriakontylalkohol C₃₆H₇₃OH berechnete Zusammensetzung; das Molekülargewicht, bestimmt aus der Gefrierpunktserniedrigung in Benzol, beträgt 536 (berechnet 522), die OH-Zahl 93 (berechnet 107).

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung höhermolekularer Alkohole durch Kondensation von niedrigermolekularen Alkoholen, dadurch gekennzeichnet, daß man gesättigte aliphatisch« primäre Alkohole mit mehr als 8 Kohlenstoffatomen in Gegenwart geringer Mengen organischer SuI-fonsäuren, gegebenenfalls unter Zusatz indifferenter Lösungs- oder Verdünnungsmittel, zweckmäßig solcher, die mit Wasser azeotrop siedende Gemische bilden, auf Temperaturen über ioo° erhitzt.

O 2600 U. 50